南京工業(yè)大學(xué)儀器分析復(fù)習重點

1、儀器分析重點GC1、GC儀和HPLC儀在結(jié)構(gòu)原理上有何 異同答：同：氣源一 f一色譜柱一檢測器一記錄儀進樣異：1氣源用氣泵或貯氣瓶 供氣；2要讓被測樣品組分充分氣化,相關(guān)通路中應(yīng) 具備高溫100400 C環(huán)境.2、能夠在GC上檢測的化合物,應(yīng)具哪些主要的理化特性答：具有易揮發(fā)性、高溫不分解、不能與載氣發(fā)生反響.3、GC常用載氣有哪些答：N2、H2、Ne4、固定相、吸附齊h擔體、固定液有何 異同常見的氣-固吸附色 譜有哪些常見的擔體、 固定液有哪些答：一、固定相主要分二大 類：1固體固定相2液體固定相氣-固吸附色 譜固定相 吸附劑分類：吸附劑J 1非極性吸附齊1J:如活性炭L 2極性吸附齊k如硅

2、膠、氧化鋁、分子篩等氣-液色譜分配色譜固定相 1固定液 2惰性擔體擔體：又稱為載體,是一種化學(xué)惰性的多孔固體 顆粒,作用是提供惰性外表, 支持 固定液,使固定液以薄膜 狀態(tài)分布在其外表.二、常見的氣-固吸附色譜1非極性吸附齊1J:如活性炭2極性吸附齊k如硅膠較強極性、活性氧化鋁弱極性、分子篩等三、常見的擔體有：1硅藻土型紅色硅藻土白色硅藻土2非硅藻土型常見固定液第一類：非極性固定液多數(shù)是飽和烷燒,如：異角鯊?fù)?固定液和組分分子間的作用力是色散力, 主要用于 別離煌類和非極性化合物 第二類：弱極性固定液主要是含甲基的硅 氧烷類.固定液和 組分分子間的作用力為色散力.第三類：中等極性固定液種類多、

3、應(yīng)用廣,如硅氧烷OV17等5、GC檢測器可分為哪幾種類型英文縮寫,其工作原理是什 么哪些屬于濃度型檢測器, 哪些屬于質(zhì)量型檢測器答：1熱導(dǎo)池檢測器TCD檢測原理：基于不同的物 質(zhì)有不同的導(dǎo)熱系數(shù)2氫火焰離子化檢測器FID 原理：根據(jù) 氣體的導(dǎo)電率與該氣體中所含帶電離子的濃度呈正比這一事實而設(shè)計的.一般情況下,組分蒸汽不 導(dǎo)電,但在能源作用下,組分蒸汽可被 電離生成帶電離子而導(dǎo)電.3電子捕獲檢測器ECD原理：第一步：形成約10-8A 的基流N2 + 3 - N2+ + e-第二步：電子捕獲AB + e- - AB- + EAB + e- - A + B- + E第三步：生成中性化合物AB- +

4、N2+ 一 AB + N2A- 或 B- + N2+ 一中性分子 一由載氣帶出4火焰光度檢測器FPD原理：利用在一定外界 條件下即在富 氫條件下燃燒促使一些物 質(zhì)產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光, 通過波長選擇、光信號接收,經(jīng)放大把物質(zhì)及其含量和特征的信 號聯(lián)系起來.按輸出信號與組分含量關(guān)系：1濃度型檢測器熱導(dǎo)池檢測器、電子捕獲檢測器2質(zhì)量型檢測器氫火焰離子化 檢測器、火焰光度檢測 器6、各種檢測器一般用什么載氣氫焰檢測器、火焰光度 檢測器涉及到哪幾種氣體答：熱導(dǎo)池檢測器TCD:用N2作載氣,靈敏度較低,He、H2 ,靈敏度高氫火焰離子化 檢測器FID :選用N2作載氣電子捕獲檢測器ECD :載氣一般為N2或Ar

