清半夏飲片中白礬的殘留量測定

1、清半夏飲片中白礬的殘留量測定【摘要】 目的 測定清半夏飲片中白礬的殘留量 ,考察不同飲片企業(yè)生產(chǎn)的清半夏飲片中白礬殘留量差異 ,為清半夏質(zhì)量控制提供科學(xué)依據(jù)。方法 采用 Na2EDTA 滴定法測定。結(jié)果 不同飲片生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的清半夏飲片中白礬殘留量差異顯著 ,其中最高為 10.59%,最低為6.26%。結(jié)論 所建立的測定方法操作簡單 ,重復(fù)性好 ,結(jié)果準(zhǔn)確可靠 , 可用于清半夏飲片中白礬的限量控制。【關(guān)鍵詞】清半夏 ;滴定法 ;白礬殘留量 ;含量測定Abstract：Objective To establish a method for the determination of alum re

2、sidual amount in Rhizoma Pinelliae Preparata from different companies, and to provide a scientific evidence for quality evaluation of Rhizoma Pinelliae Preparata. Methods Na2EDTA titration method was applied for the quantitative analysis. Results There were obvious differences in residual quantity o

3、f alum in Rhizoma Pinelliae Preparata from different companies. Conclusion The method is simple, reproducible and accurate, it can be used for the determination of alum residual amount in Rhizoma Pinelliae Preparata.Key words： Rhizoma Pinelliae Preparata;titration method;alum residual amount;content

4、 determination清半夏為天南星科植物半夏Pinellia ternate (Thunb.) Breit 經(jīng)過白礬 含水硫酸鋁鉀 ,KAl(SO4)2?12H20 溶液浸泡后所得的炮制品。始載于宋 ?圣濟總錄 “白礬水浸七日 ,焙干 ”。中華人民共和國藥典 2005 年版將清半夏收載于半夏項下。臨床上清半夏主要用于濕痰咳嗽、痰熱內(nèi)結(jié)、風(fēng)痰吐逆、痰涎凝聚、咯吐不出。白礬為含鋁化合物 ,作為炮制輔料在降低半夏毒性過程中起著重要的作用 1, 但有文獻報道 ,長期接觸或攝入 Al3+ 可能會導(dǎo)致老年性癡呆 ,引起小細胞性貧血 2 。清半夏經(jīng)白礬炮制后 ,炮制品中均有白礬殘留 ,作為臨床上配伍

5、率極高的一味常用中藥 ,飲片中白礬殘留量究竟多少 ,未見報道。我們在白礬相關(guān)檢測方法 3-4 的基礎(chǔ)進行了改進 ,選用乙二胺四醋酸二鈉 (Na2EDTA) 絡(luò)合滴定法測定清半夏飲片中白礬的殘留量,取得滿意效果。1 試藥與儀器KAl(SO4)2?12H20( 廣州光華化學(xué)廠有 限公司 , 分 析純 , 純度 99.5%,批號 20070830),Na2EDTA(成都市科龍化學(xué)試劑廠 ,分析純 ,純度99.0%,批號 T20090108),硫酸鋅 (國藥集團化學(xué)試劑公司 ,分析純 ,純度99.5%,批號 T2008042108),其他試劑均為分 析 純 。 鋅 滴 定 液 (0.05 mol/L)

6、 、 Na2EDTA 滴 定 液 (0.05 mol/L) ：配制參照 2005 年版中華人民共和國藥典 (一部 )滴定液(附錄 F)。醋酸 -醋酸銨緩沖液 (pH 6.0)：配制參照 2005 年版中華人民共和國藥典 (一部 )緩沖液 (附錄 D)。二甲酚橙指示劑：取二甲酚橙 0.2 g,加適量的水使溶解成 100 mL,搖勻 ,即得。 BP211D 電子天平 (德國 Sartorius 公司 )、箱式電爐 (上海錦屏儀器儀表有限公司 )、恒溫水浴鍋 (上海申勝生物技術(shù)有限公司 )、電子萬用爐(天津泰斯特儀器有限公司 )等。2 含量測定2.1 樣品處理條件的選擇白礬在高溫下不穩(wěn)定5, 故對試

