納米材料改性酚醛樹(shù)脂研究進(jìn)展

1、納米材料改性酚醛樹(shù)脂研究進(jìn)展吳利敏,齊暑華,劉乃亮,理莎莎(西北工業(yè)大學(xué)理學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系,陜西西安710129摘要:分析了納米材料的結(jié)構(gòu)及其特點(diǎn),綜述了碳納米管、納米SiO 2、納米銅、納米TiO 2、納米蒙脫土和納米分子篩等納米材料改性酚醛樹(shù)脂(PF 的研究現(xiàn)狀,探討了納米材料改性PF 存在的問(wèn)題及今后的研究方向。關(guān)鍵詞:納米材料;改性;酚醛樹(shù)脂中圖分類號(hào):TQ323.1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1004-2849(201104-0058-05收稿日期:2011-01-18;修回日期:2011-04-12。作者簡(jiǎn)介:吳利敏(1987-,女,河南開(kāi)封人,碩士,研究方向?yàn)镻F 的改性。E-mail

2、 :wulimin1680前言酚醛樹(shù)脂(PF 是世界上最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的合成樹(shù)脂,經(jīng)歷了100多年的歷史。PF 具有價(jià)格低廉、耐熱、耐燒蝕、阻燃和燃燒發(fā)煙少等優(yōu)點(diǎn),可廣泛用于模塑料、膠粘劑和涂料等領(lǐng)域。但是,PF 結(jié)構(gòu)上的薄弱環(huán)節(jié)是酚羥基和亞甲基容易氧化1,從而使PF 產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度降低,耐熱性受到影響。隨著汽車(chē)、電子、航空、航天及國(guó)防工業(yè)等高新技術(shù)領(lǐng)域?qū)F 需要的不斷增長(zhǎng),對(duì)其進(jìn)行改性也成為近年來(lái)研究的熱點(diǎn)。納米材料是近年來(lái)發(fā)展十分迅速的一種新興材料,被認(rèn)為是21世紀(jì)最有發(fā)展前途的材料,已成為材料學(xué)、物理學(xué)、化學(xué)和現(xiàn)代儀器學(xué)等多學(xué)科領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。納米材料是一種介于分子與宏觀常規(guī)材料之間的介

3、觀態(tài)材料,可劃分為兩個(gè)層次:納米微粒,即指尺寸為納米量級(jí)的超細(xì)顆粒,其尺度大于原子簇,小于通常的微粒;納米固體(又稱納米結(jié)構(gòu)材料,它是由尺寸為1100nm 的納米微粒凝聚而成的塊體、薄膜、多層膜和纖維。納米級(jí)的微粒是由數(shù)目極少的原子或分子組成的原子群或分子群,是一種典型的介觀系統(tǒng)。因此,從結(jié)構(gòu)上看,納米材料是由兩種組元構(gòu)成的,即材料的體相組元(晶體原子和界面組元(晶界。若是常規(guī)材料,界面應(yīng)該是一個(gè)完整的晶體結(jié)構(gòu),但對(duì)于納米晶體來(lái)說(shuō),由于晶粒尺寸小,界面組元在整個(gè)材料中所占的比例極大,晶界缺陷所占的體積比也相當(dāng)大,盡管每個(gè)單獨(dú)的界面可能具有一個(gè)二維局部或局域的有序結(jié)構(gòu),但從一個(gè)局部界面到另一個(gè)局

4、部界面的周期不同,由所有這樣的界面原子組成的界面,其原子排列方式均不同。因此,在整體上構(gòu)成了一種與晶態(tài)和玻璃態(tài)均有較大差別的嶄新結(jié)構(gòu)態(tài),這樣的體系既非典型的微觀體系,也非典型的宏觀體系,而是一種典型的介觀體系。由于納米粒子的這種特殊類型的結(jié)構(gòu),使其具有一系列新異的物理、化學(xué)特性,而這些特性是其它固體材料或常規(guī)材料所不具有的2-3。納米材料所表現(xiàn)出的各種優(yōu)異性能使得采用納米材料來(lái)進(jìn)一步提高PF 性能的研究有著誘人的前景,而國(guó)內(nèi)外也出現(xiàn)了眾多添加納米材料改性PF 的報(bào)道。本文對(duì)近年來(lái)納米材料改性PF 的發(fā)展進(jìn)行了綜述。1納米材料改性PF1.1碳納米管改性PF碳納米管是近十多年來(lái)崛起的一種新型納米碳