5、火焰光度檢測器FPD: N2氫焰檢測器涉及：H2、02、N2火焰光度 檢測器涉及：H2、02、N27、各種檢測器在性能上各有什 么特點各有什 么缺點各有什 么側(cè)重應(yīng)用答： 1熱導(dǎo)池檢測器TCD由于結(jié)構(gòu)簡單,性能穩(wěn)定,通用性好,而且線性范圍寬,價格廉價,因此是應(yīng)用最廣,最成 熟的一種檢測器.其主要缺點是 靈敏度較低.2氫火焰離子化檢測器FID 特點：靈敏度很高,比 熱導(dǎo)檢測器的靈敏度高約103倍；能檢測大多數(shù)含碳有機化合物； 死體積小,響應(yīng)速度快,線性范圍也寬；結(jié)構(gòu)不復(fù)雜,操作簡單,是目前應(yīng)用最廣泛的色 譜 檢測器之一缺點：不能 檢測永久性氣體；燃燒會破壞離子原形,無法回收3電子捕獲檢測器ECD

6、特點：電子俘獲檢測器是選擇性很強的、濃度型檢測器?具有靈敏度高、選擇性好?對電負性物質(zhì)特別敏感?分析痕量電負性有機物最有效的 檢測器?廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留量、大 氣及水質(zhì)污染分析,以及生物化 學(xué)、醫(yī)學(xué)、藥物學(xué)和 環(huán)境監(jiān)測缺點：是線性范圍窄,只有103左右,且響應(yīng)易受操作條件的影響,重現(xiàn)性較差4火焰光度檢測器FPD它是一種對含磷、硫有機化合物具有高選擇性和高 靈敏度的質(zhì)量型檢測器,檢出限可 達10-12g 對 P或 10-11g對 S用于大氣中痕量硫化物以及 農(nóng)副產(chǎn)品,水中的毫微克 級有機磷和有機硫 農(nóng)藥殘留量的測定.8、GC試驗條件涉及哪些因素答：一、別離效果指標1、柱效能2、選擇性3、總別離效

7、能指 標一一別離度又稱為分辨率4、根本別離方程n、a、k、R之間的關(guān)系二、色譜別離操作條件的選擇1、載氣及流速2、固定液的配比又 稱為液擔比：影響CLu3、柱溫的選擇4、氣化溫度的選擇5、色譜柱長和內(nèi)徑的選擇6、進樣時間和進樣量的選擇7、檢測室溫度8、樣品的預(yù)處理：分解法和衍生法9、載氣的流速一般 為多少柱 溫的選擇原那么答：一、流速大?。杭僭O(shè)需用流速大的載氣可用分子量小,擴散系數(shù)大的H2或He,減小氣相傳質(zhì)阻力；假設(shè)需 載氣流速小的載氣,那么可用分子量大,擴散系數(shù)小的N2或Ar 為載氣,減小分子擴散的影響U盤寸手粒,N2的最正確實用線速為1020cm/s ,H2的最正確 實用線速為1520c

8、m/s二、柱溫的選擇1 .在能保證R的前提下盡量使用接近或略低于 組分的平均沸點的 溫度.2 .絕不能高于固定液使用溫度.3 .寬沸程樣品應(yīng)采用程序升溫10、固定液的選擇及用量,組分的流出先后要 會舉一反三.答：固定液用量及其配比的 選擇：固定液用量太少,易存在活性中央,致使峰形拖尾；且會引起柱容量下降, 進樣量減少常采用固定液和 載體總重量之比來表示,簡稱液載比,在 填充柱色譜中,液擔比一般 為 5%25 %.固定液選擇及其組分流出先后 關(guān)系：不同固定液別離圖氫代青香化合錦菜時汨甲墨；如喻+CH-i 別離非 極性物質(zhì)：一般選用非極性固定液 組分和固定液分子間的作用力主要是色散力 試樣中各組分

9、按沸點由低到高的 順序出峰 常用的有：角 鯊?fù)楫惾?、十六烷、?油等ii 別離中等 極性物質(zhì)：一般選用中等極性固 定液組分和固定液分子 間作用力主要是色散力和 誘導(dǎo)力.試樣中各組分按沸點由低到高的 順序出峰iii 別離極性物質(zhì)：選用極性固定液組分和固定液分子 間的作用力主要是定向 力待測試樣中各組分按極性由小到大的 順序出峰例：用極性固定液聚乙二醇PEG-600 ,分析乙醛、丙烯醛氣 體混合物的情形就是 這樣, 乙醛的極性比丙烯醛小,故先出峰11、如何應(yīng)用GC法進行化合物的定性 鑒別和定量測定 答：詳見Word版資料第四章中定性 鑒別與定量測定12、掌握內(nèi)標法計算方法.2、答：內(nèi)標法：選擇

