第四章 難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液的沉淀溶解平衡

1、第四章 難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液的沉淀溶解平衡首 頁習(xí)題解析本章練習(xí)本章練習(xí)答案章后習(xí)題答案習(xí)題解析 TOP 例 3-1 在含有0.01mol·L-1I-和0.01mol·L-1Cl-的溶液中，滴加AgNO3溶液時(shí)，哪種離子最先沉淀?當(dāng)?shù)诙N離子剛開始沉淀時(shí)，溶液中的第一種離子濃度為多少?(忽略溶液體積的變化)。析 (1)由Ksp(AgCl)和Ksp (AgI)計(jì)算出AgCl、AgI開始沉淀時(shí)所需的Ag+最低濃度，其值較少的為先沉淀，抓住這個(gè)規(guī)律就可解些題了。(2) 當(dāng)?shù)诙N離子剛開始沉淀時(shí)，即表示最先沉淀的離子，Ag+達(dá)到第二種離子沉淀時(shí)的濃度(這是本題的關(guān)鍵所在)，由

2、此可計(jì)算出溶液中的第一種離子濃度。解 Ksp(AgCl)1.77×10-10、Ksp (AgI)8.51×10-17，AgCl開始沉淀時(shí)所需的Ag+最低濃度：Ag+Ksp (AgCl)/Cl-(1.77×10-10/0.01) mol·L-11.77×10-8mol·L-1AgI開始沉淀時(shí)所需的Ag+最低濃度：Ag+Ksp (AgI)/I-(8.51×10-17/0.01) mol·L-18.51×10-15mol·L-1計(jì)算表明，沉淀I-所需的Ag+遠(yuǎn)比沉淀Cl-所需的Ag+少，所以AgI的離

3、子積最先達(dá)到溶度積常數(shù)而先生成淡黃色沉淀。當(dāng)加入的Ag+1.77×10-8mol·L-1時(shí)，AgCl開始沉淀，此時(shí)溶液中剩余的-濃度為：I-Ksp (AgI)/Ag+(8.51×10-17/1.77×10-8) mol·L-14.81×10-9mol·L-1例 3-2 已知某一弱酸HA的Ka=2.0×10-4（1）試計(jì)算c (HA)=0.20 mol·L-1溶液的pH。（2）向上述溶液加入等體積等濃度的NH3·H2O溶液pH等于多少？已知Kb (NH3·H2O)= 1.79×

4、10-5析 (1)由Ka和c (HA)的條件可知，可用一元酸的近似公式來計(jì)算H+，求pH值。(2)在HA溶液中加入NH3·H2O，兩者會(huì)發(fā)生反應(yīng)，其溶液的pH值的大小取決于反應(yīng)后溶液中的物質(zhì)。解 （1） > 500 H+ = = 6.32×10-3 mol·L-1pH=2.20 （2）HA + NH3·H2O = NH4A + H2O反應(yīng)后，溶液只有NH4A ，是兩性物質(zhì)，則pH=6.5例3-3 (1)NaOH和H3PO4溶液等體積混合，測得溶液pH為4.66，溶液的滲透濃度為200mmol·L-1，求混合前NaOH和H3PO4溶液的濃度

5、各為多少？(2)若此 NaOH和H3PO4溶液以2：1的體積混合，溶液pH和滲透濃度各為多少？ (已知H3PO4：pKa1=2.12；pKa2=7.21；pKa3=12.67)析 (1)NaOH和H3PO4溶液等體積混合，由pH=4.66知混合后只有NaH2PO4，那么NaOH和H3PO4濃度相等，再由混合溶液滲透濃度求得NaOH和H3PO4溶液的濃度。(2)NaOH和H3PO4以2：1體積混合，可計(jì)算出溶液pH和滲透濃度。解 (1)因NaOH和H3PO4溶液等體積混合后pH=4.66=( pKa1+pKa2)，可判斷混合溶液只含有NaH2PO4，因此混合前NaOH和H3PO4濃度相等，又混合

