第五章甾萜烷地球化學(xué)

1、第五章第五章 甾、萜烷生物標(biāo)志物地球化學(xué)甾、萜烷生物標(biāo)志物地球化學(xué) 氣相色譜-質(zhì)譜（GC/MS）分析原理 GC/MS譜圖類型與意義 萜烷類型及其GC/MS譜圖解析方法 甾烷類型及其GC/MS譜圖解析方法 甾、萜烷的來源、演化及其地球化學(xué)應(yīng)用生物標(biāo)志物生物標(biāo)志物（Biomarker）是指沉積有機(jī)質(zhì)中那些來源于生物）是指沉積有機(jī)質(zhì)中那些來源于生物體，在成巖演化過程中，基本保存原始生物先質(zhì)物碳骨架的有體，在成巖演化過程中，基本保存原始生物先質(zhì)物碳骨架的有機(jī)化合物。包括正構(gòu)烷烴、類異戊二烯烴、甾烷、萜烷等。機(jī)化合物。包括正構(gòu)烷烴、類異戊二烯烴、甾烷、萜烷等。葉綠素中的結(jié)構(gòu)葉綠素中的結(jié)構(gòu)地質(zhì)體中的卟啉地

2、質(zhì)體中的卟啉第一節(jié)第一節(jié) 氣相色譜氣相色譜-質(zhì)譜（質(zhì)譜（GC/MS）分析原理）分析原理一、一、GC/MS組成部件與作用組成部件與作用氣相色譜儀降壓連接器質(zhì)譜儀作用：化合物分離作用：將載氣壓強(qiáng)降低8個數(shù)量級，并將化合物輸入質(zhì)譜儀作用：鑒定化合物二、質(zhì)譜儀（二、質(zhì)譜儀（Mass Spectrometry）的工作原理）的工作原理有機(jī)化合物在真空條件下，被電子束轟擊形成分子離子或碎片離子；有機(jī)化合物在真空條件下，被電子束轟擊形成分子離子或碎片離子；這些帶電離子在磁場中受磁場力作用下，按質(zhì)荷比（這些帶電離子在磁場中受磁場力作用下，按質(zhì)荷比（m/e）大小分離，）大小分離，通過記錄裝置它們依次被收集、放大，

3、并按通過記錄裝置它們依次被收集、放大，并按m/e 大小記錄下來，形大小記錄下來，形成質(zhì)譜圖。成質(zhì)譜圖。曲率半徑：曲率半徑：R=1/H(2mV/e)1/2一、總離子流圖（一、總離子流圖（TIC）第二節(jié)第二節(jié) GC/MS譜圖類型與意義譜圖類型與意義15.0020.0025.0030.0035.0040.0045.0050.0055.0060.0065.0070.005000010000015000020000025000030000035000040000045000050000055000060000065000070000075000080000085000090000095000010000

4、0015.0020.0025.0030.0035.0040.0045.0050.0055.0060.0065.0070.00500001000001500002000002500003000003500004000004500005000005500006000006500007000007500008000008500009000009500001000000時間相對強(qiáng)度按照保留時間順序，根據(jù)記錄的離子強(qiáng)度，建立的一個離子流色譜按照保留時間順序，根據(jù)記錄的離子強(qiáng)度，建立的一個離子流色譜圖，即為總流子流圖；用來觀察樣品的分離情況和信號的強(qiáng)弱。它圖，即為總流子流圖；用來觀察樣品的分離情況和信號的

5、強(qiáng)弱。它與氣相色譜圖基本相同。與氣相色譜圖基本相同。50100150200250300350400450500010000150002000025000300003500040000450005000055000600006500070000750008000085000900002171499555385123175290400m/z 質(zhì)荷比相對強(qiáng)度基峰基峰分子離子峰分子離子峰M+M-15特征離子峰特征離子峰二、質(zhì)譜圖（棒圖）二、質(zhì)譜圖（棒圖）離子碎片按質(zhì)荷比（離子碎片按質(zhì)荷比（m/z）的大小，依次排列的譜圖稱質(zhì)譜圖。）的大小，依次排列的譜圖稱質(zhì)譜圖。譜圖中譜圖中m/z最高的離子為最高的離子

