完整版樣品前處理的常用消解體系酸消解法

1、樣品前處理的常用消解體系酸消解法酸消解法酸消解法包括敞口酸消解法和高壓密閉酸消解法.敞口酸消解法是應(yīng)用最普遍的一種樣品分解方法.利用各種酸的化學能力,將待測的金屬元素從樣品中溶解出來轉(zhuǎn)移到液體中.酸消解法常用的酸的種類和性質(zhì)如下：1硝酸HN0 相對密度1.42,70 %水溶液,m/m ,沸點120c在常壓下的沸點為120C,在0.5 MPa下,溫度可達176C,它的氧化電位顯著增大,氧化性增強.能對無機物及有機物進 行氧化作用.金屬和合金可用硝酸氧化為相應(yīng)的硝酸鹽,這些硝酸鹽通常易溶于水.局部金屬元素,如Au, Pt, Nb, Ta, Zr 不被溶解.AI和Cr不易被溶解.硝酸可溶解大局部的硫

2、化物.2鹽酸HCl 相對密度1.19, 37 %水溶液,m/m ,沸點110c鹽酸不屬于氧化劑,通常不消解有機物.鹽酸在高壓與較高溫度下,可與許多硅酸鹽及一些難溶氧化物、硫酸鹽、氟化物 作用,生成可溶性鹽.許多碳酸鹽、氫氧化物、磷酸鹽、硼酸鹽和各種硫化物都能被鹽酸溶解.3高氯酸HC104相對密度1.67, 72 %水溶液,m/m ,沸點130CHC10是己知最強的無機酸之一. 經(jīng)常使用HCIQ來驅(qū)趕HCI, HN0和HF,而HC10本身也易于蒸發(fā)除去,除了一些堿金屬K, Rb, Cs的高氧酸鹽溶解度較小外,其他金屬的高氯酸鹽類都很穩(wěn)定且易溶于水.用HC10分解的樣品中,可能會有10%左右的Cr

3、以CrOC1的形式揮發(fā)掉,V也可能會以VOC3的形式揮發(fā).HC10是一種強氧化劑,熱的濃 HC10氧化性極強,會和有機化 合物發(fā)生強烈爆炸反響,而冷或稀的HC10那么無此情況.因此,通常都與硝酸組合使用,或先參加硝酸反響一段時間后再加入高氯酸HN0的用量大于HC10的4倍.高氯酸大多在常壓下的預處理時使用,較少用于密閉消解中,要慎重使用.在使用 聚四氟乙烯PTFB燒杯分解樣品時,選用 HC10趕酸可預防過高溫度導致 PTFE材料的不穩(wěn)定.使用高氯酸可以維持整個樣品 消解過程中的氧化環(huán)境,從而減少 Hg以及能形成氫化物的元素如 As,Se.Sb,Bi,Te的損失,保證有機成分完全氧化分解,預防

4、較高的有機含量增大溶液粘度,從而影響樣品引入期間的傳輸和霧化效率.4氫氟酸HF 相對密度1.15, 48 %水溶液,m/m ,沸點112cHF本身易揮發(fā),處理樣品時 HF很少單獨使用,常與HCI,HNQ,HC104等酸同時使用.HF是唯一能與硅、二氧化硅及硅酸鹽 發(fā)生反響的酸,少量HF與其他酸結(jié)合使用,可有效地預防樣品中待測元素形成硅酸鹽.HF是一種弱酸,但由于它具有較強的絡(luò)合性,所以可以與許多陽離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,如生成 HSiFe,促使陽離子組分從硅酸鹽晶格中釋放出來,加熱時代SiFe分解成氣態(tài)SiF,逸出,得到了不含硅的溶液.許多環(huán)境樣品,如土壤、水系沉積物、河道底泥、污泥等,用HF分

5、析樣品可除去樣品中大量的Si ,有效地降低樣品中的總?cè)芙夤腆wTDS,但同時B,As,Sb和Ge等根據(jù)不同的價態(tài)也將不同程度揮發(fā).氟和氟氧絡(luò) 合離子的生成有助于銀鋁鴇等化合物的分解,可預防它們在酸性溶液中因水解而生成沉淀,但另一些陽離子會與氟離子反響生 成不易溶解的沉淀.比方,在同一條件下稀土元素、Th4+,U4+生成沉淀,而Ta,Nb,Ti等生成穩(wěn)定絡(luò)合物.生成的某些低含量氟化物可隨氟化鈣或氟化錮共同沉淀.HF容易分解堿金屬、堿土金屬和重金屬的硅酸鹽.硫化物含量高的樣品很難被HF和HC10混合酸有效地溶解,最好先用王水溶解.測定樣品中的B時,氫氟酸易與B生成揮發(fā)性的BF3,磷酸的參加可避兔這種

6、揮發(fā)損失. 許多元素如As111,Sn,Sb的氟化物在趕酸時容易揮發(fā)損失,但揮發(fā)與否以及揮發(fā)程度取決于所用酸的種類.必須注意的是,HF具腐蝕性,會腐蝕玻璃、硅酸鹽,不能使用玻璃或石英容器,經(jīng)典的是采用粕器皿,但粕器皿較貴,目 前實驗室最常用的是聚乙烯、聚丙烯,聚碳酸酯、聚四氟乙烯特氟隆等塑料器皿. 聚四氟乙烯是最適宜的材料,它可以抗 氧化劑,而且允許加熱到 240C,但溫度高于200c容器易變形.另外,用 HF處理過的樣晶中因存在 HF,會腐蝕儀器中的玻璃 或石英進樣系統(tǒng)和炬管等,因此這類樣品在測試之前需先除掉HF通常用HCIO或仕SO趕酸.5過氧化氫降02 相對密度1.13, 30 %水溶液

7、,m/m,沸點107c過氧化氫的氧化水平隨介質(zhì)的酸度增加而增加,H202分解產(chǎn)生的高能態(tài)活性氧對有機物質(zhì)的破壞水平強,使用時通常先加HNO預處理后再參加 伸02.組成伸O的元素和水相同,以H2.作為氧化劑不會向樣品中引入額外的鹵素元素,從而減少分析干擾.6硫酸H2SO 相對密度1.84, 98.3 %水溶液,m/m ,沸點338 c硫酸是許多有機組織、無機氧化物及金屬等的有效溶劑,它幾乎可以破壞所有的有機物.但在密閉消解時要嚴格監(jiān)控反響 溫度,由于濃伸SO在到達沸點溫度時可以熔化聚四氟乙烯容器,濃伸SO的沸點是338C,而聚四氟乙烯 的使用溫度不能超過240c.所以,一般不單獨用 仕SO,而是