5、材料,其具有獨(dú)特的物理、化學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)和機(jī)械性能,可廣泛應(yīng)用于復(fù)合材料領(lǐng)域4。碳納米管具有較大的長(zhǎng)徑比(直徑為幾十納米以內(nèi),長(zhǎng)度為幾微米到幾百微米,是到目前為止已知的最細(xì)的纖維材料,其具有優(yōu)異的力學(xué)性能和獨(dú)特的電學(xué)性能。將這種碳納米管改性的PF 制成耐高溫復(fù)合材料,在高溫時(shí)可將產(chǎn)生的熱量通過(guò)碳納米管導(dǎo)出,從而降低樹(shù)脂的溫度,起到一定的保護(hù)作用。魏化震5等用碳納米管改性PF ,并對(duì)改性后的中國(guó)膠粘劑CHINA ADHESIVES2011年4月第20卷第4期Vol.20No .4,Apr .201158-PF進(jìn)行力學(xué)性能測(cè)試。結(jié)果表明:預(yù)固化時(shí)間影響改性后復(fù)合材料的彎曲性能,當(dāng)預(yù)固化時(shí)間為75m

6、in 時(shí),改性后復(fù)合材料的彎曲性能較優(yōu);碳納米管的加入能明顯提高PF/CF(碳纖維的彎曲強(qiáng)度,當(dāng)w(碳納米管=0.5%時(shí),復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度達(dá)到最大值(891.8MPa,與未加入碳納米管時(shí)相比提高了168.4MPa,而彎曲彈性模量降低了9.5GPa;當(dāng)w(碳納米管=1.5%時(shí),復(fù)合材料的壓縮強(qiáng)度、層間剪切強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度均達(dá)到最大值,與未加入碳納米管時(shí)相比,分別提高了10.4%、79.2%和71.9%。馮青平6等用氧化處理的多壁碳納米管改性熱固性鋇PF中,研究了其分散效果和碳納米管對(duì)PF 固化和炭化的影響。通過(guò)透射顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn):碳納米管在PF中達(dá)到了均勻單根分散;通過(guò)紅外分析發(fā)現(xiàn):加入碳納米管

7、后,酚醛苯環(huán)的特征峰進(jìn)行了紅移。以上結(jié)果表明由于碳納米管與PF之間形成了化學(xué)鍵力,從而使碳納米管能均勻穩(wěn)定地分散在PF 中。同時(shí),碳納米管能夠吸附進(jìn)而調(diào)整PF在其周?chē)呐帕?也使PF固化時(shí)有更多的碰撞機(jī)會(huì),從而促進(jìn)PF的固化。改性后的PF固化后比純PF在高溫下的殘?zhí)柯矢?從而提高其在高溫下的耐熱性能。Nyan-hwa7等通過(guò)化學(xué)沉積法制備了單壁碳納米管,然后將其加入PF中增強(qiáng)機(jī)械性能。結(jié)果表明:當(dāng)單壁碳納米管占PF基質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別是0.75%、2.0%時(shí),其復(fù)合材料的楊氏模量增加29.7%、拉伸強(qiáng)度增加20.3%。Yeh8-9等對(duì)多壁碳納米管改性PF的力學(xué)性能進(jìn)行了研究,通過(guò)掃描式電子顯微

8、鏡(SEM觀察材料拉伸破壞形成的表面。結(jié)果表明:多壁碳納米管與樹(shù)脂能夠形成較好的粘接,用修改后的Halpin-Tsai 方程計(jì)算與試驗(yàn)所得的數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比,發(fā)現(xiàn)計(jì)算數(shù)據(jù)與試驗(yàn)數(shù)據(jù)非常相近。碳納米管具有優(yōu)異的性能,極少的添加量就能獲得較好的效果。但在目前的研究中,由于受限于碳納米管在PF中的分散及界面間的結(jié)合強(qiáng)度等問(wèn)題,將碳納米管作為結(jié)構(gòu)材料真正應(yīng)用于PF復(fù)合材料中仍然不盡如人意,這正是當(dāng)今研究的熱點(diǎn)。1.2納米SiO2改性PF納米SiO2無(wú)定型白色粉末(指其團(tuán)聚體由于顆粒尺寸小、比表面積大、表面能高和表面嚴(yán)重的配位不足等,使其易與材料中的氧起鍵合作用,提高分子間的鍵力。同時(shí),納米SiO2的小尺寸