10、適宜的物質(zhì)作為待測組分的參比物,定量加到 樣品中去,根據(jù)待 測組 分和參比物在檢測器上的響應(yīng)值之比和參比物參加量 進行定量分析的方法.關(guān)鍵：選擇適宜的內(nèi)標物內(nèi)標物的選擇原那么：A、內(nèi)標物必須是原樣品中不存在的物 質(zhì),其性質(zhì)盡量與待測組分相近同系物、異構(gòu)體B、內(nèi)標物不能和被 測組分起化學(xué)反響,要能完全溶于被 測樣品中；C、內(nèi)標物的峰盡可能接近待 測組分的峰,或位于幾 個待測組分的中間,但必須和樣品中的 所有峰完全別離；D、內(nèi)標物的參加量 應(yīng)和待測組分相近.待測組分i的量mi為：設(shè)樣品的總量為m,那么待測組分i的質(zhì)量分數(shù)為內(nèi)標法的特點：m 無一化法的限制門即只要找 測組分能出峰,不和其他峰重 疊,

11、不管其他組分是w疝麗汽起看,都以即漆0%行定量分析定量準確,受操作 條件影響較小可局部補償待測組分在樣品前處理時的損失假設(shè)參加幾種內(nèi)標物,還可提升定量分析的精度內(nèi)標物的選擇比較困難,同時內(nèi)標物稱量要求準確,操作麻 煩內(nèi)標標準曲線法amiAi ms從內(nèi)標公式可知Wi =M100% =f-三M100%mSAS m如果每次 稱取同樣量m的試悻,每次參加相等量ms的內(nèi)標物,那么上式中m, ms, fi'切常數(shù),計算公式可寫為：m.A 山咐例:取二甲苯生產(chǎn)母液散標比用敘%看丈殺鬲笄二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯及 溶劑和少量苯甲酸,其中 苯甲酸不能出峰.以150mg壬烷作內(nèi)標物,測得有關(guān)數(shù)據(jù)如下：物

12、質(zhì)壬烷乙苯 對二甲苯間二甲苯鄰二甲苯Ai/cm298709512080f'm1.02求:各組分的含量.0.971.000.960.98根據(jù)內(nèi)標法計算公式,對于乙苯有: 同樣可以計算出解：母液中苯甲酸不能出峰,所以只能用 內(nèi)標法計算.由各組分的絕對校正因子計算得壬烷、 乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯的相對校正因子分 別為1.00 , 0.95 , 0.98 , 0.94 , 0.96.&b1包獄繆100%=96%11.5%,7.84%.HPLC98 15001、按功能結(jié)構(gòu)高效液相色 譜儀可分為那幾個大局部?答：分為五個局部：梯度淋洗系 統(tǒng)、高壓輸液泵與流量限制系 統(tǒng)、進樣系統(tǒng)

13、、別離住與檢測 系統(tǒng).2、根據(jù)別離原理,高效液相色 譜儀的檢測器分為哪幾大類哪些是通用 檢測器,哪些是選 擇性檢測器哪些是濃度型檢測器,哪些是質(zhì)量型檢測器答：紫外檢測器、熒光檢測器、電導(dǎo)檢測 器、示差 檢測器選擇性檢測器、濃度型檢測器 示差檢測器、蒸發(fā)光散射檢測器ELSD通用型 檢測器.質(zhì)量型檢測器3、各種檢測器的檢測原理流速 對各種檢測器的檢測信號強度和峰面積有何影響答：1 紫外檢測器選擇性檢測器原理：基于被分析 組分對特定波長紫外光或可 見光的選擇性吸收.吸光度與試樣組 分濃度之間的定量關(guān)系符合朗伯-比爾定量.(2)熒光檢測器(選擇性檢測器)原理：化合物受到紫外光的照射后,吸收輻射能,發(fā)出