7、驗中樣品的灰化條件進行了考察。將樣品5 g 置于馬弗爐中進行灰化,選擇灰化溫度300、400、500、600、700 ,灰化時間 4、5、6、7 h。綜合考察 500 灰化 6h 的效果最好?？捎糜谇灏胂闹邪椎\的殘留量測定研究。測定結(jié)果見圖 1。圖 1 灰化溫度和時間對清半夏飲片中白礬殘留量的影響2.2 供試品溶液的制備取清半夏粉末 (過 4 號篩 )約 5 g(同時另取本品粉末測定水分 ),精密稱定 ,置坩堝中 ,緩緩熾熱 ,至完全炭化時 ,移入馬弗爐中 500 灰化 6 h。取出 ,放涼。在坩堝中小心加入稀鹽酸約 10 mL,用表面皿覆蓋坩堝,置水浴上加熱 10 min,表面皿用熱水 5

8、mL 沖洗 ,洗液并入坩堝中 , 濾過 ,坩堝及殘渣用水 100 mL 分次洗滌 ,合并濾液 ,濾液加 0.025%甲基紅的乙醇溶液 1 滴,滴加氨試液至溶液顯微黃色。加醋酸 -醋酸銨緩沖液 (pH 6.0)20 mL,精密加 Na2EDTA 滴定液 (0.05 mol/L)25 mL, 煮沸35 min,放冷 ,加二甲酚橙指示液 1 mL,即得。 2.3 測定方法用鋅滴定液 (0.05 mol/L) 滴定至溶液自黃色轉(zhuǎn)變?yōu)槌燃t色 ,并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每 1 mL 的 Na2EDTA 滴定液 (0.05 mol/L)相當(dāng)于 23.72 mg 的 KAl(SO4)2?12H2O 。2

9、.4 精密度考察精密稱取白礬對照品 (080714)0.3 g,置于坩堝中 ,按 “2.2項”下 “在坩堝中加入稀鹽酸約 10 mL”起操作 ,平行 5 份,按上述方法測得白礬含量 ,計算 RSD=0.184%,表明本法精密度良好。2.5 重復(fù)性考察取清半夏粉末 (批號 080714)約 5 g,精密稱定 ,平行 5 份,按“2.2項”下方法分別制成供試品 , 進行測定。結(jié)果樣品中白礬平均殘留量為7.08%,RSD=0.441%,表明該方法重復(fù)性良好。2.6 穩(wěn)定性考察按“2.2項”下方法制備供試品溶液 ,每隔 2 h 測定 1 次,共測 6 次,結(jié)果表明白礬在 10 h 內(nèi)穩(wěn)定 ,RSD 為

10、 0.394%,符合要求。2.7 加樣回收率試驗取已知白礬含量的清半夏粉末(批號 080714)約 2.5 g,精密稱定 ,平行 9 份,分別加入一定量的KAl(SO4)2?12H2O 對照品。按 “2.2項”下方法制成供試液。結(jié)果加樣回收率為99.29%, RSD=0.625%(見表1),表明該方法的加樣回收率符合要求。表1加樣回收率試驗結(jié)果2.8 樣品測定取不同廠家 10 個批次的清半夏藥材粉末約5 g,精密稱定重量 ,按“ 2.2項”下方法制備供試品溶液 ,測定清半夏飲品中白礬的殘留量。結(jié)果表明 ,不同飲片生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的清半夏飲片中白礬的殘留量差異較大,最高為 10.59%,即在 100

11、 g 清半夏中白礬占 1/10,最低為 6.26%,高低殘留量之間相差 40%。見表 2。表 2 不同廠家清半夏白礬殘留量測定結(jié)果3 討論目前白礬的主要檢測方法有原子吸收光譜法 6 、鉻天青 S 比色法4 、Na2EDTA 滴定法 3 、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測定法7 等。儀器分析方法測定白礬 ,靈敏度高 ,選擇性好 ,對微量鋁測定更有優(yōu)勢 ,但這些方法都需要借助分析儀器 ,不適合我國大部分中藥飲片生產(chǎn)廠家的日常檢測。本試驗首次采用 Na2EDTA 滴定法測定中藥飲片中輔料白礬的殘留量 ,干擾因素少 ,測定范圍寬 ,但由于 Al3+ 與EDTA 反應(yīng)較慢 ,不宜直接用 Na2EDTA 滴定 ,因此采用返滴法。目前樣品的提取方法有高氯酸 -硝酸消解、鹽酸超聲提取、馬弗爐灰化法 4 等,經(jīng)過提取方法考察 ,發(fā)現(xiàn)采用高氯酸 -硝酸消解 ,樣品消化不完全 ,提取液顏色過深 ,對試驗結(jié)果有明顯的干擾 ;鹽酸超聲提取方法簡單 ,但是提取不完全 ,測定結(jié)果較馬弗爐灰化法含量下降了18%。本試驗采用馬弗爐灰化法 ,結(jié)果可靠 ,重復(fù)性好 ,平均加樣回收率達到 99.29%。