8、與HN0 一起組合使用.由于 HSO趕酸時間長、易引入硫元素的干擾,因此在環(huán)境監(jiān)測中使用率 不如上述幾種強酸高.處理樣品時,往往不是只用一種酸單一消解,而是用幾種酸依次分別參加或幾種酸混合后參加,以增強處理水平(依次分 別參加或混合參加應(yīng)根據(jù)樣品的性質(zhì)而定).常見的消解體系如下：(1)王水,HCl: HN0=3: 1 (v/v)王水是最常用的混合酸,兩種酸混合后產(chǎn)生的氯化亞硝酰和游離氯是強氧化劑,王水需現(xiàn)用現(xiàn)配.王水可用來溶解許多金 屬,包括睇、銘和粕族金屬等,植物體與廢水也常使用它來進行消解.王水可從硅酸鹽基質(zhì)中酸洗出局部金屬,但無法有效地 完全溶解.除王水外,硝酸和鹽酸還常以另外的比例混合

9、在一起使用,所謂的勒福特( Lefort )王水,也叫逆王水,是三份硝 酸與一份鹽酸的混合物,可用來溶解含有氧化硫或黃鐵礦的環(huán)境樣品.(2) HN0 3 : H 2SO常用的比例為 1: 1 (v/v)這種混酸的最高溫度僅比單純HN0時的最高溫度高10c左右.高溫條件下,易于形成硫酸鹽絡(luò)合物,還具有脫水和氧化的 性質(zhì).通常在完成最初的消化后,可參加雙氧水以完成消化.但是,只有當溶液減少且冒SQ氣體后才能添加雙氧水.本方法可以有效消解如聚合物、脂肪等有機物質(zhì),但硫酸趕酸非常困難.(3) HN0 3 : HF ,常用比例為 5 : 1 (v/v)這種混合酸對于溶解金屬 鈦、鋁、鋁、錯、錯、鴇及其合

10、金特別有效,也可用來溶解鋅、錫及錫合金、各種碳化物、氮化 物及各種硅酸鹽. HN0 3, HCI, HF, HC10,混酸這種混酸是我國土壤中重金屬監(jiān)測分析標準方法中使用的消解方式,也是目前測定環(huán)境樣品金屬總量最常見的消解體系. 除了敞開式酸消解法外,高溫、高壓、長時間條件下的封閉酸溶法也得到廣泛的應(yīng)用.加壓封閉酸消解法比常壓酸消解法有了 顯著的改進,與其他方法相比,具有以下優(yōu)點：密封容器內(nèi)部產(chǎn)生的壓力使試劑的沸點升高,因而消解溫度較高.形成的高 溫高壓環(huán)境保證了大多數(shù)難溶元素的完全分解,同時易揮發(fā)元素在密封條件下也不會損失.溶樣過程中酸不揮發(fā)而在系統(tǒng)內(nèi) 反復回流,僅用很少量的純化酸即可完成樣

11、品分解.不僅節(jié)約了本錢,而且減少了分解期間所產(chǎn)生的有毒氣體的量.由于減 少了試劑用量且采用密封系統(tǒng),環(huán)境污染的可能性也大大降低,從而保證了很低的空白值.但這種密封壓力消解方法也有它的缺點.比方,特殊難溶相仍存在分解不完全的問題；由于在加壓條件下,聚四氟乙烯呈 現(xiàn)多孔性,酸蒸氣會從聚四氟乙烯管壁逸出,鋼套會被腐蝕生銹,容易產(chǎn)生污染(建議使用質(zhì)純的聚四氟乙烯作內(nèi)襯,管壁要 厚,封口螺紋要長,使用新式的鋼套有聚四氟乙烯涂層的封閉溶樣器系統(tǒng))：分解容器造價偏高；分解有機物時假設(shè)采用高氯酸 有爆炸危險；不能分解數(shù)量大的樣品：不能觀察試樣的分解過程.盡管封閉溶樣罐有這些缺點和危險,但這種技術(shù)可以快速分 解

12、用其他方法難以或不能溶解的難熔礦物,而且具有用酸量少、污染小、空白低的顯著優(yōu)勢.常用的封閉壓力溶樣法主要有兩種；一種是在密閉的硬質(zhì)玻璃管中分解；另一種是將一個聚四氟乙烯容器放在一個不銹鋼外套內(nèi),樣品在管內(nèi)的容器中分解.在封閉的玻璃管中溶解：溶劑和樣品密封在硬質(zhì)玻璃管內(nèi),玻璃管置于敞口或密封的鋼筒內(nèi),加熱使樣品分解.在封閉的 玻璃管中將樣品加熱到 300c可獲得高達4000磅力英寸20的壓力,因此,必須采取適當?shù)姆辣e措,如可在鋼筒內(nèi)放置某些物 質(zhì)(干冰或水),加熱時形成氣體,在玻璃管與鋼殼之間的空隙產(chǎn)生一定的壓強.這個壓強可限制到與玻璃管內(nèi)部物質(zhì)反響形 成的壓強近似,壓強作用到玻璃管外壁上以抵

13、消內(nèi)壁壓力.應(yīng)用較多的封閉壓力溶樣器,是將一個特氟隆內(nèi)襯溶樣器封裝在一個耐高壓的不銹鋼罐中,在PTF察器和蓋之間形成高壓氣密封,參加樣品和酸之后,用特制鉗將罐擰緊,然后放到枯燥箱中加熱數(shù)小時甚至數(shù)天(放置時間長短依據(jù)不同類型樣品的 需求而定).注意溫度最好不要超過200C,由于溫度高于200C, PTFE內(nèi)襯易變形.封閉壓力溶樣器在20世紀50年代被廣泛用于分析實踐,但至今仍在普遍采用和開展之中.這主要是由于：容易到達并 保持在較高的溫度和一定壓力； 聚四氟乙烯材料是最適合酸溶的容器,耐腐蝕,空白低；現(xiàn)代儀器分析方法的迅速開展要 求樣品溶液中的鹽分不宜過高,所以熔融法一般盡量少采用；痕量、超痕

14、量元素分析要求增加,而熔融法因試劑空白較高, 且熔融產(chǎn)物可能與地塌壁發(fā)生不利的反響；有了制備超純酸的新方法,可將它用于分解樣品；該種溶樣方法得到的溶液可測定元素種類多,既可用于測定主量成分,也可用于測定微量、痕量和超痕量元素測定；有處理大批樣品的水平.對試樣分解時容器的內(nèi)部壓力很難實際測出,只能靠推測,但至少比水的平衡蒸氣壓高.如果樣品中有機物質(zhì)含量高,要預先用硝酸消解一下再密封,以防內(nèi)部壓力急劇上升,引起爆炸.樣品和試劑的量不能超過內(nèi)襯容量的30%過多的溶液產(chǎn)生的壓力可能會超過容器的平安額定壓力.待溶樣罐冷卻至室溫后再翻開,翻開時應(yīng)放在通風櫥內(nèi)小心操作.外套的鐵銹會使PTFE內(nèi)襯著色,可置于