6、溶液的滲透濃度為200mmol·L-1，即2×c(NaH2PO4)= 200mmol·L-1c(NaH2PO4)= 0.1mol·L-1 根據(jù)c(NaH2PO4)推出混合前c(NaOH)= 0.2mol·L-1，c(H3PO4)= 0.2mol·L-1 (2) NaOH和H3PO4溶液以2：1的體積混合發(fā)生的反應(yīng)為：2NaOH + H3PO4Na2HPO4 + 2H2O 由于混合前c(NaOH)= 0.2mol·L-1，c(H3PO4)= 0.2mol·L-1，混合后溶液只含有Na2HPO4，濃度為 c(Na2HP

7、O4)= (2/3)×0.2mol·L-1因此溶液的滲透濃度為3×(2/3)×0.2×1000mmol·L-1=400mmol·L-1由于混合溶液只含有Na2HPO4兩性物質(zhì)，pH=(pKa2 + pKa3)/2=(7.21+12.67)/2=9.94例3-4 在0.100mol·L-1HA溶液的解離度為1.32%，(1)計(jì)算HA的解離常數(shù)。(2)如果在1.00L該溶液中加入固體NaA (不考慮溶液體積變化) ，使其濃度為0.100mol·L-1，計(jì)算溶液的H+和解離度。析 (1)由HA的濃度和解離度，可

8、計(jì)算出HA溶液平衡后H+、A-、HA，再通過Ka =H+A-/HA即可計(jì)算出HA的解離常數(shù)。(2)可先通過計(jì)算加入固體NaA后的A-和HA，則用=H+/c (HA)和H+=Ka·HA/A-計(jì)算溶液的H+和解離度。注意：計(jì)算加入固體NaA后的A-和HA時(shí)，要用簡化處理，否則計(jì)算很煩瑣，且沒有必要。解 (1) 0.100mol·L-1HA溶液的解離度為1.32%，溶液解離平衡時(shí)，H+=A-=1.33%×0.100mol·L-1=1.32×10-3mol·L-1則 Ka =H+A-/HA=(1.32×10-3)2/0.100=1.

9、74×10-5(2)當(dāng)加入NaA后，HA的解離則如下式進(jìn)行 HA + H2O H3O+ + A-平衡時(shí) 0.100 - H+0.100(mol·L-1 ) H+0.100 + H+0.100 (mol·L-1) 根據(jù) H+A-/HA=KaH+=Ka·HA/A-=(1.74×10-5×0.100/0.100) mol·L-1 =1.74×10-5 mol·L-1 =H+/c(HA) = 1.74×10-5 mol·L-1/0.100mol·L-1 =1.74×10-4

10、 = 0.0174 %例3-5 有一固體混合物，僅由NaH2PO4 和Na2HPO4 組成，稱取該混合物1.91g ，用水溶解后，用容量瓶配成100.0ml ，測得該溶液的凝固點(diǎn)為-0.651 （1）試計(jì)算該溶液的pH，（2）計(jì)算溶液的滲透濃度（忽略離子強(qiáng)度的影響）。(已知H3PO4的pKa1 =2.12、pKa2 =7.21、pKa3 =12.67；Mr(Na H2PO4)=120.0，Mr (Na 2 H PO4)=141.9；Kf =1.86 K·kg·mol-1) 析 （1）由溶液的凝固點(diǎn)為-0.651，再根據(jù)Tf=Kf·ic，結(jié)合NaH2PO4 和Na2

11、HPO4的質(zhì)量為1.91g，就可計(jì)算出c(NaH2PO4) 和c(Na2HPO4)，再由的Ka2表達(dá)式可計(jì)算出氫離子的濃度，從而計(jì)算溶液的pH值。（2）由c(NaH2PO4) 和c(Na2HPO4)可計(jì)算溶液的滲透濃度。本題的關(guān)鍵是應(yīng)用稀溶液的依數(shù)性的凝固點(diǎn)降低值來計(jì)算濃度，再由解離平衡常數(shù)計(jì)算H+，得出pH值。由濃度可求出溶液的滲透濃度。解 （1） 設(shè)混合物中NaH2PO4為yg Na2H PO4 則為(1.91-y)g 根據(jù) Tf=Kf·ic=M (2× Kf =0.651K解得 y=1.20g NaH2PO4為 1.91g-1.20g = 0.71g則 c(Na H2

