氫化物發(fā)生──冷原子吸收法測(cè)定食物中的汞講解

1、氫化物發(fā)生冷原子吸收法測(cè)定食物中的汞閆軍，金雨琴，陳文平（北京出入境檢驗(yàn)檢疫局，北京100029）摘要 汞是有毒元素之一，如果食品中含汞超標(biāo)對(duì)人體非常有害，造成疾病，有的甚至死亡，故對(duì)食品中Hg的測(cè)定十分重視，決不可以超標(biāo)，以免對(duì)人體健康帶來(lái)威脅。測(cè)Hg的方法有很多，如專(zhuān)用測(cè)汞儀，化學(xué)法，原子熒光，冷原子吸收以及氫化發(fā)生 冷原子吸收法等，比較各種方法，我們認(rèn)為氫化物發(fā)生 冷原子吸收法較好，具有靈敏度關(guān)鍵詞食品，汞，氫化物發(fā)生冷 原子吸收法。1實(shí)驗(yàn)部分1. 1儀器與試劑1.1. 1儀器TAS 986原子吸收光譜儀（北京普析通用儀器責(zé)任有限公司）WHG 102A2氫化物發(fā)生器（北京瀚時(shí)制作所）純水

2、器，電阻率18.3Mcm-1 （HUMAN公司制造，北京普析通用儀器公司 中國(guó)總代理）混酸HNO3+HCLO4=5+1（V/V）高錳酸鉀1%（W/V）載流1%HCL（V/V）介質(zhì)4%H2SO4（V/V）參照物：大米中Hg GBW08508S，（購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）1. 2實(shí)驗(yàn)步驟稱(chēng)取大米（廣州來(lái)樣）3g左右（標(biāo)準(zhǔn)至0.0001g）至于放有34粒玻璃珠的三角燒杯中，加入混酸10mL，過(guò)夜，次日置電爐板上緩緩加熱（經(jīng)常搖動(dòng)一下三角瓶）。加熱約3h，驅(qū)除NO2，到瓶口冒HNO白煙，濃縮至12 mL小體積，取下冷卻。用4%H2SO4轉(zhuǎn)移至20 mL具塞試管中，加幾滴1%的高錳酸鉀呈紫紅色，用4%H2

3、SO4稀至刻度，搖勻備用。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備Hg溶液的濃度不能小于100g/mL用此溶液逐級(jí)稀釋配制成含汞100ng/mL的溶液，用此溶液配制Hg的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。于6支25mL容量瓶中分別加入100ng/mL的Hg溶液0.0、0.25、0.5、1.5、2.0、2.5mL配制成Hg的標(biāo)準(zhǔn)系列，其濃度為0.00、1.0、2.0、6.0、10.0ng/mL用4%H2SO4稀釋?zhuān)ǖ螏椎?%高錳酸鉀）至刻度，使溶液呈粉紫色。工作曲線(xiàn)見(jiàn)圖1相關(guān)系數(shù)r=0.99970.6405 0.50300.36560.22810.09070.0486-1.000 1.420 3.840 6.26 8.680 11.1濃度 ng/

4、mL圖1 工作曲線(xiàn)儀器測(cè)定條件見(jiàn)表1表1 儀器條件分析 光譜 燈 負(fù) 測(cè)定 積分波長(zhǎng) 寬帶 電流 高壓 方式 時(shí)間253.7mm 0.4nm 3.0mA 235.5V 峰高 18.0s氫化物發(fā)生條件見(jiàn)表2表2氫化物發(fā)生條件載氣（氬氣） 載流 石英管 KBH濃度160mL /min 1%HC 不加熱 1.5%(0.5NaOH2結(jié)果與討論2.1 樣品預(yù)處理大米及參照物在稱(chēng)量之前至于80烘箱內(nèi)烘3h后，用瑪瑙乳缽將米研制成粉末狀，再稱(chēng)量。2.2 采用HNO3+HCLO4=5+1混酸溶樣 溶解樣品時(shí)，切不可先加HCLO4，但可以在樣品中先加入10mLHNO3+HCLO4（4+1）浸泡一夜，次日于電熱板

5、上加熱，因溫度高時(shí)Hg可能會(huì)損失一些。2.3 Hg標(biāo)液的配制必須用高于100g/mL的高濃度汞標(biāo)液依次稀釋配制，如果用100ng/mL的Hg配制時(shí)，溶液中汞隨時(shí)間的變化濃度將降低，這是由于汞的蒸發(fā)和器皿對(duì)汞的吸附所致。2.4 加入少許高錳酸鉀 為使Hg穩(wěn)定，同時(shí)提高靈敏度，加入高錳酸鉀的量視溶液顏色以微紫或粉紫為好。用冷原子吸收法測(cè)汞時(shí)，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)空白很高得現(xiàn)象，尋找空白高的原因可能有1） 來(lái)自試劑的污染開(kāi)啟后的試劑可能因室內(nèi)空氣的污染，從而空白偏高，故開(kāi)瓶后的試劑，應(yīng)注意保存至于冰箱，時(shí)間長(zhǎng)的只好報(bào)廢。2） 優(yōu)級(jí)純的HCL 、HNO3、 HCLO4 等的空白應(yīng)都很低，但都應(yīng)事先進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)，

6、不合格時(shí)應(yīng)進(jìn)行純化處理，如用石英蒸餾器蒸餾等方法，對(duì)空白高的高錳酸鉀（50g/L）溶液可加數(shù)粒草酸鈉晶體煮沸1h（煮沸過(guò)程中需補(bǔ)充水），用玻璃過(guò)濾除去汞。2.5 測(cè)定條件對(duì)結(jié)果的影響當(dāng)溫度由15升到40時(shí)，測(cè)定峰高將增加一倍，故標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液必須控制在一致的溫度條件測(cè)試。本實(shí)驗(yàn)選擇載氣流量為180 200mL，樣品及標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)必須在相同的條下測(cè)定。當(dāng)溶液的酸度有0.5mol/L增加到1.5mol/L測(cè)定結(jié)果提高1/3，故測(cè)定時(shí)應(yīng)使樣品與標(biāo)準(zhǔn)系列保持一致的酸度，至關(guān)重要。定汞時(shí)的器皿，如燒杯，移液管，石英原子化器，氫化法的有關(guān)管路等均受到不同程度的污染，從而無(wú)法分析。器皿污酸性重鉻酸鉀溶液

7、仔細(xì)沖洗，再用純水洗凈，不用十應(yīng)將玻璃器皿（如發(fā)生瓶）充滿(mǎn)純水，新的器皿先用HNO3洗滌，其次用高錳酸鉀硫酸溶液（硫酸50g/L高錳酸鉀溶液=4+1）洗滌，最后用鹽酸羥氨洗滌以除去氧化錳，再用純水洗滌。2.6 結(jié)果計(jì)算由工作曲線(xiàn)查出濃度平行樣品結(jié)果為0.64，0.50ng/mL。體積V=25mL大米樣品中Hg的含量C1、C2計(jì)算如下:C1= 25mL0.5ng/mL10-6 = 1610-3 =0.005mg/kg 3.2g10-3 3.2gC2= 25mL0.5ng/mL10-6 =0.004 mg/kg3.2g10-3式中：體積為2 5 mL稱(chēng)樣重為3.2g，的出的濃度值分別為0.64，0.5 ng/mL參照物大米中汞（GBW085080證書(shū)值為0.038mg/kg0.005。C參=10 mL3.6 ng/mL10-6=0.034 mg/kg1.047 g10-3 平均C米=0.34+0.05=0.39mg/k