15、36 mol/L鹽酸中加熱除色,洗凈后浸在熱水里除去浸入的鹽酸.不銹鋼外套的銹跡可用草酸或草酸鹽浸泡,聚四氟乙烯涂層,克服了鋼套用超聲波清洗除去.最近,有新研制的商品封閉壓力溶樣器出售,這種新溶樣器的不銹鋼外套有 被酸腐蝕的現(xiàn)象,大大減少了分析元素的污染問題.樣品處理技術(shù)第一節(jié)操作方法樣品分解最常用的方法是溶解法、熔融法、濕法消解以及灰化處理.溶解法通常采用水、稀 酸、濃酸或混合酸等處理,酸不溶組分常采用熔融法.對于難分解樣品,采用高壓悶罐消解 可收到良好的效果.有機成分含量較高或樣品中含有高分子物質(zhì)的樣品主要采用灰化處理, 當待測組分的揮發(fā)性較高時可用低溫灰化法分解樣品.對于那些容易形成揮發(fā)

16、性化合物的待測組分,采用蒸儲法可使樣品的分解與別離同時進行.一、操作方法一、溶解法對于基體中的主要成分為易溶性礦物質(zhì)的樣品可用溶解法分解,即用適當?shù)娜軇⒐腆w樣品溶解轉(zhuǎn)化為液體樣品, 同時將待測組分轉(zhuǎn)化為可測定形態(tài).分解用的溶劑可以是單一溶劑如水、單一的酸或堿溶液, 也可以是混合溶劑如混合酸、酸+氧化劑或酸+復原劑.有些溶劑可以與待測元素形成可溶性絡(luò)合物,如EDTA二鈉鹽溶液可與 BaSO4和PbSO4形成絡(luò)合物,因此可用EDTA二鈉鹽溶液溶解 BaSO4和PbSO4以測定其中的根或鉛.二熔融法當基體的主要成分為不溶性礦物質(zhì)如：土壤時,通常采用高溫熔融法分解樣品,即在增期中將試樣與520倍的溶

17、劑混合后置于馬弗爐中加熱熔融,加熱溫度通常介于 5001200 C.熔融法也可以稱作堿分解法.熔融法是在熔劑熔融的高溫條件下分解樣品,通過復分解反響使被測組分轉(zhuǎn)化為能溶于水或酸的形式,再用水或酸浸取,使其定量進入溶液.由于反響物的濃度和溫度都比溶解法高得多,所以分解水平大大提升, 可以使那些難于溶解的樣品分解完全.根據(jù)樣品基體的不同,分解所用的溶劑可分為堿性溶劑、酸性溶劑、復原性溶劑、氧化性溶劑和半熔法溶劑,一般熔融法中常用溶劑有Na2CO3、Na2O2、NaOH、KOH、硼砂-硼酸、焦磷酸鉀等.Na2CO3常用于分解酸性氧化物、硅酸鹽、磷酸鹽和硫酸鹽等.熔融后,樣品中的金屬元素 轉(zhuǎn)化為溶于酸

18、的碳酸鹽或氧化物,非金屬元素轉(zhuǎn)化為可溶性的鈉鹽.NaOH為強堿性溶劑,在高溫下具有氧化水平,能迅速分解有機物,用 NaOH熔融時,常采用鐵、饃或銀塔期. 應(yīng)用實例1: 土壤全磷測定法GB9837 準確稱取風干土樣品 0.25g,精確到0.0001g,小心放入饃或銀堪期底部,切勿粘在壁上. 參加無水乙醇3-4滴,濕潤樣品,在樣品上平鋪 2g NaOH.將增期放入高溫電爐,升溫.當 溫度升至400 c左右時,切斷電源,暫停 15min.然后繼續(xù)升溫至 720C ,并保持15min, 取出冷卻.參加約 80c的水10ml,待熔塊溶解后,將溶液無損失地轉(zhuǎn)入100ml容量瓶內(nèi),同時用3mol/L H2S

19、O4溶液10ml和水屢次洗滌堪竭,洗滌液也一并移入該容量瓶.冷卻, 定容.用無磷定性濾紙過濾或離心澄清.對于不具備氫氟酸消解法條件時土壤全鉀含量測定,樣品的分解通常也可采用NaOH熔融法.三濕法消解該法也稱酸消化法,主要是指用不同酸或混合酸與過氧化氫或其他氧化劑的混合液,在加熱狀態(tài)下將含有大量有機物的樣品中的待測組分轉(zhuǎn)化為可測定形態(tài)的方法.含有大量有機物的生物樣品通常采用混酸進行濕法消解.濕法分析要求測試對象成為溶液狀態(tài),它在目前實驗室工作中占大多數(shù).其中沸點在120c以上的硝酸是廣泛使用的預氧化劑,它可破壞樣品中的有機質(zhì)；硫酸具有強脫水水平,可使有機物炭化,使難溶物質(zhì)局部降解并提升混合酸的沸

20、點；熱的高氯酸是最強的氧化劑和脫水劑, 由于其沸點較高,可在除去硝酸以后繼續(xù)氧化樣品. 在含有硫酸的混 合酸中過氧化氫的氧化作用是基于過一硫酸的形成,由于硫酸的脫水作用,該混合溶液可迅速分解有機物質(zhì).當樣品基體含有較多的無機物時, 多采用含鹽酸的混合酸進行消解； 而氫 氟酸主要用于分解含硅酸鹽的樣品.酸消化通常在玻璃或聚四氟乙烯容器中進行.由于濕法消解過程中的溫度一般較低,待測物不容易發(fā)生揮發(fā)損失,也不易與所用容器發(fā)生反響,但有時會發(fā)生待測物與消解混合液中產(chǎn)生的沉淀發(fā)生共沉淀的現(xiàn)當用含硫酸的混合酸 分解高鈣樣品時,樣品中待測的鉛會與分解過程中形成的硫酸鈣產(chǎn)生共沉淀,從而影響鉛的測定.濕法消解操

21、作簡便.可一次處理較大量樣品,適用于水樣、食品、飼料、生物等樣品中痕量金屬元素分析.該法的缺點是：假設(shè)要將樣品完全消解需要消耗大量的酸,且需高溫加熱(必要時溫度300 C),為消除器壁及試劑給樣品帶來玷污,消解前將所用容器用1 ： 1HNO3加熱清洗,并將所用酸溶液進行亞沸蒸儲可除去其中的微量金屬元素干擾；某些混酸對消解后元素的光譜測定存在干擾,例如當溶液中含有較多的 HC1O4或H2SO4時會對元素的石墨爐原子吸收測定帶來干擾,測定前將溶液蒸發(fā)至近干可除去此類干擾.濕法消解樣品常用的消解試劑體系有：HNO3、HNO3-HC1O4、HNO3-H2SO4、 H2SO4-KMnO4、H2SO4-H