12、PO4)= 0.1 00mol·L-1 c (Na2HPO4)= 0.050 mol·L-1 H 2 PO4- H+ + HPO42- Ka2 =pH= - lgH+ = - lg(2× Ka2)=6.91（2）溶液的滲透濃度為： 2×c (NaH2PO4)+3×c (Na2HPO4) =350mmol·L-1例 3-6 將500ml c (AlCl3)=0.2mol·L-1和500ml c (NH3·H2O) =0.2mol·L-1混合，求：(1)混合后溶液是否有沉淀生成？請通過計(jì)算加以說明。(2)若有

13、沉淀要加入多少克NH4Cl，才能使溶液無Al(OH)3沉淀?（忽略加入NH4Cl固體引起的體積變化）（已知Ksp,Al(OH)3=3.70 ×10-15， Kb=1.75×10-5 ，M(NH4Cl)=53.5） 析 (1)先求出混合后Al3+和OH-，尤其關(guān)鍵的是要通過c (NH3·H2O)一元弱堿的簡化計(jì)算公式求出OH-，可由IP=Al3+OH-3求出離子積，與Ksp比較，即可判斷有無沉淀生成。(2)要通過c (NH3·H2O)和NH4+來計(jì)算OH-，這個(gè)OH-必須小于Al(OH)3沉淀所需要的OH-。解 (1)對于混合溶液， cKb20KW c/K

14、b500OH- = mol·L-1=1.32×10-3 mol·L-1IP=Al3+OH-3=×(1.32×10-3)3=2.32×10-10Ksp 有沉淀生成(2)要使沉淀溶解，設(shè)加入xg NH4Cl，則NH4+=要使無Al(OH)3，則：OH-= mol·L-1 =3.33×10-5 mol·L- NH4+= mol·L-1=0.0526 mol·L-1x=0.0526 mol·L-1×1L×53.5g· mol -1=2.81g本章練習(xí) T

15、OP 判斷題 選擇題 填空題 問答題 計(jì)算題一、判斷題（對的打，錯(cuò)的打×）1.DebyeHückel極限定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式是： 。( )2.在BaSO4飽和溶液中加入Na2SO4溶液，產(chǎn)生BaSO4沉淀，這是因?yàn)槿芤褐袃H有同離子效應(yīng)，使BaSO4溶解度降低。( )3.強(qiáng)電解質(zhì)的離解度反映了溶液中離子間相互牽制作用的大小。( )4.HAc的酸性比HCN強(qiáng)，所以CN-的堿性比Ac-強(qiáng)。 ( )5.Fe(H2O)5(OH)2+ 的共軛堿是Fe(H2O)4(OH)2+。 ( )6.離解度大的酸溶液中H+ 濃度一定大。 ( ) mol/L的NaCl溶液的Tf值是0.1 mol/L蔗糖溶

16、液的2倍。 ( ) mol/L的HAc離解常數(shù)為 1.76×10-5，0.2 mol/L的 HAc 離解常數(shù)為2×1.76×10-5。 ( )9.將10 ml 0.1 mol/LHAc溶液稀釋到100 ml，由于離解度增大，氫離子濃度必然增大。( )10.兩種難溶強(qiáng)電解質(zhì)，溶解度大的溶度積也大。 ( )11.由于存在離子氛和離子對，所以強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中不能全部離解。 ( )12.HAc溶液中加入NaAc，此時(shí)溶液中既存在同離子效應(yīng)，也存在鹽效應(yīng)，但HAc的離解度減小。 ( )13.離解理論和質(zhì)子理論對酸堿的定義不同，但在水溶液中它們的實(shí)際效果一致。 ( )14.

17、根據(jù)質(zhì)子理論H+、HCl、NH3、NH4+、HPO42- 都可以看作酸。 ( )15.一元弱酸水溶液的H+，無論其濃度大小，都是由它在溶液中的離解度決定的( )16.水解過程就是水的自離解過程。 ( )17.如果難溶電解質(zhì)溶在水中的部分是全部離解的，那么處理它們在溶液中的離解平衡可以按強(qiáng)電解質(zhì)處理。 ( )18.電解質(zhì)溶液和金屬導(dǎo)體導(dǎo)電機(jī)理是一樣的。 ( )19.難溶電解質(zhì)溶解度主要取決于溶液中電解質(zhì)本身和離子濃度，與溶液酸度無關(guān)。 ( )20.H+的應(yīng)用范圍是有限制的，即ca/Ka > 500。 ( )二、選擇題（將每題一個(gè)正確答案的標(biāo)號選出） TOP 1.NH3的共軛酸為( )A.