9、效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)使其產(chǎn)生淤滲作用,可以深入到材料的不飽和鍵附近,并和不飽和鍵的電子云發(fā)生作用,進(jìn)而與材料的大分子互相結(jié)合成為立體網(wǎng)狀,從而大幅度提高材料的耐熱性等性能。孫保帥10等利用SiO2改性PF,研究了不同SiO2含量下樹(shù)脂的性能。結(jié)果表明:當(dāng)w(SiO2=3%時(shí),樹(shù)脂的熱分解溫度達(dá)到了411(耐熱性最好,比不加納米SiO2的提高了43,耐熱性能提高了11.6%。Hernández-padrón11-12等成功地用溶膠凝膠法制備了納米SiO2改性的PF基復(fù)合材料。結(jié)果表明:用納米SiO2粒子改性添加有松香酸的PF,使功能化PF上的羧基與SiO2分子表面的硅醇基團(tuán)

10、反應(yīng)而產(chǎn)生化學(xué)交聯(lián)。將PF引入功能化基團(tuán)羧基后其粘接性能明顯提高。由于兩相界面產(chǎn)生的化學(xué)交聯(lián),在界面層上形成了一層類玻璃態(tài)陶瓷的密封涂層,提高了涂層的耐侵蝕性能。由于納米SiO2的小尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng),使改性后PF的耐熱性、耐侵蝕等性能大幅度提高,如果能進(jìn)一步改善納米SiO2在PF中的分散狀況,將使改性后樹(shù)脂的性能更佳。1.3納米銅改性PF納米銅粒子的比表面積大、活性高,能與PF分子鏈形成較強(qiáng)的物理或化學(xué)力。此外,它的導(dǎo)熱性好、熱容量大,可減小樹(shù)脂內(nèi)的溫度梯度并吸收一定的熱量,所以當(dāng)受熱時(shí),納米銅改性PF分子鏈的流動(dòng)阻力增大,斷裂需要的能量提高。林榮會(huì)13等通過(guò)原位生成法制備了納米銅改

11、性的PF。結(jié)果表明:納米銅改性后PF的耐熱性有較大提高,當(dāng)w(納米銅=7%時(shí),改性PF的初始分解溫度和半分解溫度達(dá)到最大值,分別為339和46,與純PF相比,分別提高了31和46;納米銅改性PF具有優(yōu)異的韌性和摩擦性,與純PF相比,沖擊強(qiáng)度提高44%,熱衰退率和磨損率分別降低約1/2和2/3。采用納米銅改性PF的研究報(bào)道較少,但是納米銅粒子本身具有導(dǎo)熱性好、熱容量大等優(yōu)點(diǎn),用于PF改性有很好的前景。1.4納米TiO2改性PF納米TiO2粒子尺寸小、比表面積大和表面非配對(duì)原子多,因而與聚合物結(jié)合能力強(qiáng),用納米TiO2粒子對(duì)PF進(jìn)行改性,可以對(duì)樹(shù)脂基體的物理化學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生特殊作用。錢(qián)春香14等利用納

12、米TiO2對(duì)硼PF進(jìn)行改性,第20卷第4期吳利敏等納米材料改性酚醛樹(shù)脂研究進(jìn)展59-發(fā)現(xiàn)納米TiO 2改性的PF ,其在較高溫度(450700時(shí)的熱殘留率有很大提高。Song 15等用納米TiO 2改性PF ,并研究了其復(fù)合材料的磨蝕性能。為了防止TiO 2納米粒子團(tuán)聚,首先用三氟乙酸改性納米TiO 2粒子,使其表面引入了一層保護(hù)層。研究表明:加入納米TiO 2或者三氟乙酸改性的TiO 2,其PF 涂層的耐磨損性能和摩擦因數(shù)都有所提高,三氟乙酸改性的納米TiO 2能夠增強(qiáng)PF 涂層的結(jié)構(gòu),有效降低其摩擦因數(shù)、黏性。當(dāng)w (TiO 2=3.0%時(shí),改性PF 涂層隨著載荷的增大,摩擦因數(shù)減小,磨損

13、率線性增加;而添加w (三氟乙酸改性TiO 2=3.0%的PF 涂層,其磨損率在荷載達(dá)到720N 之前就能夠保持在一個(gè)穩(wěn)定值。劉曉洪16等通過(guò)納米TiO 2對(duì)鉬PF 進(jìn)行改性。結(jié)果表明:納米TiO 2改性的鉬PF 可顯著提高納米復(fù)合材料的耐熱性、沖擊性能以及拉伸性能。當(dāng)w (TiO 2=1%時(shí),納米復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T g 和沖擊強(qiáng)度達(dá)到最大值,分別為112.6和4.5kJ/m 2;當(dāng)w (TiO 2=3%時(shí),納米復(fù)合材料的拉伸彈性模量和拉伸強(qiáng)度達(dá)到最大值,分別為1418MPa 和33.7MPa 。通過(guò)用納米TiO 2粒子改性PF ,可以顯著提高PF 的耐熱性,同時(shí)由于有效地削弱了高分