22、2O2、HNO3-H2SO4-HC1O4、HNO3-H2SO4-V2O5、堿分解法等. 對于不同的檢測樣品,濕式消解法操作步驟大同小異.1、HNO3消解法HNO3消解法適用于較清潔的水樣.HNO3具有氧化性,加熱濃HNO3可氧化分解樣品中的有機物質(zhì).應(yīng)用實例1:水質(zhì) 硒的測定 石墨爐原子吸收分光光度法(GB/T15505)取均勻混合的試樣 50200ml,參加510ml濃HNO3在加熱蒸發(fā)至1ml左右,假設(shè)試液渾濁 不清,顏色較深,再補加 2ml濃HNO3 ,繼續(xù)消解至試液清澈透明,呈淺色或無色,并蒸發(fā) 至近干.取下冷卻,參加 20ml HNO3 (1: 49),溫熱,溶解可溶性鹽類,假設(shè)出現(xiàn)

23、沉淀,用 中速濾紙過濾入50ml容量瓶中,用去離子水稀釋至標線.應(yīng)用實例2:水質(zhì)鉛、鎘、鋅的測定 雙硫腺分光光度法每100ml試樣參加1ml濃HNO3 ,置于電熱板上微沸消解 10min.冷卻后用快速濾紙過濾, 濾紙用HNO3 (0.2%, V: V)洗滌數(shù)次,然后用 HNO3 (0.2%, V: V)稀釋到一定體積, 供測定用.另外,水質(zhì)鈕的測定也可用HNO3進行消解.2、HNO3-HClO4 消解法用HNO3-HClO4消煮樣品,氧化有機物,使鈣、鎂、磷及其它微量元素轉(zhuǎn)化為離子態(tài),然后測定消煮液中鈣、鎂及其它元素含量.消煮時 HNO3具有強的氧化力,72%濃度HClO4 沸點為203C,為

24、酸中最強的酸,熱的濃 HClO4是最強的氧化劑和脫水劑,能將組分 氧化成高價態(tài).加熱時生成無水HClO4,可進一步與有機質(zhì)作用,使有機物很快被氧化分解成簡單的可溶性化合物,二氧化硅那么脫水沉淀.HNO3-HClO4消解樣品是破壞有機物比較有效的方法,但要嚴格根據(jù)操作程序,預防發(fā)生 爆炸.應(yīng)用實例1:水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測定原子吸收分光光度法GB7475取100ml混勻后的水樣置于 200ml燒杯中,參加 5ml濃HNO3和2ml HC1O4 ,繼續(xù)消解, 蒸發(fā)至1ml左右.如果消解不完全,再參加 5ml HNO3和2ml HClO4 ,再蒸發(fā)至1ml左右. 取下冷卻,加水溶解殘渣,通過中速濾紙

25、預先用酸洗濾入 100ml容量瓶中,用水稀釋 至標線.注意：消解中用 HClO4有爆炸危險,整個消解要再通風櫥中進行.應(yīng)用實例2、食品中鐵、鎂、鎰的測定GB/T5009.90 準確稱取均勻試樣干樣 0.5g1.5g,濕樣2.0g-4.0g于250ml高型燒杯中,加混合酸HNO3 : HClO4 = 4 : 1 20ml30ml ,蓋上外表皿.置于電熱板上加熱消化.如未消化好,再補加幾 毫升混合酸消化液,繼續(xù)加熱消化,直至無色透明為止.再加幾毫升水,加熱以除去多余的 酸.待燒杯中的液體接近 2ml-3ml時,取下冷卻.用去離子水洗并轉(zhuǎn)移于 10ml刻度試管中, 加水定容至刻度.食品中鉀、鈉、鈣的

26、測定,所用的消化方法與實例 2的操作步驟根本相同,只是對于鈣的消 化,在最后用20g/L氧化溶液來進行定容.應(yīng)用實例3:食品中鎘的測定石墨爐原子吸收光譜法GB/T5009.15 稱取試樣1.005.00g于三角瓶或高腳燒杯中, 放數(shù)粒玻璃珠,加10ml混合酸HNO3 : HClO4 =4: 1,加蓋浸泡過夜,加一小漏斗在電爐上消解,假設(shè)變棕黑色,再加混合酸,直至冒白煙,消化液呈無色透明或略帶黃色,放冷用滴管將試樣消化液洗入或過濾入10ml25ml容量瓶中,用水少量屢次洗滌三角瓶或高腳燒杯,洗液合并于容量瓶中并定容至刻度.食品中鉛的測定,樣品的消化步驟與鎘的完全相同.應(yīng)用實例4:有機肥料銅、鋅、

27、鐵、鎰的測定NY/T305.1-305.4 稱取試樣1g,精確到0.001g,置于錐形瓶中,小心參加78ml濃HNO3 ,輕搖,放在電熱板上于150 c左右加熱.開始緩慢加熱,當試樣隨泡沫上浮時即可取下冷卻,再繼續(xù)消化, 如此反復操作數(shù)次,直至錐形瓶內(nèi)容物的泡沫消失為止.提升溫度,硝酸可被蒸盡,內(nèi)容物呈褐色糊狀,但不要蒸干,取下錐形瓶冷卻,加 HNO3-HClO4混合液3: 1 5ml,在電熱 板上繼續(xù)加熱,逐漸提升溫度,待消化物殘留較少,消化液呈無色透明時,再升高溫度使 HClO4分解,冒白色濃煙約23min即可分解完全,至溶液呈糊狀,不要蒸干,取下錐形瓶, 濃加HCl 2ml和20ml水溶

28、解殘留物,再加熱 5min ,趁熱用快速濾紙濾入 50ml容量瓶中, 用熱水洗滌殘渣和錐形瓶數(shù)次,一并參加容量瓶中,冷卻后用水定容.應(yīng)用實例5: 土壤中硒的測定 原子熒光法稱取0.5g過100目篩土壤樣品于150ml錐形瓶中,參加10ml混合消化液HNO3 : HClO4 = 3: 2,在沙浴上加熱消解至溶液呈淡黃色,假設(shè)有棕色可重復參加2ml濃HNO3 ,繼續(xù)加熱消解至試樣消化完全,然后濃縮至體積約為 12ml,取下冷卻,參加12.5ml 5mol/L HCl ,加 熱35min ,冷卻后用水轉(zhuǎn)移入 25ml容量瓶中,加水定容.另外,水質(zhì)銀、饃、鐵、鎰的測定,有機-無機復混肥料中總磷、總鉀含