18、NH3 B. NH2- C. NH4+ D. NH2OH2.計(jì)算酸的離解度，通常用離解平衡的平衡濃度而不用活度，這是因?yàn)? )A. 活度和濃度是一回事 B. 稀溶液中誤差不大C. 活度和濃度成正比 D. 活度不能測定3.下列哪對不屬共軛酸堿對( )A. NH4+，NH3 B. HF，H2F+ C. NH3，NH2- D. H3O+，OH-4.一種酸的強(qiáng)度與它在水溶液中的哪一種數(shù)據(jù)有關(guān)( )A. 濃度 B. 離解度 C. 離解常數(shù) D. 溶解度5.在含有0.1 mol/L的HCl和0.1 mol/L的HAc溶液中，下列哪種表示是正確的( )A.H+Ac- B.Ac->H+C.H+>&

19、gt;Ac- D.以上都不正確6.根據(jù)平衡移動(dòng)的原理，在0.1 mol/L的HAc溶液中，下列哪種說法是錯(cuò)誤的( )A. 加入濃HAc，由于增加反應(yīng)物濃度，平衡向右移動(dòng)，HAc離解度增大B. 用水稀釋，HAc離解度增大C. 加入少量NaOH，離解平衡向右移動(dòng)D. 加入少量HCl，HAc離解度減小7.按照軟硬酸堿理論，Li+是一種( )A. 硬堿 B. 硬酸 C. 軟堿 D. 軟酸8.Ca(OH)2在純水中可以認(rèn)為是完全離解的，它的溶解度是( )A.(Ksp)1/3 B.(Ksp/4)1/3；C.(Ksp/4)1/2 D. Ksp·H+/Kw。9.25時(shí)，AgCl、Ag2CrO4的溶度

20、積分別是1.56×10-10和9.0×10-12，這說明AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度( )A. 小 B. 大 C. 相等 D. 2倍10.往1升0.10 mol/L的HAc溶液中，加入一些NaAc晶體，會(huì)使( )A. HAc的Ka值增大 B. HAc的Ka值減小C. 溶液的pH值增加 D. 溶液的pH值減小11.等濃度的NaH2PO4，Na2HPO4，Na3PO4水溶液，它們依次是：( )A. 弱酸性，弱堿性，堿性 B. 弱堿性，弱酸性，堿性C. 弱酸性，堿性，弱堿性 D. 弱酸性，弱酸性，弱堿性12.將0.1 mol/L的HCl溶液和0.1 mol/L的HAc

21、溶液分別稀釋一倍時(shí)，它們的H+( )A. 均減半 B. 僅HAc溶液減半C. 僅HCl溶液減半 D. 無法判斷13.水溶液中，水和酸堿對構(gòu)成一平衡體系，決定溶液酸度的是( )A. Ka和Kb B. 酸和堿的離解度C. 初始濃度 D. A和C14.某溫度下，CaF2飽和溶液的濃度為1.0×10-4 mol/L，它的溶度積常數(shù)是( )A. 4.0×10-8 B. 8.0×10-12C. 8.0×10-8 D. 4.0×10-1215.按照軟硬酸堿理論，CN-是( )A. 硬堿 B. 軟堿 C. 軟酸 D. 硬酸16.按照酸和堿的質(zhì)子理論，下述物質(zhì)中

22、，哪一種屬于弱酸( )A. NO3- B. ClO4- C. NH4+ D. CO32-17.在Na2S2O3溶液中溶解度最大的是( )A. CaF2 B. AgCl C. AgBr D. AgI 18.通常在無機(jī)化合物的酸、堿、鹽三類中，有酸與堿反應(yīng)生成鹽和水的關(guān)系，這種看法屬于下列哪一種酸堿理論( )A.水離子論 B.質(zhì)子論 C.電子論 D.三種都是19. 1 mol/L的NaCl溶液的凝固點(diǎn)稍高于-3.72，此現(xiàn)象最好的解釋是( )A. NaCl完全離解 B. 離子互斥C. 離子互吸 D. H2O有氫鍵20.下述反應(yīng) HYXHX+Y-，K103，指出下列哪種說法是正確的：( )A.HX+