14、比吸收波長長的特征輻射,這種特征輻射光線就是熒光,測定發(fā)出的熒光能量即可定量(3)電導(dǎo)檢測 器(選擇性檢測器)原理：根據(jù)某些物 質(zhì)在溶液中可分生 電離從而引起溶液電導(dǎo)率的變化的特性進行檢測.(4)示差檢測器(通用型檢測器)原理：示差折光 檢測器是通 過連續(xù)監(jiān)測參 比池和測量池中溶液的折光指 數(shù)之差來測定樣品濃 度濃度型響應(yīng)信號與流速無關(guān),峰面積與流速有關(guān)(流速越快,峰寬越小,峰面積越小)響應(yīng)信號與流動相中組分的濃度有關(guān)的檢測器稱為濃度型檢測器.響應(yīng)信號與耽誤時間內(nèi)進 入檢測器中組分的量的多少有 關(guān)的檢測器稱為質(zhì)量型檢測器.質(zhì)量型檢測器的響應(yīng)值與 流量成正比、峰面 積與流速無關(guān).輸出信號：HPL

15、C圖,以時間為橫 坐標,以信號強度mv為縱坐標.4、檢測器的性能指 標有哪些理解各種指標的含義,比較檢出限D(zhuǎn)、最小檢測量Q0異同 答：衡量 檢測器性能的主要指 標：靈敏度、檢測限和檢測器的線性范圍(1 )靈敏度：單位濃度或質(zhì)量的組分通過檢測器時所產(chǎn)生的響應(yīng)信號R的大小叫靈敏度.(2)檢測限D(zhuǎn) &義&R某組分的峰高(mV)恰為噪音的2倍(或3倍)時,單位體積(或 時間)引入檢測余同麗量.a.：K 3 Rn(3)最低檢出量S=1q =D最小檢測量Q0表示檢測器能產(chǎn)出和噪音相 鑒別的信號時,進入色譜柱的最小物 質(zhì)量(或濃度)對于質(zhì)量型檢測器:Q0 =1.065 Y1/2 D對于濃度型

16、檢測器：Q0 = 1.065 Y1/2 vF D5、什么叫吸附平衡常 數(shù),吸附平衡常 數(shù)與組分流出先后的 關(guān)系理論上組分從色譜柱中流 出曲線呈什么形狀答：吸附平衡常 數(shù)： K =組?在,正相 中 的濃度 =幺一定溫度下,各組分在兩相前有他遍附目丁冊雷柱中的移動速度不同,使得原來K僅有微小差異的各組分在經(jīng)過反復(fù)屢次的分配后,產(chǎn)生很大的別離效果K小的組分,較早流出色譜柱K大的組分,較晚流出色譜柱理論上組分從色譜柱中流出曲 線呈正態(tài)分布.6、根據(jù)別離原理,色 譜可分為那幾大類理解其別離原理.答：1、吸附色 譜法(adsorption chromatography )根據(jù)吸附劑外表對不同組分物理吸附水

17、平的強弱差 異進行別離的方法.2、分配色譜法(partition chromatography )根據(jù)不同組分在固定相中的溶解水平和在兩相間分配系數(shù)的差異進行別離的方法.3、離子交 換色譜法(ion exchange chromatography)根據(jù)不同組別離子對固定相親和力的差異進行別離的方法.4、排阻色 譜法(size exclusion chromatography ) 又稱凝膠色譜法 (gel chromatography )根據(jù)不同組分的分子體 積大小的差異進行別離的方法.其中：以水溶液作流 動相的稱為凝膠過濾色譜法；以有機溶 劑作流動相的稱為凝膠滲透色譜法5、 親和色譜法 (af

18、finity chromatography)利用不同組分與固定相共價 鍵合的高專屬反響進行別離的方法7、什么叫固定相,什 么叫流動相,什么叫正相色譜,什么叫反相色譜答：試樣混合物在色 譜儀中的別離是在色 譜柱中的兩相之間進行的,別離過程也就是 隨著試 樣中各組分在色譜別離柱中的運動,組分在兩相間不斷重復(fù)進行著分配過程,其中的一相固 定不變,稱為固定相可以是無機固體吸附 劑或有機化合物液膜,另一相是攜 帶混合物流 過此固定相的流體可以是 氣體、液體、超臨界流體,稱為流動相.1正相色譜固定液 極性 > 流動相極性極性小的組分先出柱,極性大的組分后出柱,適于別離極性組分2反相色譜固定液極性 &

