香豆素化學(xué)研究進展

1、香豆素化學(xué)研究進展香豆素化學(xué)研究進展湯麗夢香豆素定義香豆素定義 香豆素是一類具有苯駢-吡喃酮環(huán)結(jié)構(gòu) 的化合物，從結(jié)構(gòu)上可看作是由順式鄰 羥基桂皮酸脫水縮合而成的內(nèi)酯。香豆素分布香豆素分布香豆素類化合物廣泛分布于高等植物中，特別是傘形科,蕓香科等，在生物體內(nèi)多以游離游離形式或苷苷的形式存在。香豆素分類香豆素分類簡單香豆素簡單香豆素：七葉內(nèi)酯呋喃香豆素呋喃香豆素：紫花前胡內(nèi)酯吡喃香豆素吡喃香豆素：花美椒內(nèi)酯 異香豆素異香豆素其他香豆素其他香豆素 有取代的香豆素有取代的香豆素 二聚體和三聚體二聚體和三聚體香豆素結(jié)構(gòu)類型香豆素結(jié)構(gòu)類型七葉內(nèi)酯呋喃香豆素吡喃香豆素香豆素結(jié)構(gòu)類型香豆素結(jié)構(gòu)類型其他香豆素仙

2、鶴草內(nèi)酯（異香豆素）異七葉內(nèi)酯（二聚體）雙香豆素香豆素理化性質(zhì)香豆素理化性質(zhì)性狀 游離香豆素游離香豆素多有完好的結(jié)晶、固定的熔點、芳香性氣味。小分子游離香豆素尚具有揮發(fā)性和升華性，能隨水蒸氣蒸餾。 香豆素苷香豆素苷類無香味、揮發(fā)性和升華性。香豆素理化性質(zhì)香豆素理化性質(zhì)溶解性 游離香豆素游離香豆素多為親脂性化合物，一般不溶或難溶于水，易溶于苯、乙醚、三氯甲烷和甲醇、乙醇等有機溶劑（相對分子量較小的游離香豆素可溶于沸水） 香豆素苷香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，難溶于苯、乙醚等極性小的有機溶劑香豆素理化性質(zhì)香豆素理化性質(zhì)與堿反應(yīng) 香豆素理化性質(zhì)香豆素理化性質(zhì)顯色反應(yīng)1）異羥肟酸鐵反應(yīng) 香豆素 開環(huán)

3、異羥肟酸 顯紅色2）三氯化鐵反應(yīng) 酚羥基+fecl3 蘭綠色或棕色3）重氮化反應(yīng) 酚羥基對位無取代+重氮化試劑 紅色或紫色（偶氮染料衍生物）oh-鹽酸羥胺縮合h+fe3+絡(luò)合香豆素理化性質(zhì)香豆素理化性質(zhì)顯色反應(yīng)4） gibbs反應(yīng)和emerson反應(yīng) 條件：有游離酚羥基且對位無取代基 原理：試劑與酚羥基對位活潑氫縮合 試劑： gibbs2,6-二溴（氯）苯醌氯亞胺 emerson氨基安替匹林和鐵氰化鉀 顏色： gibbs反應(yīng)藍色 emerson反應(yīng)紅色香豆素理化性質(zhì)香豆素理化性質(zhì)熒光反應(yīng)1）香豆素母核無熒光，呋喃香豆素?zé)晒馊?）羥基香豆素成藍色熒光，7-oh熒光最強3）加oh-，羥基香豆素?zé)晒?/p>

4、增強4）7-oh香豆素，6或8位有取代，熒光減弱5）7-oh香豆素醚化、酯化、?；瑹晒鉁p弱香豆素理化性質(zhì)香豆素理化性質(zhì)光譜特征（紫外）母核上無含氧官能團取代時 274nm苯環(huán) 311nm，-不飽和內(nèi)酯有含氧取代 最大吸收紅移紅移-oh-och3-ch37位有含氧取代 最大吸收峰紅移紅移至315-325nm香豆素的提取分離香豆素的提取分離系統(tǒng)溶劑法 香豆素的提取分離香豆素的提取分離真空升華或蒸餾法 某些小分子的香豆素具揮發(fā)性可用蒸餾法與不揮發(fā)性成分分 離，常用于純化過程。 例如：橘子油橙皮油素的分離橘子油餾出物殘油加熱溶于乙醇乙醇液放置粗品結(jié)晶（橙皮油素）以乙醇，乙醚或石油醚重結(jié)晶香豆素的提取

5、分離香豆素的提取分離色譜法 層析法： 香豆素的混合物部分最后通過層析的方法才能得到單體。 香豆素一般用硅膠吸附層析，氧化鋁層析和聚酰胺層析。 堿性氧化鋁可能使香豆素發(fā)生降解，故很少用，對酚性香豆素強吸附。 洗脫劑可用乙烷-乙醚，乙烷-乙酸乙酯和石油醚-乙酸乙酯的混合溶劑。 對極性較強的香豆素類采用反相柱色譜有較好的分離效果。香豆素的提取方法香豆素的提取方法酸堿分離法此系經(jīng)典方法具酚羥基的香豆素類溶于堿液加酸后可析出。香豆素的內(nèi)酯環(huán)性質(zhì)，于堿液中皂化成鹽而加酸后恢復(fù)成內(nèi)酯析出。 堿液加熱開環(huán)時，要注意堿液的濃度和加熱時間，否則將會引起降解反應(yīng)而使香豆素破壞，或者使香豆素開環(huán)而不能合環(huán)。 對酸堿敏感的香豆素用此法可能得到次生產(chǎn)物。香豆素作用香豆素作用1、消炎2、利膽3、鎮(zhèn)咳4、吸收紫外線5、抗輻射 香豆素的發(fā)展趨勢香豆素的發(fā)展趨勢 目前國際國內(nèi)都在向香型和藥理作用及一些特殊的功能方向發(fā) 展。比如:合成殺蟲劑、新的熒光物質(zhì) 、抗糖尿藥類 、抗菌素 等大量的香豆素被合成出來,國外在這方面研究的比較多。我國 近幾年來也發(fā)表有很多研究論文,如南京大學(xué)的胡躍飛,胡宏紋合 成的8 - 羥甲基香豆素衍生物;北京大學(xué)的邢其毅、王文江等對3 - 巰基香豆素及其衍生物的研究;華東理工大學(xué)的何斌、程鑄生 對香豆素激光染料的研究;清華大