29、量的測定,食品中硒的測定,面制食品中鋁的測定都可以用HNO3-HClO4消化方法來進行消解.3、HNO3-H2SO4 消解法兩種酸都有較強的氧化水平,其中HNO3沸點低,而H2SO4沸點高338C,熱的濃H2SO4具有強的脫水水平和氧化水平,可以比較快地分解試樣,破壞有機物.二者結(jié)合使用,可提高消解溫度和消解效果.常用的HNO3與H2SO4的比例為5:2,消解時,先將 HNO3參加樣品中,加熱蒸發(fā)至小體積,稍冷,再參加 H2SO4、HNO3 ,繼續(xù)加熱蒸發(fā)至冒大量白煙, 冷卻,加適量水,溫熱溶解可溶鹽,假設(shè)有沉淀應(yīng)過濾. 為提升消解效果,常參加少量H2O2. 采用HNO3-H2SO4消解法,能

30、分解各種有機物,但對口比咤及其衍生物如煙堿等分解不完全.生物樣品中的鹵素在消解過程中可完全損失,汞、硒等有一定程度的損失.該方法不適用于處理測定易生成難溶硫酸鹽組分如鉛、銀、銀的樣品.應(yīng)用實例1：水質(zhì)總銘的測定GB7466取50ml水樣置于100ml錐形瓶中,參加 5ml濃HNO3和3ml濃H2SO4 ,蒸發(fā)至冒白煙, 如溶液仍有色,再參加5ml濃HNO3 ,重復上述操作,至溶液清澈,冷卻.用水稀釋至10ml, 用NH4OH 1:1中和至pH12,移入50ml容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻,待測定.應(yīng)用實例2:水質(zhì) 銅的測定2, 9-二甲基-1, 10-菲啰咻分光光度法GB7473取100ml

31、水樣置于250ml燒杯中,參加 1ml濃H2SO4和5ml濃HNO3 ,參加幾粒沸石,置 電熱板上加熱消解注意勿噴濺至冒三氧化硫白色濃煙為止,如果溶液仍帶色,冷卻后加入5ml濃HNO3 ,繼續(xù)加熱消解至冒白色濃煙為止.必要時,重復上述操作,直到溶液無色.冷卻后參加80ml水,加熱至近沸騰并保持 3min ,冷卻后濾入100ml容量瓶中,用水洗滌燒 杯內(nèi)壁和濾紙,用洗滌水補加至標線并混勻.水質(zhì)鎰的測定部梢雜么酥址椒n行消解?/span>應(yīng)用實例3:食品中錯的測定GB/T5009.151 稱取干樣1.00g2.00g或鮮樣5.00g于150ml錐形瓶中,加3粒玻璃珠,力口 10mh15ml濃

32、HNO3、 2.5ml濃H2SO4 ,蓋外表皿放置過夜.次日于電熱板上加熱.在加熱過程中,如發(fā)現(xiàn)溶液變 成棕色,那么需將錐形瓶取下,補加少量 HNO3.當溶液開始冒白煙時,將錐形瓶取下,稍冷 后,緩慢參加1ml H2O2,加熱,重復兩次,以除去殘留的 HNO3 ,并加熱至白煙出現(xiàn).將 錐形瓶取下,冷卻. 將溶液移入25ml容量瓶中,參加5ml H3PO4 ,用水稀釋至刻度,搖勻. 同時做試劑空白.4、H2SO4-H3PO4 消解法兩種酸的沸點都比較高,其中H2SO4氧化性較強,H3PO4能與一些金屬離子如 Fe3+等絡(luò)合,故二者結(jié)合消解樣品,有利于測定時消除Fe3+等離子的干擾.熱的濃H3PO

33、4具有很強的分解水平,如難熔的鎂銘鐵礦、鈦鐵礦等多可被分解,需要注意 的是,使用H3PO4時,假設(shè)溫度過高,時間過長,會脫水形成難溶的焦磷酸鹽沉淀而影響測 定.因此,H3PO4常與H2SO4等同時使用,即可提升反響溫度,又可預防析出.5、H2SO4-KMnO4 消解法該方法常用于測定汞的樣品.KMnO4是強氧化劑,在中性、堿性、酸性條件下都可以氧化有機物,其氧化產(chǎn)物多為草酸根,但在酸性介質(zhì)中還可繼續(xù)氧化.消解要點是：取適量樣品,加適量H2SO4和5%KMnO4 ,混勻后加熱煮沸,冷卻,滴加鹽酸羥胺溶液破壞過量的KMnO4.6、H2SO4-H2O2 消解法植物中的氮、磷是以有機態(tài)為主,鉀那么以離

34、子態(tài)存在.用濃 H2SO4-H2O2氧化劑消煮植物樣品時,其中的有機物經(jīng)脫水碳化、氧化分解,變成 CO2和水,使有機氮和磷轉(zhuǎn)化為鏤鹽和磷酸鹽,可在同一份消煮液中分別測定全氮、磷、鉀.肥料中總氮、總磷、總鉀的測定,樣品的消化均采用H2SO4-H2O2消解法進行消解.應(yīng)用實例1:有機-無機復混肥料中總氮含量的測定GB/T17767.1 向盛有適量試樣稱樣按 GB/T8572進行的燒杯中參加 20ml濃H2SO4和5ml30% H2O2溶液,放置過夜約 15h.熱30min.假設(shè)溶液呈現(xiàn)深色,稍冷后再參加 5ml同樣的H2O2 溶液,繼續(xù)加熱 10min ,重復此步驟至溶液無色或淺色為止.冷卻燒杯至

35、室溫,小心參加 400ml水,冷卻.應(yīng)用實例2:有機-無機復混肥料中總磷含量的測定GB/T17767.2 將適量樣品總磷含量 W5%勺試樣,稱取1g, >5%的試樣,稱取含有100200mg五氧化二 磷的試樣,精確到 0.0001g置于500ml錐形瓶中,參加 20ml濃H2SO4和3ml 30% H2O2 , 放置過夜約15h.參加35ml 30% H2O2溶液,瓶口上插入梨形玻璃漏斗.在通風櫥內(nèi)于1500W電爐上緩慢加熱,至物料停止起泡為止,然后強化加熱,至瓶內(nèi)冒濃厚白煙,繼續(xù)加熱,直至瓶內(nèi)清澈,消化液呈無色或淺色為止.假設(shè)溶液呈深色,可取下錐形瓶稍冷后, 補加3ml H2O2 ,繼

36、續(xù)加熱消化,使消化液呈無色或淺色為止.取下錐形瓶,冷卻至室溫, 用水洗滌漏斗和瓶壁,與消化液一并定量轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻.干過濾,濾液供測定總磷用.有機-無機復混肥料中總鉀含量的測定,樣品的前處理與此類似.在稱樣量和過濾方法上有 所不同.應(yīng)用實例3:有機肥料全氮、全磷、全鉀的測定NY/T297-299 稱取試樣0.5g 尿液或糞汁等液體肥料直接稱取液體質(zhì)量1-2g,精確至0.001g,置于開氏燒瓶底部,用少量水沖洗沾附在瓶壁上的試樣,力口 5ml濃H2SO4, 1.5ml 30% H2O2,小心 搖勻,瓶口放一彎頸小漏斗,放置過夜.在可調(diào)電爐上緩慢升溫至H2SO4冒煙