6、為分子離子（分子離子（M+）；最高的峰稱為；最高的峰稱為基峰基峰；除；除M+外的峰稱外的峰稱離子碎片峰離子碎片峰。10152025303540455055606570753540455055606570總離子流圖總離子流圖 (TIC)m/z 191 質(zhì)量色譜圖質(zhì)量色譜圖保留時間保留時間相對強(qiáng)度相對強(qiáng)度三、質(zhì)量色譜圖三、質(zhì)量色譜圖質(zhì)量色譜圖是指某個質(zhì)量數(shù)（質(zhì)荷比質(zhì)量色譜圖是指某個質(zhì)量數(shù)（質(zhì)荷比m/z）的離子對色譜圖進(jìn)行掃描）的離子對色譜圖進(jìn)行掃描所得到的譜圖。如用所得到的譜圖。如用m/z 191掃描得到的質(zhì)量色譜圖，可依保留時間掃描得到的質(zhì)量色譜圖，可依保留時間順序?qū)⑺泻樞驅(qū)⑺泻琺/z 1

7、91碎片離子的化合物都顯示在此譜圖上。碎片離子的化合物都顯示在此譜圖上。第三節(jié)第三節(jié) 萜烷類型及其萜烷類型及其GC/MS譜圖解析方法譜圖解析方法 萜烷（Terpane）是以異戊二烯為基本結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成環(huán)狀化合物，按異戊二烯的數(shù)目劃分萜烷類型，常見的有：1、倍半萜烷（由三個異戊二烯構(gòu)成），碳數(shù)：C14C162、二萜烷（由四個異戊二烯構(gòu)成），碳數(shù)：C19213、五環(huán)三萜烷（由六個異戊二烯構(gòu)成），碳數(shù)：C27C35 在五環(huán)三萜烷中重要的萜烷有藿烷類、伽瑪蠟烷、奧利烷等。一、萜烷類型一、萜烷類型二、藿烷類化合物結(jié)構(gòu)、系列與檢測二、藿烷類化合物結(jié)構(gòu)、系列與檢測藿烷類化合物在碳環(huán)上藿烷類化合物在碳環(huán)上17，

8、21碳位碳位H原子具有三種構(gòu)型，因而有三原子具有三種構(gòu)型，因而有三個系列化合物。個系列化合物。 1、17（H），），21 （H）；）； 2、17（H），），21 （H）；稱為）；稱為莫烷莫烷； 3、17 （H），），21 （H），稱為），稱為藿烷藿烷側(cè)鏈側(cè)鏈22碳位為手性中心，具有碳位為手性中心，具有R、S兩種構(gòu)型。兩種構(gòu)型。此外，碳環(huán)上甲基發(fā)生位移后可形成多種此外，碳環(huán)上甲基發(fā)生位移后可形成多種重排藿烷類重排藿烷類化合物?；衔铩＾酵椋ㄞ酵椋℉opane）化合物質(zhì)譜圖特征）化合物質(zhì)譜圖特征4060801001201401601802002202402602803003203403603804

9、004204400200004000060000800001000001200001400001600001800002000002200001919569123163412397m/z 質(zhì)荷比相對強(qiáng)度C30藿烷質(zhì)譜圖藿烷質(zhì)譜圖m/z 191ABCDE藿烷化合物用藿烷化合物用m/z 191質(zhì)量色譜圖進(jìn)行檢測；質(zhì)量色譜圖進(jìn)行檢測；其碳數(shù)分布：其碳數(shù)分布：C27C35保留時間保留時間TsTmC29HC30HC31HC32HC33HC34HC35H伽瑪蠟烷伽瑪蠟烷C30MC27SRH-藿烷系列化合物藿烷系列化合物m/z191藿烷、莫烷化合物分布圖；藿烷、莫烷化合物分布圖；C29C30C29C3017