19、lt; 流動相極性極性大的組分先出柱,極性小的組分后出柱,適于別離非 極性組分8、常見的所謂C18柱是什么意思以C18柱的HPLC屬于正相色 譜還是反相色 譜是吸附 色譜還是分配色譜固定液是什么固定液的支持載體是什么固定液與支持載體是怎 么連接的答：C18柱,即十八 烷基鍵合硅膠柱又稱ODS柱,是最常 見的反相柱.以C18柱白HPLC屬于反相色譜,是分配色譜.固定液是十八 烷基化合物,支持 載體是硅膠.將十八烷基通過化學(xué)反響鍵合到硅膠外表的硅羥基上.9、離子交換色譜中,固定相上的離子交 換功能基團有哪些 了解交換水平的大小.答：陽離子交換樹脂 1強酸性 -S0 3H2弱酸性 COOH-P03H

20、陰離子交換樹脂 1強堿性-NCH33X-N-CH32X2弱堿性Nr21NHR -&H240H10、準確理解根本術(shù)語,基線、噪音、保存值、保存體積、相對保存時間、相對保存體積、 死時間、死體積、峰高、峰寬、半峰寬、別離度、拖尾因子、理論板數(shù)、峰面積.答：詳見書本P6811、為什么半峰寬不等于峰寬/2,別離度,理 論板數(shù)的計算.答：半高峰寬：峰高一半 處的色譜峰寬度,W1/2 = 2仃匹雨 =2.35g別離度：相臨兩組分間峰頂間距離是峰底 寬平均值的幾倍衡量色 譜別離條件優(yōu)劣的參數(shù) 12、按極性大小順序,寫出45種常見的HPLC流動相用溶齊1J?答：常用溶劑的極性順序為：水極性最大、甲酰胺

21、、乙睛、甲醇、丙醇、丙 酮、四氫 吠喃、醋酸乙酯、乙醛、二氯甲烷、氯仿、環(huán)己烷、己烷、13、當流動相中含有水 時,其比例不得大于多少答：HPLC中,流動相中含水比例不得大于 95%,即有機溶 劑的比例不得低于5%.14、用C18柱的HPLC中,甲醇：水2:8、甲醇：水4:6 、甲醇：水6:4三種流動 相,哪種洗脫水平強,哪種洗脫水平弱在同一 C18色譜柱上,對于同一的組分來說,用哪 種流動相時組分的保存時間短,哪種流動相時組分的保存時間長答：C18柱,反相色 譜柱中,流動相的極性越小,組分流出速度越快,反之越慢.甲醇：水6:4 組分保存時間短的洗脫水平強；甲醇：水2:8 組分保存時間長的 洗脫

22、水平弱15、在同一 C18色譜柱上使用同一流 動相,以下幾種化合物,哪個保存時間長、哪個保存時 間短哪個先出峰、哪個后峰苯甲酸、苯甲醇、對羥基苯甲酸、對羥基苯甲醇、甲苯、對羥基甲苯.答：在反相色 譜中,極性大的組分先流出,極性小的組分后流出；極性大?。簩αu基苯甲酸 對羥基苯甲醇 >對羥基甲苯>苯甲酸 >苯甲酸 > 苯甲醇 > 甲苯保存時間逐漸增加,對羥基苯甲酸保存時間最短,先出梯度的線梯度曲線峰.16、用硅膠柱白HPLC中,二氯甲烷：甲醇2:8 、二 氯甲烷：甲醇4:6 、二氯甲烷：甲醇6:4 三種流動 相,哪種洗脫水平強、哪種洗脫水平弱在同一硅 膠柱 上,對于同

23、一組分來說,用哪種流動相時組分的保存 時 間短,用哪種流動相時組分的保存時間長答：硅膠色譜柱 正相色譜柱中流動相的極性越大,組 分流出速度越快,反之,越慢.甲醇6:4 氯甲烷：甲醇2:8極性大保存 時間短,洗脫水平強；二 氯甲烷:極性小保存時間長,洗脫水平弱;17在同一硅膠柱色譜上使用同一流 動相,以下幾種成分化合物,哪個保存時間長、哪個保存 時間短哪個先出峰,哪個后出峰?苯甲酸、苯甲醇、對羥基苯甲酸、對羥基苯甲醇、甲苯、對羥基甲苯.答：正相色 譜中,極性小的組分先流出、極性大的組分后流出.甲苯先流出、保存 時間短；對羥基苯甲醇后流出,保存 時間長；18、如何應(yīng)用HPLC法進行藥物成分的定性