37、,取下,稍冷后加15滴H2O2 ,輕輕搖動開氏燒瓶, 加熱10min,取下,稍冷后分次參加 510滴H2O2 并分次消煮,直至溶液呈無色或淡黃色清液后,繼續(xù)加熱10min,除盡剩余的H2O2.取下冷卻,小心加水至 2030ml,加熱至沸騰.取下冷卻,用少量水沖洗彎頸漏斗,洗液收入原 開氏瓶中.將消煮液移入100ml容量瓶中,加水定容,靜置澄清或用無磷濾紙干過濾到具塞三角瓶中,備用.7、多元消解方法為提升消解效果,在某些情況下需要采用三元以上酸或氧化劑消解體系,混合溶劑具有更強的溶解水平,應(yīng)用廣泛.例如,處理測總銘的樣品時,用 H2SO4、HNO3和KMnO4消解. HNO3-H2SO4-HCl

38、O4 消解法應(yīng)用實例1:水質(zhì)銀的測定 火焰原子吸收分光光度法GB11907取50ml水樣置于150ml燒杯中,在燒杯中依次參加 10ml濃HNO3,1ml濃H2SO4,1ml H2O2 , 在電熱板上蒸發(fā)至冒白煙.冷卻后,參加 2ml HClO4 ,加蓋外表皿,繼續(xù)加熱至冒白煙并蒸 發(fā)至近干,冷卻后,加 HNO3溶液2ml溶解殘渣,然后小心用水洗入50ml容量瓶中,稀釋至標線,搖勻,備測.應(yīng)用實例2:食品中睇的測定GB/T5009.137 稱取固體試樣 0.20-2.00g ,液體試樣2.00g10.00g,置于50ml100ml錐形瓶中,參加濃 HNO3 和HClO4 4: 1混合酸5mh1

39、0ml,然后參加1ml2ml濃H2SO4浸泡過夜.次日,置于 電熱板上加熱消解,至消化液呈淡黃色或無色如消解過程色澤較深,稍冷補加少量濃 HNO3 ,繼續(xù)消解,參加20ml水,再繼續(xù)加熱趕酸至消化液0.5ml1.0ml為止,冷卻后用少量水轉(zhuǎn)入25ml容量瓶中,并參加HCl溶液1:1 2.0ml,硫月尿20g/L和碘化鉀100g/L 混合液2.0ml,用水稀釋至刻度,搖勻,放置 30min后測定.應(yīng)用實例3:食品中錫的測定氫化物原子熒光光譜法GB/T5009.16 稱取試樣1.0g5.0g于錐形瓶中,力口 1.0ml濃H2SO4, 10.0ml混合酸HNO3 : HClO4 = 4 : 1,加三

40、粒玻璃珠,放置過夜.次日置電熱板上加熱消化, 如酸液過少,可適當補加HNO3 , 繼續(xù)消化至冒白煙,待液體體積接近1ml時取下冷卻.用水將消化試樣轉(zhuǎn)入 50ml容量瓶中, 加水定容至刻度,搖勻備用.食品添加劑中重金屬限量試驗,如食品添加劑中鉛、神的測定,其樣品的消化也可以選用 HNO3-H2SO4-HClO4 三酸消化法應(yīng)用實例4: 土壤質(zhì)量總碑的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度GB/T17134 稱取0.5-2g過100目篩土壤樣品于150ml錐形瓶中,加 7ml H2SO4 1 ： 1溶液,10ml濃 HNO3 , 2ml HClO4 ,置電熱板上加熱分解,破壞有機物假設(shè)試液顏色變深,應(yīng)

41、及時補加 HNO3,蒸發(fā)至冒白色 HClO4濃煙.取下冷卻,用水沖洗瓶壁,再加熱至冒濃白煙.以驅(qū) 盡HNO3.取下錐形瓶,瓶底僅剩少量白色殘渣假設(shè)有黑色顆粒物應(yīng)補加HNO3繼續(xù)分解,加蒸儲水至約50ml. HNO3-H2SO4-V2O5 消化法如測定動物組織、食品、飼料中的汞,使用加 V2O5的HNO3和H2SO4混合液催化氧化,溫度可達190C,能破壞甲基汞,使汞全部轉(zhuǎn)化為無機汞.應(yīng)用實例1 :食品中總汞及有機汞的測定 冷原子吸收光譜法 五氧化二鋰消化法 GB/T5009.1 7 取水產(chǎn)品、蔬菜、水果可食局部,洗凈,晾干,切碎,混勻.取2.50g水產(chǎn)品或10.00g蔬菜、 水果,置于50ml

42、100ml錐形瓶中,力口 50mg V2O5粉末,再加8ml濃HNO3 ,振搖,放置 4h,力口 5ml濃H2SO4,混勻,然后移至 140 c砂浴上加熱,開始作用較猛烈,以后逐漸緩 慢,待瓶口根本上無棕色氣體逸出時,用少量水沖洗瓶口,再加熱5min,放冷,加5ml KMnO450g/L,放置4h 或過夜,滴加鹽酸羥胺溶液200g/L使紫色褪去,振搖,放置數(shù)分鐘,移入容量瓶中,并稀釋至刻度.蔬菜、水果為 25ml,水產(chǎn)品為100ml.應(yīng)用實例2: 土壤質(zhì)量 總汞的測定 冷原子吸收分光光度法GB/T17136稱取0.5-2g過100目篩土壤樣品于150ml錐形瓶中,用少量蒸儲水濕潤樣品,參加 V

43、2O5 約50mg,濃HNO3 1020ml ,濃H2SO4 5ml ,玻璃珠35粒,搖勻.在瓶口插一小漏斗, 置于電熱板上加熱至近沸,保持3060min.取下稍冷,加蒸儲水20ml,繼續(xù)加熱煮沸15min,此時試樣為淺灰白色假設(shè)試樣色深應(yīng)適當補加HNO3繼續(xù)分解.取下冷卻.滴加 KMnO420g/L至紫色不褪.在臨測前,邊搖邊滴加鹽酸羥胺溶液200g/L,直至剛好使過剩的KMnO4及器壁上的水合 MnO2全部褪色為止. HNO3-HF-HClO4 消化法如在測定土壤中鎰、 銅、鎘、銘的含量時參加 HNO3、HClO4和HF,在140160c保溫26h, 即可將有機物分解,獲得清亮的樣品溶液.