14、子鏈間的極性連接,改善了流動(dòng)性和界面的粘接性能,因此提高了PF 的沖擊強(qiáng)度,并且改善其耐磨性能。1.5納米蒙脫土改性PF蒙脫土是一種由納米厚度的硅酸鹽片層構(gòu)成的黏土,其基本結(jié)構(gòu)單元是由1片鋁氧八面體夾在2片硅氧四面體之間,靠共用氧原子形成的層狀結(jié)構(gòu)。其長(zhǎng)徑比很大,將很少量的蒙脫土均勻分散于高分子基體中,就可以使聚合物與蒙脫土之間有比普通高分子/填料體系大得多的接觸面積。采用蒙脫土改性PF 時(shí),PF 的大分子鏈在適當(dāng)?shù)臈l件下可插層于蒙脫土片層之間,然后在固化過(guò)程中放出大量熱,克服硅酸鹽片層之間的庫(kù)侖力將其剝離,從而使片層與PF 以納米尺度復(fù)合。由于片層限制了酚醛分子鏈的運(yùn)動(dòng),從而使材料的耐熱、耐

15、燒蝕等性能得到提高。阮久海17等通過(guò)原位聚合法制備了蒙脫土/環(huán)氧/酚醛納米復(fù)合材料。結(jié)果表明:加入蒙脫土質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%時(shí)能夠提高體系的拉伸強(qiáng)度,進(jìn)一步增加蒙脫土的用量,拉伸強(qiáng)度降低但依然高于純酚醛體系;蒙脫土的加入可以有效地提高T g 和儲(chǔ)能模量。徐衛(wèi)兵18等利用自制的有機(jī)蒙脫土成功制備了PF/六次甲基四胺/蒙脫土納米復(fù)合材料。X 射線衍射研究發(fā)現(xiàn):有機(jī)蒙脫土分別在熱塑性和熱固性PF中的復(fù)合行為及固化反應(yīng)機(jī)理均不同。熱固性PF 與蒙脫土復(fù)合可得插層型納米復(fù)合材料;而采用熱塑性PF 則得到部分剝離的納米復(fù)合材料。通過(guò)差示掃描量熱(DSC 儀分析固化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)發(fā)現(xiàn):蒙脫土的加入使樹(shù)脂的固化反應(yīng)活化

16、能下降,使得反應(yīng)級(jí)數(shù)減小;降低固化反應(yīng)對(duì)反應(yīng)物質(zhì)濃度依賴性,使更多的PF 鏈交聯(lián)固化進(jìn)入層間,便于納米復(fù)合材料的實(shí)際應(yīng)用。田建團(tuán)19等利用有機(jī)蒙脫土改性PF ,利用X 射線方法研究發(fā)現(xiàn):有機(jī)蒙脫土與PF 具有良好的相容性,蒙脫土質(zhì)量分?jǐn)?shù)在5%以下時(shí),可以實(shí)現(xiàn)良好的剝離。通過(guò)熱失重分析發(fā)現(xiàn):蒙脫土改性的PF 分散體系的熱失重率在高溫下仍較高(800時(shí)失重保持率為68.31%。Jiang 20等研究了不同有機(jī)物改性蒙脫土改性的PF ,發(fā)現(xiàn)所制備的納米復(fù)合材料的熱性能均高于純PF 。例如,用含芐基和苯基的二甲基芐基苯基氯化銨改性的蒙脫土PF 納米復(fù)合材料,其熱分解溫度(T d (553遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于純PF

17、 的T d (464。Koo 21等探索研究了幾種蒙脫土制備PF 的納米耐燒蝕材料,試驗(yàn)采用SC-1008PF 為基體,通過(guò)X射線衍射和投射電子顯微鏡選擇Southoern ClayProducts 公司的幾種蒙脫土作為改性劑,對(duì)改性后的樹(shù)脂做了燒蝕試驗(yàn)并與MX-4926材料進(jìn)行了比較。結(jié)果表明:蒙脫土/PF 納米復(fù)合材料的最大侵蝕率僅為48%,而MX-4926材料的最大侵蝕率為76%;蒙脫土/PF 納米復(fù)合材料試樣兩面的溫差也比MX-4926材料低了近100,說(shuō)明其絕熱性也很好。蒙脫土納米材料具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)、適宜的離子交換容量、優(yōu)良的力學(xué)性能且價(jià)格低廉,目前對(duì)PF/蒙脫土納米復(fù)合材料的研究也