10、（H），），21 （H）藿烷化合物分布圖藿烷化合物分布圖三、伽瑪蠟烷結(jié)構(gòu)與譜圖三、伽瑪蠟烷結(jié)構(gòu)與譜圖基峰191分子離子峰412伽瑪蠟烷伽瑪蠟烷m/z 191C31Hm/z 191四、奧利烷結(jié)構(gòu)與譜圖四、奧利烷結(jié)構(gòu)與譜圖基峰191分子離子峰412奧利烷C30藿烷m/z 191五、三、四環(huán)萜烷系列化合物五、三、四環(huán)萜烷系列化合物五環(huán)三萜烷三、四環(huán)萜烷C19C20C21C22C23C24C25C26C28C29C30藿烷TsTmC24四環(huán)萜烷m/z 191timem/z 191m/z 191第四節(jié)第四節(jié) 甾烷類型及其甾烷類型及其GC/MS譜圖解析方法譜圖解析方法 甾烷（ Sterane） 按結(jié)構(gòu)分：

11、 1、規(guī)則甾烷 2、重排甾烷（碳環(huán)上甲基發(fā)生遷移） 按側(cè)鏈長短分： 1、孕甾烷 碳數(shù)：C21、C22 2、長鏈甾烷 碳數(shù)：C27、C28、C29、（C30） 此外，有甲基甾烷，包括4-甲基甾烷、甲藻甾烷、3甲基甾烷等；降甲基甾烷：21-、24-、27-降甲基甾烷等。一、甾烷類型一、甾烷類型二、甾類化合物結(jié)構(gòu)、系列與檢測二、甾類化合物結(jié)構(gòu)、系列與檢測甾烷類化合物在碳環(huán)上甾烷類化合物在碳環(huán)上5，14，17碳位碳位H原子具有原子具有 ， 構(gòu)型；側(cè)鏈構(gòu)型；側(cè)鏈20碳位為手性中心，具有碳位為手性中心，具有R、S兩種構(gòu)型；因而每個碳數(shù)化合物兩種構(gòu)型；因而每個碳數(shù)化合物5個個異構(gòu)體。異構(gòu)體。 5 （H），）

12、， 14 （H），），17 （H）20R+S； 5 （H），），14 （H），），17 （H）20R+S； 及及 5 （H），），14 （H），），17 （H）20R。重排甾烷有相應(yīng)的構(gòu)型重排甾烷有相應(yīng)的構(gòu)型。規(guī)則甾烷規(guī)則甾烷重排甾烷重排甾烷甾烷化合物質(zhì)譜圖特征甾烷化合物質(zhì)譜圖特征50100150200250300350400450500010000150002000025000300003500040000450005000055000600006500070000750008000085000900002171499555385123175290400m/z 質(zhì)荷比相對強(qiáng)度C29甾烷質(zhì)譜圖

13、甾烷質(zhì)譜圖m/z 217C27-C29甾烷甾烷C21孕甾烷孕甾烷C22孕甾烷孕甾烷顯示甾烷碳數(shù)分布的顯示甾烷碳數(shù)分布的m/z 217質(zhì)量色譜圖質(zhì)量色譜圖甾烷化合物用甾烷化合物用m/z 217質(zhì)量色譜圖進(jìn)行檢測；質(zhì)量色譜圖進(jìn)行檢測；其碳數(shù)分布：其碳數(shù)分布：C21、C22、C27C29C29C28C27重排甾烷重排甾烷400 217386 217372 217重排甾烷重排甾烷重排甾烷規(guī)則甾烷規(guī)則甾烷規(guī)則甾烷C27甾烷甾烷C28甾烷甾烷C29甾烷甾烷甾烷化合物定性（甾烷化合物定性（m/z 217質(zhì)量色譜圖，質(zhì)量色譜圖，C27C29）12345678910111213141516171819201、2