24、鑒別和定量測定 答：一、定性鑒別HPLC中用保存值定性的方法保存值定性的主要方法： 直接與標準物對照 某一未知峰和 標準物的保存 值完全相 同- 可能是 改變色譜柱或流動相,保存時間仍完全相同 根本是利用文獻的數(shù)據(jù)進行比照和定性分析注意HPLC的柱填充技術(shù)的復(fù)雜性,定性受到限制最簡單的方法：標準添加法前提：要有標準物判斷的標準：參加標準樣后,使未知樣色譜峰增高,改變色譜條件,未知峰仍能增高二、定量分析方法：內(nèi)標法、外標法、標準參加法詳見Word版資料P519、常見HPLC柱的規(guī)格尺寸,流 動相的常見流速答：內(nèi)徑26mm,常見的有：4、6mm ; 長1550cm ,常見的有15、20、25cm常

25、見的流速：60ml/minUV可見吸收光譜法1、光譜的分區(qū),紫外、可見、紅外光的波長范圍可見光區(qū)分子吸收答：通常所說的紫外可見吸收光譜是指2.8 0 0 nm 近紫外、 光譜.紫外可見光區(qū)P250 : 100200nm 遠紫外區(qū)；2 0EthylparabenPropylparabenMinutes.4 0 0 n m 近紫外區(qū)； 400800nm 可見光區(qū)； 0.400.35紅外光：0.75-2.5 師 近紅外 ；2.550 師 中紅外；5010000.,.師遠紅外；J0.202、分子內(nèi)部的運動形式有哪些各種運動形式能級及其能級的大05小順序0.10答：分子的 內(nèi)部運動可分為：分子內(nèi)價電子外

26、層電子運動、050.00分子內(nèi)原子的振 動、分子饒其重心的 轉(zhuǎn)動,分別對應(yīng)能級：電子能級、分子振動能級、分子轉(zhuǎn)動能級.分子轉(zhuǎn)動能級 三 分子振動能級 三 電子能級3、可見-紫外吸收光 譜帶較寬的原因答：|4 X=c/ Y頻率太大,波 長越短,能量越強；頻率越小,波長越長,能量越弱；電磁波的能量與頻率成正比、與波長成反比.分子的“電子光譜是由許多線光譜聚集在一起的 帶光譜組成的譜帶,稱為 帶狀光譜.紫外光譜曲線上的吸收峰都是 寬峰,這是由于電子躍遷與振轉(zhuǎn)次能級的變化相互疊加所致.4、電子能級躍遷可同時伴有哪些能級的躍遷,基團振動能級的躍遷可同時伴有哪些的躍 遷答：電子能級躍遷可同時伴有振動能級、

27、轉(zhuǎn)動能級基團振動能級的躍遷可同時伴有轉(zhuǎn)動能級5、分子軌道的能量上下順序答：成鍵軌道與反鍵軌道：b<Tt<n <兀*< b*低一高6、各類分子軌道上的電子能級躍遷的難易答：一> n一7 ?" * > n 一 77、有機化合物的可 見紫外吸收,主要依 賴于哪些軌道上的電子的躍遷答：有機化合物 結(jié)構(gòu)與紫外信息的關(guān)系(1 ) 200-400nm無吸收峰.飽和化合物,單烯.(2) 270-350 nm有吸收峰(£=10-100 )醛酮n一n*躍遷產(chǎn)生的R 帶.(3) 250-300 nm有中等強度的吸收峰(£=200-2000 ),芳環(huán)的