18、是最多的,效果也是納米材料改性PF 中最好的一類。1.6納米分子篩改性PF由于納米分子篩的孔道結(jié)構(gòu),改性時(shí)PF 大分子進(jìn)入了納米分子篩的孔道中,使得PF 的分子結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化。采用納米分子篩對(duì)PF 進(jìn)行改性,能充分發(fā)揮納米分子篩本身優(yōu)異的結(jié)構(gòu)和性能,從而能顯著提高PF 的耐熱性等性能。吳東義22等利用納米X 型分子篩對(duì)PF 進(jìn)行改性,對(duì)納米分子篩改性PF 的固化時(shí)間、硬度和熱性能進(jìn)行了測(cè)試分析,分析了納米X 型分子篩和PF中國(guó)膠粘劑第20卷第4期60-化學(xué)結(jié)合情況,研究了改性材料的硬度、熱性能的變化。結(jié)果表明:納米X型分子篩和PF進(jìn)行了化學(xué)結(jié)合,有效提高了PF的硬度及耐熱性能。目前為止,納米分

19、子篩改性的PF主要使得PF 的固化時(shí)間大大延長(zhǎng),熱穩(wěn)定性提高很多,進(jìn)一步的改性研究還有很大的空間。1.7其它納米材料改性PF彭進(jìn)23等利用新型納米端羧基丁腈橡膠改性PF。結(jié)果表明:超細(xì)羧基丁腈橡膠表面存在大量的活性基團(tuán),與PF發(fā)生相互作用,因此可以同時(shí)提高改性樹(shù)脂的耐熱性和沖擊強(qiáng)度。由于納米端羧基丁腈橡膠為50100nm的橡膠粒子,其表面存在大量的活性基團(tuán),因此可以與PF產(chǎn)生良好的協(xié)同效應(yīng),在提高韌性、增強(qiáng)彎曲強(qiáng)度的同時(shí),材料的硬度幾乎不變。Ma24等用丁腈橡膠和羧基丁腈橡膠等有機(jī)合成了橡膠納米粒子改性的PF。用投射電子顯微鏡掃描發(fā)現(xiàn):合成橡膠納米粒子以約100nm的直徑均勻分布在PF基質(zhì)中。

20、用SEM觀察到由于納米粒子引起的大量微裂紋存在于斷裂面中,這些微裂紋可以耗散沖擊能量,提高PF的沖擊強(qiáng)度。楊學(xué)軍25等將超聲波處理過(guò)的納米炭黑分散于高炭PF中對(duì)其進(jìn)行改性,對(duì)復(fù)合材料燒蝕后的炭化層進(jìn)行X射線衍射分析和SEM分析。結(jié)果表明:納米炭黑可以均勻地分散在PF中,其炭化層具有較高的炭化程度和較好的炭結(jié)構(gòu),耐燒蝕和抗剝蝕性能明顯提高。2結(jié)語(yǔ)與展望納米復(fù)合材料的發(fā)展為PF性能的改善注入了新的活力,是一個(gè)頗具前景的研究方向。但是納米材料結(jié)構(gòu)松散、易團(tuán)聚,在用于PF改性的過(guò)程中易出現(xiàn)分散性差、界面間結(jié)合強(qiáng)度低等問(wèn)題,且納米材料改性的PF成本高,因此限制了納米材料在改性PF 方面的應(yīng)用。今后的研究

21、方向應(yīng)主要集中于改善上述問(wèn)題方面,以便進(jìn)一步擴(kuò)大其應(yīng)用范圍?？傊?從目前的研究成果來(lái)看,PF/納米材料復(fù)合材料比傳統(tǒng)PF材料的性能有很大的提高,隨著納米科技的發(fā)展和材料科研工作者的深入研究,納米材料改性PF將具有廣泛的應(yīng)用前景。參考文獻(xiàn)1黃發(fā)榮,焦楊聲.PF及其應(yīng)用M.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003:111.2張玉龍,高樹(shù)理.納米改性劑M.北京:國(guó)防工業(yè)出版社,2004:8-9.3黃惠忠.納米材料分析M.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2003:327-328.4陶泳,高滋.碳納米管的研究進(jìn)展J.化學(xué)世界,2006,47(4:238-241.5魏化震,李瑩,高傳民,等.碳納米管對(duì)PF/碳纖維復(fù)合材料力學(xué)