23、 的酸性比HY強(qiáng) B.X的堿性比Y- 強(qiáng)C.X的堿性比Y- 弱 D.HY與HX+ 的酸性不能比較 mol/L的H2S溶液中，S2-的正確表示是哪一種( )A. S2-H+ B. S2-H+C. S2-Ka2 D. S2-0.1 mol/L22.在含有0.1 mol/L的NH3·H2O和0.1 mol/L的NH4Cl的溶液中，能夠同時(shí)存在的平衡有多少種( )A. 一種 B. 兩種 C. 三種 D. 四種23.在溶液中，關(guān)于HAc和Ac-的酸堿性，可以認(rèn)為( )A. HAc的酸性遠(yuǎn)大于Ac- B. Ac-的酸性遠(yuǎn)大于HAcC. 上面的兩種看法都錯(cuò) D. 無法比較24.甲烷在非常特殊的條件

24、下也可提供質(zhì)子，因此H2O、NH3、CH4的酸性順序可表示為H2O > NH3 > CH4，從另一角度看，可以認(rèn)為( )A. 堿性順序是：CH4 > NH3 > H2O B. 堿性順序是：CH4 < NH3 < H2OC. 堿性順序是：NH3 > H2O > CH4 D. H2O和NH3是堿而CH4不是堿25.平衡體系2HSO4-HPO42-2SO42-H3PO4，如果不考慮H2SO4，H3O+，OH-的存在，共軛酸堿對有( )A. 2對 B. 3對 C. 4對 D. 5對三、填空題 TOP1.弱電解質(zhì)的離解常數(shù)與 有關(guān)，而與 無關(guān)。2.在NH3

25、溶液中加少量NaOH固體，溶液中NH4+ 濃度 ，OH- 濃度 ，NH3的離解度 ，這種作用稱為 。3.按質(zhì)子理論，在溶液中共軛酸堿對之間達(dá)到平衡時(shí)：HAH2OH3O+A-，酸離解常數(shù)的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 ，酸離解常數(shù)與堿離解常數(shù)的關(guān)系式為 。4.在極稀電解質(zhì)溶液中離子間的相互作用很弱，活度因子趨近于 。5.已知C6H5NH2的Kb4.2×10-10，它的共軛酸為 ，其離解常數(shù)Ka 。6.利用公式H+來計(jì)算一元弱酸溶液的H+ 濃度時(shí)，必須符合的條件是 。7.在醋酸溶液中加入NaCl，此時(shí)醋酸的離解度會(huì) ，這種現(xiàn)象稱為 。8.強(qiáng)電解質(zhì)的 小于100%，而其 等于100%，可用 來解釋這種現(xiàn)象

26、。9.稀釋定律公式為 。10. Ksp的大小，可反映微溶電解質(zhì)的溶解能力。Ag2CrO4的Ksp1.8×10-12，AgCl的Ksp1.8×10-10，那么 的溶解度比較大。11. 0.1 mol/L的Ca3(PO4)2溶液的離子強(qiáng)度 。四、問答題 TOP1.比較物質(zhì)的量濃度相同的多元酸的酸性強(qiáng)弱時(shí)，為什么只需要比較它們的一級離解常數(shù)就可以了？2.現(xiàn)有兩種溶液：(1)在0.1 mol/L的H2S溶液中含有0.3 mol/L HCl； (2)在0.1 mol/L的H2S溶液中含有0.1 mol/L HCl。問在哪種溶液中的S2-大，為什么？3.液態(tài)HCN發(fā)生下列自偶離解：2H