28、特征 吸收(具有精 細解構(gòu)的B帶).(4) 200-250 nm有強吸收峰( 印04),說明含有一 個共軻體系(K)帶.?不飽和醛酮：K 帶230 nm , R 帶310-330 nm260nm,300 nm,330 nm有強吸收峰,3,4,5個雙鍵 的共軻體系.8、紅外、可見-紫外光線照射物質(zhì)分子各可引起分子 哪些能級躍遷答：AE= E2 -耳=名光子= hv=AEe + AEv + AEj9、什么叫生色團什么叫助色團寫出常見多的生色團、小色團及它們的電子躍遷類型.答：(1)生色團(發(fā)色團)：具有軌道的不飽和官能團稱為發(fā)色團有機化合物：具有不 飽和鍵和未成對電子的基團具n電子和兀電子的基團產(chǎn)

29、生n一兀*躍遷和兀一兀*躍遷躍遷E較低例： C=C; C=O; C=N; N = N 一注：當出現(xiàn)幾個發(fā)色團共軻,那么幾個發(fā)色團所產(chǎn)生的吸收帶將消失,代之出 現(xiàn)新的共 軻吸收帶,其波長將比單個發(fā)色團的吸收波長長,強度也增強(2)助色團：本身無紫外吸收,但可以使生色團吸收 峰增強同時使吸收峰 長移的基團有機物：連有雜原子的基團例：OH, OR, NH2 , NR2 , 一X當這些基團單獨存在時一般不吸收紫外-可見區(qū)的光輻射.但當它們與具有軌道的生 色基團相結(jié)合時,將使生色團的吸收波 長長移(紅移),且使吸收強度增強(助色 團至少要 有一對與生色團電子作用的孤對電子)10、什么叫紅移什么叫紫移答：

30、由于化合物 結(jié)構(gòu)變化共軻、引入助色 團取代基或采用不同溶 劑后 吸收峰位置向 長波方向的移 動,叫紅移長移 吸收峰位置向短波方向移 動,叫藍移紫移,短移11、什么叫K吸收帶 K吸收帶有什么特點 P256 答：K帶：由共軻雙鍵的兀-兀*躍遷產(chǎn)生-CH = CH - nCH = CCO ? 入max >200nm smax>104? 共軻體系增長,入max T-紅移,emax T? 溶劑極性T ,對于一一CH = CH-n一入max 不變對于一CH=CCO 入max T-紅移12、什么叫R吸收帶 R吸收帶有什么特點答：R帶：由含雜原子的不飽和基團的n f兀*躍遷產(chǎn)生 C = O; C=

31、N; N = N ? E 小,入 max250 400nm , emax<100? 溶劑極性T,入max J -藍移短移13、什么叫E吸收帶 E吸收帶有什么特點答：E帶：由苯環(huán)環(huán)形共軻系統(tǒng)的兀-兀*躍遷產(chǎn)生芳香族化合物的特征吸收帶? E1180nm£max>104常 觀察不到? E2200nm£max=7000 強吸收? 苯環(huán)有發(fā)色團取代且與苯環(huán)共軻時,E2帶與K帶合并一起紅移長移14、什么叫B吸收帶 B吸收帶由什么引起有哪些特點答：B帶：由兀-兀*躍遷和苯環(huán)的振動的重疊引起的產(chǎn)生 芳香族化合物的主要特征吸收帶? 入max =254nm,寬帶,具有精細結(jié)構(gòu)；?

32、emax=200? 極性溶劑中,或苯環(huán)連有取代基,其精 細結(jié)構(gòu)消失15、溶劑對紫外吸收光 譜有哪些影響甲醇、乙晴、乙酸、二 氯甲烷、苯的最低使用波 長極 限答：溶劑效應(yīng)：對入max影響：N -兀*躍遷：溶劑極性T ,入max J藍移兀-兀*躍遷：溶劑極性T ,入max T紅移溶劑極性T,溶劑的選擇一一極性；純度高；截止波 長 < 入max苯環(huán)精細結(jié)構(gòu)消失甲醇205nm、乙晴190nm、乙酸、二氯甲烷235nm、苯280nm16、Beer-Lambert定律及其 應(yīng)用答：1 Lambert 定律當一束單色光通過濃度一定的溶液 時,液層厚度愈大,光 線強度減弱愈顯著.2 Beer 定律 T