44、應(yīng)用實例1: 土壤全量鈣、鎂的測定NY/T296 稱取通過0.149mm孔徑風干土 0.5000g,精確到0.0001g,小心放入聚四氟乙烯增期中,加濃HNO3 15ml , HClO4 2.5ml ,置于電熱板上,在通風櫥中消煮至微沸,待 HNO3趕盡、部 分HClO4分解出大量的白煙、樣品成糊狀時,取下冷卻.用移液管加HF 5ml ,再加HClO40.5ml,置于200225 c沙浴上加熱,待硅酸鹽分解后,繼續(xù)加熱至剩余的HF和HClO4被趕盡,停止冒白煙時,取下冷卻.加 3mol/L HCl溶液10ml,繼續(xù)加熱至殘渣溶解如殘渣 溶解不完全,應(yīng)將溶液蒸干,再加HF 35ml , HClO

45、4 0.5ml ,繼續(xù)消解,取下冷卻,加20g/L H3BO3溶?夜2ml,用水定量轉(zhuǎn)入 250ml容量瓶中,定容.土壤全鉀測定法中樣品的消解方法與土壤全量鈣、鎂的測定樣品消解方法根本相同.不同之處是,在土壤全鉀測定法中,稱樣量減少為 0.1g,在樣品消解完畢時,用去離子水定容于 100ml容量瓶中.土壤中鐵、鎰的測定中,樣品的消解也可以采用 HNO3-HF-HClO4消解法. 4 H2SO4 -HNO3 -KMnO4 消化法測定生物樣品中的汞時,也可用1: 1 H2SO4和HNO3混合液加KMnO4 ,于60c保溫分解魚、肉樣品,可獲得滿意效果.應(yīng)用實例1: 土壤質(zhì)量 總汞的測定 冷原子吸收

46、分光光度法GB/T17136稱取通過0.149mm孔徑風干土 0.52.0g ,準確至0.0002g ,于150ml錐形瓶中,用少量蒸儲 水濕潤樣品,加濃 H2SO4-濃HNO3混合液1:1 510ml ,待劇烈反響停止后,加蒸儲水 10ml, KMnO4溶液20g/L 10ml,在瓶口插一小漏斗,置于低溫電熱板上加熱至近沸,保持3060min.分解過程中假設(shè)紫色褪去,應(yīng)隨時補加高鎰酸鉀溶液,以保持有過量的KMnO4 存在.取下冷卻.在臨測前,邊搖邊滴加鹽酸羥胺溶液 200g/L,直至剛好使過剩的 KMnO4 及器壁上的水合 MnO2全部褪色為止. HCl-HNO3-HF-HClO4 消化法應(yīng)

47、用實例1: 土壤質(zhì)量 鉛、鎘的測定 石墨爐原子吸收分光光度法GB/T17141 準確稱取0.1-0.3g 精確至0.0002g試樣于50ml聚四氟乙烯增期中,用水潤濕后參加5ml濃HCl ,于通風櫥內(nèi)的電熱板上低溫加熱,使試樣初步分解,當蒸發(fā)至約 23ml時,取下稍冷,然后參加5ml濃HNO3, 4ml HF, 2ml HClO4 ,加蓋后于電熱板上中溫加熱1h左右,然后開蓋,繼續(xù)加熱除硅,為了到達良好的飛硅效果,應(yīng)經(jīng)常搖動堪蝸.當加熱至冒濃厚 HClO4白煙時,加蓋,使黑色有機碳化物充分分解.待塔期上的黑色有機物消失后,開蓋 驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀.視消解情況,可再參加2ml濃HNO3

48、,2ml HF , 1ml HClO4 ,重復上述消解過程.當白煙再次根本冒盡且內(nèi)容物呈粘稠狀時,取下冷卻,用水沖洗塔期和內(nèi)壁,并參加1ml HNO3 1: 5溶液溫熱溶解殘渣.然后將溶液轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中,參加3ml NH4 2HPO4溶液冷卻后定容,搖勻待測.土壤質(zhì)量銅、鋅、總銘、饃的測定中,一般也采用HCl-HNO3-HF-HClO4 全分解方法進行樣品的消解.8、其他消解方法如在測定樣品中的氮時,沿用凱氏消解法,即在樣品中加濃 H2SO4消解,使有機氮轉(zhuǎn)化為 鏤鹽.為提升消解溫度,加速消解過程,可在消解液中參加硫酸銅、硒粉或硫酸汞等催化劑. 加硫酸鉀對提升消解溫度也可起到較好的效果

49、.以-NH2及=NH形態(tài)存在的有機氮化合物,用H2SO4、HNO3加催化劑消解的效果是好的,但雜環(huán)、N-N鍵及硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮不能定量轉(zhuǎn)化為鏤鹽,可參加復原劑如葡萄糖、苯甲酸、水楊酸、硫代硫酸鈉等,使消解過程中 發(fā)生一系列復雜氧化復原反響,那么能將硝態(tài)氮復原為氨. 某些含硝態(tài)氮較高的旱作植物樣品,那么需在消煮前先用水楊酸 -濃H2SO4將樣品中的硝態(tài)氮轉(zhuǎn)化為硝基水楊酸,再用硫代硫酸鈉或鋅粉把硝基水楊酸復原為氨基水楊酸,然后用H2SO4-混合加速劑消煮,將全部有機氮包括氨基水楊酸轉(zhuǎn)化為鏤鹽.可選用蒸儲法或擴散法測定氮.也可以用銘粒在酸性條件下將 樣品中的NO3-N復原為NH4+-N ,然后用凱氏

50、法消煮測定.應(yīng)用實例1: 土壤全氮測定法半微量開氏法GB7173稱取風干土樣通過 0.25mm篩1.0g,精確到0.0001g,將土樣送入枯燥的開氏瓶底部, 加少量去離子水0.51ml左右濕潤土樣后,參加 2g加速劑硫酸鉀：五水硫酸銅：硒 =10: 1: 0.1和5ml濃H2SO4,搖勻.將開氏瓶傾斜置于 300W變溫電爐上,用小火加熱, 待瓶內(nèi)反響緩和時約 1075min,增強火力使消煮的土液保持微沸,加熱的部位不超過瓶 中的液面,以防瓶壁溫度過高而使鏤鹽受熱分解,導致氮素損失.消煮的溫度以硫酸蒸氣在瓶頸上部1/3處冷凝回流為宜.待消煮液和土粒全部變?yōu)榛野咨詭ЬG色后,再繼續(xù)消煮1h.消煮完畢

