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1、基礎(chǔ)化學(xué)第四章習(xí)題答案1、何謂沉淀溶解平衡?同物質(zhì)的量的BaCl2和H2SO4混合溶液中,含有哪些離子?這些離子濃度之間存在著哪些關(guān)系?答:難溶電解質(zhì)溶解和沉淀速度相等,固體的量和溶液中分子或離子的量不再改變的狀態(tài),稱為沉淀-溶解平衡。Ba2+、Cl-、SO42-、H+、OH-Ba2+/cSO42-/ c=Ksp,H+OH-= Kw等2、 活度積、溶度積、離子積之間有何區(qū)別與聯(lián)系?答:活度積、溶度積指平衡狀態(tài)下的活度積或濃度積,對(duì)給定的難溶電解質(zhì)其活度積只與溫度有關(guān),溶度積不但與溫度有關(guān),還和溶液離子強(qiáng)度有關(guān),對(duì)于MA型難溶電解質(zhì):。離子積指任意狀態(tài)下的濃度積,其值是任意的。3、 無副反應(yīng)時(shí),
2、沉淀的溶度積與溶解度有何關(guān)系?溶度積小的物質(zhì),它的溶解度是否一定?。颗e例說明。答:不同類型難溶電解質(zhì)的溶解度不能根據(jù)溶度積數(shù)值大小直接判斷。溶度積小的物質(zhì),它的溶解度是不一定小,如Ag2CrO4與AgCl。4、 除了沉淀物質(zhì)本性以外,影響沉淀溶解度的主要因素有哪些?答:除了沉淀物質(zhì)本性以外,影響沉淀溶解度的主要因素還有:同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、配位效應(yīng)等。5、判斷下列操作中可能發(fā)生的反應(yīng)和現(xiàn)象并予以解釋:(1)將少量CaCO3固體放入稀HCl中。(2)將少量Mg(OH)2放入NH4Cl溶液中。(3)向少量MnSO4溶液中加入數(shù)滴飽和H2S水溶液,再逐滴加入2mol·L-1的氨水。
3、(4)向盛少量PbS固體的試管中,滴入H2O2溶液。(5)向盛少量AgCl沉淀的試管中,滴入KI溶液。(6)向盛少量Cu(OH)2沉淀的試管中,滴入2mol·L-1NH3·H2O溶液。答:(1)CaCO3固體溶解,有無色無味氣體產(chǎn)生。CaCO3Ca2+CO32-H+ CO2+H2O(2)Mg(OH)2固體溶解,有無色刺激性氣體產(chǎn)生。Mg(OH)2 Mg2+2OH-NH4+ NH3+H2O(3)向少量MnSO4溶液中加入數(shù)滴飽和H2S水溶液,無明顯變化;再逐滴加入2mol·L-1的氨水,有肉色沉淀生成。原因是飽和H2S水溶液提供的S2-很少,Qc,MnS,不生成Mn
4、S沉淀,加氨水后,使H2S解離度增大,S2-增多,使Qc,MnS,就會(huì)有MnS沉淀生成。(4)黑色固體變成白色固體。(黑)PbSPb2+S2-H2O2 SO42- +H2OPb2+SO42-PbSO4(白)(5)白色沉淀變成黃色沉淀。AgCl(白)+I-AgI(黃)+Cl-(6)淺蘭色沉淀消失,生成深蘭色溶液。Cu(OH)2+4NH3 Cu(NH3)4(OH)26、 在含有AgCl沉淀的飽和溶液中,加入0.10mol·L-1下列物質(zhì)時(shí),AgCl的溶解度如何變化?為什么?(1)AgNO3 (2)NaCl (3)KNO3 (4)NH3·H2O答:(1)(2)減?。ㄍx子效應(yīng));
5、(3)增大(鹽效應(yīng));(4)增大(配位效應(yīng))。7、 已知25時(shí)。假設(shè)溶于水中的Mg(OH)2完全解離,試計(jì)算:(1)Mg(OH)2在純水中的溶解度;(2)Mg(OH)2飽和溶液的pH值;(3)Mg(OH)2在0.010mol·L-1MgCl2溶液中的溶解度;(4)Mg(OH)2在0.010mol·L-1NaOH溶液中的溶解度。解:Mg(OH)2Mg2+2OH-(1)設(shè)Mg(OH)2在純水中的溶解度為S0mol·L-1,則:(2)OH-=2S0=2.2×10-4mol·L-1pH=14+lg2.2×10-4=10.34(3)設(shè)Mg(OH