27、CNH2CN+CN-，在該溶劑中分別加入KCN及H2SO4，KCN和H2SO4應(yīng)被看作酸還是堿，其強(qiáng)度如何?4.AgOH不溶于水(Ksp1×10-8)，試設(shè)計(jì)一種簡單的定性實(shí)驗(yàn)來確定AgOH是強(qiáng)堿還是弱堿?5.根據(jù)HSAB原則判斷下列金屬離子：Fe3+、Ag+、Pt4+、Ta4+和SCN-配合時(shí)，到底是S原子還是N原子上的孤對電子進(jìn)行鍵合？(S原子和N原子上都有孤對電子)6.如何在Br-、I-存在下檢查有無Cl-存在？7.試從酸堿質(zhì)子理論的觀點(diǎn)解釋在水溶液中酸堿的離解過程，并指出強(qiáng)酸和弱酸之間的不同?8.在下列的反應(yīng)式中，乙醇是作為酸還是堿?(1)R3NC2H5OHR3N+HC2H5

28、O-；(2)RCOOHC2H5OHRCOO-C2H5OH2+；(3)NH3C2H5OHC2H5O-NH4+。五、計(jì)算題 TOP1.臨床上用來治療堿中毒的針劑NH4Cl，其規(guī)格為20 ml一支，每支含0.16 g NH4Cl，計(jì)算該針劑的物質(zhì)的量濃度及每支針劑中含NH4Cl的物質(zhì)的量。2.將0.40 mol/L丙酸溶液125 ml加水稀釋至500 ml，求稀釋后溶液的H+是多少？(已知丙酸的Ka1.34×105)3.室溫時(shí)，H2CO3飽和溶液的濃度為0.40 mol/L，求溶液中H+、HCO3-和CO32-。已知H2CO3的Ka14.2×10-7，Ka24.8×10

29、-11。4.某難溶電解質(zhì)AB2(M80)在常溫下，在水中的溶解度為每100 ml溶液含2.4×10-4g，求AB2的溶度積是多少？5.如果溶液中含有0.010 mol/L的KI和0.10 mol/L的KCl，當(dāng)向這個(gè)溶液逐滴加入AgNO3 溶液，使Cl-有一半沉淀為AgCl時(shí)，溶液中I-濃度為多少?已知Ksp(AgCl)1.8×10-10，Ksp(AgI)8.3×10-17。6.室溫下飽和H2S溶液的濃度約為0.10 mol/L，試計(jì)算這個(gè)溶液中H+ 濃度和S2-濃度。(Ka15.7×10-8，Ka21.2×10-15)。7.把0.8461 g

30、 NaCl溶于25.85 g水中，所得溶液的沸點(diǎn)比純水高0.57 K，求NaCl的離解度。8.苯甲酸為一元弱酸，其離解常數(shù)為Ka6.4×10-5，試計(jì)算：(1) 1.22 g固體苯甲酸用0.400 mol/L NaOH中和時(shí)，需消耗NaOH溶液25 ml，求苯甲酸的相對分子質(zhì)量。(2)苯甲酸的溶解度為2.06 g/L，求其飽和溶液的H+濃度。9.今有一弱酸HX在0.10 mol/L溶液中有2.0%的離解，計(jì)算：(1)離解常數(shù)；(2)在0.05 mol/L溶液中的離解度；(3)在多大濃度時(shí)，有1.0%離解？10.在0.1 mol/L的H2S溶液中加入鹽酸，使HCl濃度達(dá)0.3 mol/

31、L，計(jì)算S2- 的濃度。本章練習(xí)答案 TOP一、判斷題1.× 2.× 3. 4. 5. 6. × 7.× 8.× 9.× 10.× 11.× 12. 13. 14. 15.× 16.× 17. 18.× 19.× 20.二、選擇題1.C； 2.B； 3.D； 4.C； 5.C； 6.A； 7.B； 8.B； 9.A； 10.C； 11.A； 12.C； 13.D； 14.D； 15.B； 16.C； 17.B； 18.A； 19.C； 20.B； 21.C； 22.B； 23

32、.A； 24.D； 25.C；三、填空題1. 弱電解質(zhì)的本性和溫度；濃度2. 減??；增大；減?。煌x子效應(yīng)3. ；Ka·KbKw4. 15. C6H5NH3+；2.4×10-56. c/Ka > 5007. 增大；鹽效應(yīng)8. 表觀離解度；真實(shí)離解度；離子互吸學(xué)說9. Kca2(a<4.4%)10.Ag2CrO411. 1.5四、問答題(略)五、計(jì)算題1. 解：2.解： c(丙酸)0.40×125/5000.10 mol/L c/Ka > 5003.解： Ka1 >> Ka2 故可按一元弱酸處理 又c·Ka1>500 C