51、,冷卻,待蒸儲.在消煮土樣的同時,做兩份空白測定,除不加土樣外,其他操作 與測定土樣相同.四干法灰化干法灰化又稱燃燒法或高溫分解法.有機樣品常采用干法灰化分解,方法是將樣品置于塔期中,在一定的溫度或氣氛下加熱,使有機樣品灰化分解,留下的殘渣再用適當?shù)娜軇┤芙? 制備成分析試液.這樣制備的試液空白值較低,對微量元素的分析有重要意義.干法灰化適用于有機物中大多數(shù)普通金屬的測定,揮發(fā)性金屬如汞除外.經(jīng)這一方法分解的物質(zhì)必須緩慢地燃燒,碳逐漸和徹底地被氧化.灰化前須先碳化樣品,即把裝有待測樣品的 塔期先放在電路上低溫使樣品碳化,在碳化過程中為了預防測定物質(zhì)的散失,應(yīng)在盡可能低的溫度下操作,以預防金屬因

52、揮發(fā)或因與容器物質(zhì)化合而損失.干灰化的問題之一, 是有時很難從一些燒過的殘留物中,徹底地提取正在測定的金屬.過分加熱還會使多種金屬化合 物不溶例如錫的化合物.在干灰化法中,待測物被保存在塔期內(nèi)的固體物質(zhì)上, 是導致待測物損失的另一個原因, 導 致?lián)p失的固體物質(zhì)通常是指塔蝸本身 如硅質(zhì)增期和瓷堪蝸和樣品的灰分組分.消除該類 損失首要的是選擇適當?shù)乃? 干灰化法中常用鉗金塔蝸, 當樣品中的待測組分為金、 銀和 鉗時,需用瓷塔期.如果是水樣,應(yīng)將水樣置于增期中,預先在水浴上蒸發(fā)至干,然后移入馬福爐中灼燒.對于其他樣品,如土壤樣品、食物樣品、飼料樣品、生物樣品等那么需要先將樣品置于增期中,然 后在電

53、熱板上炭化至無煙,然后移入馬福爐中灼燒.由于不使用或很少使用化學試劑,并可處理大量的樣品, 故有利于提升微量元素的測定精確度.干法灰化常用的方法有高溫電爐直接灰化法、氧瓶燃燒法、燃燒法、低溫灰化法.1、高溫電爐直接灰化法利用高溫電爐對樣品進行灰化,溫度一般為450550C,根據(jù)樣品種類和待測組分的性質(zhì)不同,選用不同材料的增竭和灰化溫度.常用的有石英、鉗、銀、饃、鐵、瓷、聚四氟乙烯等 材質(zhì)的增竭.高溫干灰化法的灰化步驟為：稱取一定量的樣品置于增期內(nèi)通常用鉗金塔竭,將塔竭置于馬弗爐中,在400600 c的溫度下加熱數(shù)小時以除去樣品中的有機物質(zhì),剩余的殘渣用適當?shù)乃崛芙饧纯傻玫酱郎y溶液.如果待測元素

54、及其化合物在550c以上才揮發(fā),那么樣品可在馬弗爐中用高溫干灰化法消化.該法操作簡單,可同時處理大量樣品,適用于待測物含量較高106級的生物樣品.但由于揮發(fā)性待測元素如汞、神、硒等在高溫灰化過程中 易揮發(fā)損失,因此簡單的干灰化法不適用于含揮發(fā)性待測元素樣品的前處理,此時需參加氧化劑作為灰化助劑以加速有機質(zhì)的灰化并預防待測元素的揮發(fā).常用的灰化助劑H2SO4、HNO3、氧化鎂和硝酸鎂.由于在灰化過程中爐體材料以及灰化助劑會對待測元素帶來干擾, 爐壁在高溫下對待測元素存在吸附作用,因此高溫干灰化法不適用于痕量和超痕量金屬元素的準確測定.應(yīng)用實例1:食品中鎘、鉛、銅、鋅、錫的提取GB/T-5009.

55、13 稱取1.005.00g 根據(jù)重金屬含量而定樣品于瓷塔期中,先小火在可調(diào)式電熱板上炭化至無煙,移入馬弗爐500c灰化68h時,冷卻.假設(shè)個別樣品灰化不徹底,那么加1 mL混合酸 HNO3 : HClO4=4 : 1在可調(diào)式電爐上小火加熱,反復屢次直到消化完全,放冷,用 HNO30.5mol/L將灰分溶解,用滴管將樣品消化液洗入或過濾入視消化后樣品的鹽份而定 1025ml容量瓶中,用水少量屢次洗滌瓷塔期,洗液合并于容量瓶中并定容至刻度,混勻備 用,同時作試劑空白.應(yīng)用實例2:食品中銘的提取GB/T-5009.123稱取食物樣品0.51.0g于瓷塔期中,參加12mL優(yōu)級純HNO3 ,浸泡1h以

56、上,將塔竭置于 電熱板上,小心蒸干, 炭化至不冒煙為止,轉(zhuǎn)移至高溫爐中,550c恒溫2h,取出、冷卻后,加數(shù)滴濃HNO3于增期內(nèi)的樣品灰中,再轉(zhuǎn)入550c高溫爐中,繼續(xù)灰化12h,到樣品呈白灰狀,從高溫爐中取出放冷后,用 1% HNO3溶解樣品灰,將溶液定量移入 5或10mL容 量瓶中,定容后充分混勻,即為試液.應(yīng)用實例3:有機肥料銅、鋅、鐵、鎰的測定NY/T305.1-305.4 稱取試樣1g,精確到0.001g,置于瓷塔期中,加蓋露一狹縫,先在電爐上低溫加熱預灰化,待黑煙冒盡移入高溫爐500c內(nèi)灰化23h,灰分應(yīng)呈灰白色或淺灰色.取出冷卻,以幾滴水潤濕灰分,小心參加 3-4ml HNO3

57、1: 1溶液,在100120 c電熱板上蒸發(fā)至干.將瓷塔 期再置于電爐中,再在 500c灰化1h.冷卻后用10mlHCl 1： 1溶液溶解灰分,并無損失 地轉(zhuǎn)入50ml燒杯中,加熱近沸,趁熱快速過濾入50ml容量瓶中.用熱水洗滌殘渣和燒杯數(shù)次,一并參加容量瓶內(nèi),冷卻后用水定容,搖勻后備用.應(yīng)用實例4:水果、蔬菜及制品鋅含量的測定GB12285將試樣液體樣品準確吸取 570ml;果蔬醬制品攪拌均勻,稱取約 1020g；新鮮水果和蔬 菜,洗凈,用四分法取可食局部,切碎,加一定量的水,搗成勻漿,稱取2030g；冷凍、罐頭食品,制成勻漿,稱取520g.放入蒸發(fā)皿中,然后將蒸發(fā)皿放在沸水浴上或105720 c電熱枯燥箱中,蒸發(fā)枯燥,注意調(diào)節(jié)溫度,預防飛濺.將蒸干后的試樣放在電爐上,低溫炭 化溫度限制在 200 c以下,至內(nèi)容物停