6、)2在0.010mol·L-1MgCl2溶液中的溶解度為S1mol·L-1,則:(S1+0.010)(2S1)2=S10.010,S1+0.0100.010(4)設(shè)Mg(OH)2在0.010mol·L-1NaOH溶液中的溶解度為S2mol·L-1,則:S2(2S2+0.010)2=S20.010,2S2+0.0100.0108、將10mL0.10mol·L-1BaCl2溶液與10mL0.20mol·L-1Na2SO4溶液混合,求混合溶液中各離子濃度。(忽略SO42-的水解)解:設(shè)混合溶液中Ba2+的濃度為x mol·L-1。
7、 Ba2+ + SO42- = BaSO4起始濃度/mol·L-1 10×0.10/20 10×0.20/20即: 0.050 0.10平衡濃度/mol·L-1 x (0.050+x)(忽略SO42-的水解)x(0.050+x)=x0.050, x +0.0500.050x=即混合溶液中Ba2+=2.2×10-9mol·L-1;SO42-=0.050+2.2×10-90.050 mol·L-1;Na+=10×0.20×2/20=0.20 mol·L-1;Cl-=10×0.10
8、×2/20=0.10 mol·L-1;H+=OH-=1.0×10-7 mol·L-1。9、某溶液中含有Fe3+和Mg2+,濃度均為0.010mol·L-1,通過計(jì)算說明能否用控制溶液酸度的辦法將它們分離?如何操作?解:要使Fe(OH)3沉淀,必須滿足:設(shè)Fe(OH)3開始沉淀的OH-濃度為,相應(yīng)pH值為pH1,則pH1=14+lg6.5×10-13=1.81設(shè)Fe(OH)3沉淀完畢的OH-濃度為,相應(yīng)pH值為pH2,則pH2=14+lg6.5×10-12=2.81要使Mg(OH)2沉淀,必須滿足:設(shè)Mg(OH)2開始沉淀的O
9、H-濃度為,相應(yīng)pH值為pH3,則pH3=14+lg2.3×10-5=9.36計(jì)算結(jié)果表明,若使溶液pH值逐漸升高,則Fe(OH)3先沉淀,且Fe(OH)3沉淀完時(shí),Mg(OH)2還沒開始沉淀,完全可以用控制溶液酸度的辦法將它們分離。操作方法:向混合溶液中,逐滴加入NaOH,控制溶液pH值小于7,讓Fe(OH)3沉淀完畢后過濾。10、·L-1MnSO4ol·L-1的氨水,(1)是否能生成Mn(OH)2沉淀?(2)若不要Mn(OH)2沉淀生成,應(yīng)至少先加入NH4Cl多少克?解:(1)混合后氨水的總濃度為50.0×0.20/100.0=0.10 mol
10、83;L-1;Mn2+濃度為50.0×0.0020/100.0=0.0010 mol·L-1。有Mn(OH)2沉淀生成。(2)若不要生成Mn(OH)2沉淀,則pH14+lg1.4×10-5=9.15na1.3×10-2mol若不要Mn(OH)2沉淀生成,應(yīng)至少先加入NH4Cl:1.3×10-2×53.5=0.69g11、將BaSO4置于Na2CO3溶液中,可否發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化生成BaCO3沉淀?要在100mLNa2CO3溶液中將0.0010molBaSO4完全轉(zhuǎn)化為BaCO3沉淀,Na2CO3溶液的濃度至少多大?解:BaSO4+ CO32-BaCO3+ SO42-平衡常數(shù)當(dāng)時(shí),就可發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化生成BaCO3沉淀。剛剛完全轉(zhuǎn)化時(shí),SO42-=0.0010/0.10=0.010mol·L-1,則:CO32-=0.010/0.042=0.24 mol·L-1初始Na2CO3溶液的濃度至少0.24+0.010=0.25 mol·L-112、某溶液中含有0.10mol·L-1Pb2+和0.10mol·L-1Ni2+,擬在控制溶液pH值的情況下,通過通入H2S氣體并維持飽和狀態(tài)來分離Pb2+和Ni2+,試問:溶液的pH值應(yīng)控制在什么范圍?(H2S飽和溶液濃度0
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