33、= L = KL當一束單色光通過液層厚度廠定的溶液 時,溶液的濃度愈大,光 線強度減弱愈顯著.令：A = - log T , ATW；罪審 A=-logT=ELC 10應(yīng)用；進行光度分析 時,試劑或溶劑有吸收,那么可由所測的總吸光度A中扣除,即 以 試劑或溶劑為空白的依據(jù)；測定多組分混合物；校正干擾.17、如何使用UV吸收光譜進行化合物的定性 鑒別在定性 鑒別試驗中應(yīng)注意哪些問題 答：定性鑒別的依據(jù)-吸收光譜的特征：吸收光譜的形狀；吸收峰的數(shù)目；吸收峰的位置波 長；吸收峰的強度；相 應(yīng)的吸光系 數(shù)； 一比較吸收光譜法根據(jù)化合物吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、強度、位置進行定性分析待測樣品相同條件

34、樣品譜標準物質(zhì)標準譜二計算iMax的經(jīng)驗規(guī)律18、給你兩個UV吸收光譜,讓你判斷這兩個UV吸收光 譜是否可能來源于同一個物質(zhì)要 注意儀器讀數(shù)的正常誤差答：不能判斷,由于不同物質(zhì)具有相似的譜圖,所以譜圖“完全一致并不是確認結(jié)構(gòu)的充分 條件.當未知化合物 與化合物的紫外光 譜一致時,可以認為兩者具有同樣的發(fā)色基團,即 具有同樣的骨架結(jié)構(gòu).19、如何利用UV吸收光 譜進行化合物的 純度檢查答：待測樣品中主成分在某波 長處無吸收,而雜質(zhì)有吸收,直接觀察樣品在該波長處的吸 收光譜即可.樣品中的主成分在某波 長處與雜質(zhì) 在該波長處的吸收差異較大待測主成分在某波 長處有 吸收,雜質(zhì)無吸收；主成分有弱吸收,雜

35、質(zhì)有強吸收可通過測定其 喊判斷,假設(shè)emax 與標準小于1%可認為一致.試樣主成分與雜質(zhì)在某波長處均無吸收,那么不能用該法進行純度檢查檢查雜質(zhì)最大吸收 峰波長處的吸收強度.20、為了減少儀器讀數(shù)的誤差,我們在應(yīng)用UV光譜法進行試樣的含量測定時,應(yīng)限制試樣 溶液的濃度在多少為宜21、百分吸收系數(shù)與摩爾吸收系數(shù)之間如何換算答：1 摩爾吸光系數(shù)£ ：含義：指濃度為1mol/L 的溶液,在液 層厚度為1cm時的吸光度.£ > 104 ,為強吸收ivir£ 102104 ,為中強吸收&=.E：cm10£102 ,為弱吸收2比吸收系 數(shù)或稱為百分吸收系

36、 數(shù),含義：指濃度為1% w/v 的溶液,用厚度 為1cm吸收池時的吸光度例：氯霉素Mr = 323,15 的水溶液在278nm 有最大吸收.假 設(shè)用純品配制100ml含 2.00mg 的溶液,以1.00cm 厚的吸收池在 278nm 處測得透光率 為24.3 %.求吸光度 A 和吸通cm數(shù)£、.解：A=-logT=-log0.243=0.614I R光譜分析1、紅外光譜分析中常用的 紅外線波長范圍nm、cm . P277 答：紅外光區(qū)的波長范圍為0.751000 m0.752.5 m 近紅外 ；2.5-50 m 中紅外；50100 m 遠紅外;1042、波數(shù)與波長的換算關(guān)系?答:3、答:_ /一cm =紅外光譜產(chǎn)生條件:紅冰吸收走譜用麻族條件是什么?分子吸收 紅外輻射的頻率恰等于分子振 動頻率整數(shù)倍.即vL ="中分子在振、轉(zhuǎn)過程中的凈偶極矩的變化不為0,即分子產(chǎn)生紅外活性振動,且輻射與分子振動發(fā)生能量耦合.即叱04、什么叫紅外活動性振動、什么叫非紅外活性振動答：紅外活性振動：分子振 動產(chǎn)生偶極矩的變化,從而產(chǎn)生紅外吸收的性 質(zhì) 紅外非活性振 動：分子振 動不產(chǎn)生偶極矩的變化,不產(chǎn)生紅外吸收的性 質(zhì) 5、亞甲基有