33、O32-Ka24.8×10-11mol/L4.解：5.解： 當(dāng)Cl-離子沉淀一半時(shí)， 則 Cl-0.50 mol/L6.解： H+7.5×10-5 mol/L， S2-Ka21.2×10-15 mol/L。7.解： DTbKb×bB， bBDTb/Kb0.57/0.5121.113 mol/kg ×100%98.7%8.解： (1)相對分子質(zhì)量為 (2)c2.06/1221.69×10-2mol/L < 500Ka， 9.解： (1) (2) (3)章后習(xí)題答案 TOP1. 用濃度計(jì)算：=icRT=2×0.0050mo

34、l·L-1×8.314 J·mol -1·K-1×298K×=25kPa用活度計(jì)算：=icRT=2×0.0050mol·L-1×0.92×8.314 J·mol -1·K-1×298K×=23kPa2酸H2OH3O+H2CO3HCO3-NH4+NH3+CH2COO-H2SHS-共軛堿OH-H2OHCO3-CO32-NH3NH2CH2COO-HS-S2-3.堿H2ONH3HPO42-HAcNH2-Al(H2O) 5OH 2+CO32-NH3+CHCOO-共軛

35、酸H3O+NH4+H2PO4-H2Ac+NH3Al(H2O) 6 3+HCO3-NH3+CH2COOH4. (1) 若c(H3PO4)=O.10mol·L-1，則溶液中各離子濃度由大到小為：離子 H+ H2PO4- HPO42- OH- PO43- 濃度/mol·L-1 2.4×10-2 2.4×10-2 6.2×10-8 4.2×10-13 5.7×10-19其中H+濃度并不是PO43-濃度的3倍。(2) 當(dāng)溶液的cKa2>20Kw，且c>20K a1NaHCO3：pH= (pKa1 + pKa2)= (6.3

36、7+10.25)=8.31 堿性NaH2PO4： pH= (pKa1 + pKa2) = (2.12+7.21)=4.66 酸性5. Na+離子和Cl-離子對BaSO4起到鹽效應(yīng)作用使溶解度增大，但對AgCl卻起到同離子效應(yīng)作用而使溶解度降低。6. （1）鹽酸和（2）AgNO3，由于同離子效應(yīng)，將使AgCl的溶解度降低；（3）KNO3則由于鹽效應(yīng)，將使AgCl的溶解度稍有增加；（4）氨水，由于氨與銀離子形成了配離子將使游離的Ag大大地減少，AgCl的溶解度大大地增加。7. =9.44×10-3 mol·L-1HS-H+9.44×10-3 mol·L-1。

37、=1.12×10-12S2- Ka2 =1.12×10-12 mol·L-18. (略)9. (1) K=，反應(yīng)正向進(jìn)行；(2) K=，反應(yīng)正向進(jìn)行；(3) K=，反應(yīng)逆向進(jìn)行；(4)（）K=，反應(yīng)逆向進(jìn)行。10. 在H2S 和HCl混合溶液中存在二步質(zhì)子平衡， 第一步 H2S + H2O HS- + H3O+ 0.1 mol·L-1 x mol·L-1 0.3 mol·L-1 ，x = 3.0×10-8第二步 HS- + H2O S2- + H3O+ 3.0×10-8mol·L-1 y mol·

38、;L-1 0.3 mol·L-1 ，S2- = y mol·L-1 = 1.1×10-19 mol·L-111. (1) 生成c(Na2HPO4)= 0.05mol·L-1pH=(pKa2+pKa3) = 1/2（7.21+12.67）= 9.94(2) 混合時(shí)，c（Na3PO4）=0.05mol·L-1， c（HCl）=0.10mol·L-1，生成0.05mol·L-1NaH2PO4pH=(pKa1+pKa2)=1/2（2.12+7.21）=4.6612. AgCl開始沉淀時(shí)c(Ag+)AgClKsp (AgCl