22、性能的影響J.工程塑料應(yīng)用,2006,34(6:13-15.6馮青平,謝續(xù)明.多壁碳納米管改性熱固性PF的研究J.玻璃鋼/復(fù)合材料,2007(3:25-27,36.7NYAN-HWA T,MENG-KAO Y,PENG TAI-HAO.Experimental study and theoretical analysis on themechanical properties of SWNTs/phenolic compositesJ.Composites(Part B:Engineering,2008,39(6:926-932.8YEH M K,TAI N H,LIN Y J.Fabrica

23、tion and mechanicalproperties of MWNTs/phenolic resin nanocompositesJ.Materials Science Forum,2006(505-507:121-126. 9YEH MENG-KAO,TAI NYAN-HWA,LIU JIA-HAU.Mechanical behavior of phenolic-based composites rein-forced with multi-walled carbon nanotubesJ.Carbon,2006,44(1:1-9.10孫保帥,彭進(jìn),鄒文俊.納米SiO2改性PF結(jié)合劑耐

24、熱性能的研究J.化學(xué)工程師,2009,23(9:4-6.11HERN魣NDEZ-PADR魷N G,ROJAS F,GARC魱A-GARDUNO M,et al.Development of hybrid materialsconsisting of SiO2microparticles embedded in phenolic-formaldehydic resin polymer matricesJ.Materials Scienceand Engineering A,2003,355(1-2:338-347.12HERN魣NDEZ-PADR魷N G,ROJAS F,CASTANO V.De

25、velopment and testing of anticorrosive SiO2/phenolic-form-aldehydic resin coatingsJ.Surface and CoatingsTechnology,2006,201(3-4:1207-1214.13林榮會(huì),郗英欣,邵艷霞,等.納米銅改性PF及其應(yīng)用性能J.復(fù)合材料學(xué)報(bào),2004,21(6:114-118.14錢(qián)春香,趙洪凱,熊佑明,等.納米TiO2粒子改性硼PF的熱性能分析J.功能材料,2006,37(7:1114-1117.15SONG HAO-JIE,ZHANG ZHAO-ZHU.Study on the t

26、ribological behaviors of the phenolic composite coating filledwith modified nano-TiO2J.Tribology International,2008,41(5:396-403.16劉曉洪,王玲,胡銀霞.鉬PF/TiO2納米復(fù)合材料的研究J.工程塑料應(yīng)用,2003,31(2:5-7.17阮久海,史子興.有機(jī)改性蒙脫土增強(qiáng)環(huán)氧/PF力學(xué)性能研究J.塑料工業(yè),2008,36(3:36-38.18徐衛(wèi)兵,鮑素萍,沈時(shí)駿,等.PF/蒙脫土納米復(fù)合材料的制備及固化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究J.高分子學(xué)報(bào),2002(4:457-461.1

27、9田建團(tuán),郭亞林,王斌,等.蒙脫土改性碳布/酚醛樹(shù)脂納第20卷第4期吳利敏等納米材料改性酚醛樹(shù)脂研究進(jìn)展61-Research progress of PF modified by nano-materialWU Li-min ,QI Shu-hua ,LIU Nai-liang ,LI Sha-sha(Department of Applied Chemistry ,School of Science ,Northwestern Polytechnical University ,Xi an 710129,China Abstract :The structure and character

28、istics of nano -material were analysed ,and the research actuality of phenolic resin (PF modified by some nano-materials (such as nano-carbon tube ,nano-SiO 2,nano-copper ,nano-TiO 2,nano -montmorillonite and nano -molecular sieve was summarized ,the existing problems and future research direction o

29、f PF modified by nano-material were discussed.Keywords :nano-material ;modified ;PF米復(fù)合材料研究J.玻璃鋼/復(fù)合材料,2009,205(2:42-45.20JIANG WEI ,CHEN SHINN -HORNG ,CHEN YUN.Nanocomposites from phenolic resin and various organo -modifiedmontmorillonites :PreparationandthermalstabilityJ.Journal of Applied Polymer Science ,2006,102(6:5336-5343.21KOO J H ,STRETZ H ,BRAY A ,et al .Phenolic/clay nanocomposite