39、)/ c(Cl-)(1.77×10-10/0.01)mol·L-11.77×10-8mol·L-1Ag2CrO4開始沉淀時(shí)c(Ag+)Ag2CrO4Ksp(Ag2CrO4)/c(CrO42-)1/2(1.12×10-12/0.01)1/2mol·L-1 1.06×10-5mol·L-1沉淀Cl-所需c(Ag+)較小，AgCl沉淀先生成。當(dāng)c(Ag+)1.06×10-5mol·L-1時(shí)，Ag2CrO4開始沉淀，此時(shí)溶液中剩余的Cl-濃度為：c(Cl-)Ksp (AgCl)/ c(Ag+)1.77&

40、#215;10-10/(1.06×10-5) (mol·L-1)1.67×10-5mol·L-113. 由于c/Ka<10，不能用簡式計(jì)算。= = 3.11×10-4H+ = c =3.11×10-4 ×1.0×10-3mol·L-1=3.11×10-7 mol·L-1, pH = 6.5114. （1）c (NH3·H2O）= mol·L-1 = 0.033 mol·L-1c (NH4+）= mol·L-1 = 0.033 mol

41、3;L-1Kb = OH-= Kb =1.74×10-5mol·L-1，pOH = 4.75，pH = 9.25（2） 反應(yīng)生成NH4+，pH = 5.27（3） HCl過量，可直接用剩余HCl濃度進(jìn)行計(jì)算pH。c(HCl)mol·L-1 = 0.020 mol·L-1，pH = 1.7015. （1）應(yīng)該加入堿性的NaAc。（2）生成0.9 mol·L-1NaAc和0.10 mol·L-1 HAc，mol·L-1=2.0×10-6 mol·L-1，pH=5.70（3）NaOH過量 OH - =0.90

42、mol·L-1，pOH = 0.046，pH=13.9516. c (NH3) = NH3 = mol·L-1=0.181mol·L-117. HB= 3.0×10-2 mol·L-1，B= = 2.0×10-2 mol·L-1， H+ = 5.6×10-6 mol·L-1Ka=3.75×10-618. c(OH-) =Kw/ c(H+)=1.0×1014/105 mol·L-1=1.0×109 mol·L-1IPc(Mg2+)×c(OH-)2

43、= 0.01×(109)2 =1.0×1020< Ksp Mg(OH)2無沉淀生成。19.（1）H+=mol·L-1=5.3×10-6 mol·L-1，pH=5.28（2）反應(yīng)后c (NH4Ac) = 0.050 mol·L-1pH = (p + p) =7.00（3）c (HCO3 - )= 0.050mol·L-1pH=(pKa1 +pKa2)=8.31（4） Kb1=OH - =0.030mol·L-1，pH=12.4820.（1）反應(yīng)后Na2HPO4 =Na H2PO4 = 0.10 mol·

44、;L-1 Ka2 =， H+ = 6.2×10-8 mol·L-1， pH=7.21（2）反應(yīng)后Na2CO3= 0.050 mol·L-1，NaHCO3 = 0.50 mol·L-1Ka2 =，H+ = 5.6×10-11 mol·L-1， pH=10.25 21. PbI2 ：Pb2+ = mol·L-1=1.29×10-3 mol·L-3 PbSO4：Pb 2+ = mol·L-1=1.35×10-4 mol·L-122. (1) S=mol·L-1= 3.72

45、×10-5 mol·L-1(2) Mn2+ = 3 .72×10-5 mol·L-1， OH - = 7.44×10-5 mol·L-1(3) OH - = 0.10 mol·L-1S=Mn2+ =mol·L-1=2.1×10-11 mol·L-1(4) Mn2+ = 0.20 mol·L-1S=mol·L-1 =5.1×10-6 mol·L-123. OH- = mol·L-1=1.44×10-6 mol·L-1Kb= =1.79×10-5，NH4+ = 0.62 mol·L-1m(NH4Cl) =0.62 mol·L-1×g·mol-1=6.6g24. (1) 平衡時(shí)Na2HPO4 =NaH2PO4 = 0.05 mol·L-1Ka2 = H+ = 6.2×10-8 mol·L-1 pH=7.21(2) =icRT =(2×0.05+3×0.05)mol·L-1×8.314 J·mol-1·K-1×(273+37) K×=644.6kPa(3)溶液的滲