14、0S - 13(H), 17(H) - 重排膽甾烷2、20R - 13(H), 17(H) - 重排膽甾烷3、20S - 13(H), 17(H) - 重排膽甾烷4、20R - 13(H), 17(H) - 重排膽甾烷5、20S-24-甲基 - 13(H), 17(H) - 重排膽甾烷6、20R-24-甲基 - 13(H), 17(H) - 重排膽甾烷7、 20S-24-甲基 - 13(H), 17(H) - 重排膽甾烷 + 20S - 14(H), 17 (H) - 膽甾烷8、 20S-24-乙基 - 13 (H), 17 (H) - 重排膽甾烷 + 20R - 14 (H), 17 (H)

15、 - 膽甾烷9、 20R-24-甲基 - 13(H), 17(H) - 重排膽甾烷 + 20S - 14 (H), 17 (H) - 膽甾烷10、20R - 14(H), 17(H) - 膽甾烷11、20R - 24 - 乙基 - 13(H),17(H) - 重排膽甾烷12、20S - 24 - 乙基 - 13(H),17(H) - 重排膽甾烷13、20S - 24 - 甲基 - 14(H), 17(H) - 膽甾烷14、20R - 24 - 甲基 - 14(H), 17(H) - 膽甾烷 +20R-24-乙基 - 13 (H), 17 (H) - 重排膽甾烷15、20S - 24 - 甲基

16、- 14(H), 17(H) - 膽甾烷16、20R - 24 - 甲基 -14(H), 17(H) - 膽甾烷17、20S - 24 - 乙基 -14(H), 17(H) - 膽甾烷18、20R - 24 - 乙基 -14(H), 17(H) - 膽甾烷19、20S - 24 - 乙基 - 14(H), 17(H) - 膽甾烷20、20R - 24 - 乙基 - 14(H), 17(H) - 膽甾烷三、三、4-甲基甾烷化合物檢測甲基甾烷化合物檢測C27C29C284-甲基甾烷50.0052.0054.0056.0058.0060.0062.0064.0066.0068.0070.0072.0

17、074.0076.0078.0080.00Time15100%2100%3100%1100%20100%24-降膽甾烷414 217400 217386 217372 217358 217C29甾烷C28甾烷C27甾烷C26甾烷C30甾烷?(a) BZ34-1-1 3415-3420m Es1 泥巖重排甾烷規(guī)則甾烷四、四、C26降甲基甾烷類化合物的檢測（降甲基甾烷類化合物的檢測（GC/MS/MS譜圖）譜圖）第五節(jié)第五節(jié) 萜烷的來源、演化及其地球化學(xué)應(yīng)用萜烷的來源、演化及其地球化學(xué)應(yīng)用 一、一、 藿烷的來源與成因藿烷的來源與成因 藿烷來源于原核生物中多羥基藿烷，其先質(zhì)物存在于藿烷來源于原核生物中

18、多羥基藿烷，其先質(zhì)物存在于細(xì)菌和藍(lán)綠藻中，一些熱帶樹木，低等植物，如蕨類、細(xì)菌和藍(lán)綠藻中，一些熱帶樹木，低等植物，如蕨類、地衣也含有其先質(zhì)物。地衣也含有其先質(zhì)物。由于細(xì)胞膜組分在沉積、成巖作用過程中抗降解能力強(qiáng)，因而藿烷類化由于細(xì)胞膜組分在沉積、成巖作用過程中抗降解能力強(qiáng)，因而藿烷類化合物幾乎檢出于所有的原油和生油巖。常規(guī)的藿烷一般碳數(shù)范圍在合物幾乎檢出于所有的原油和生油巖。常規(guī)的藿烷一般碳數(shù)范圍在C27-C35之間，有報道碳數(shù)可達(dá)之間，有報道碳數(shù)可達(dá)C40以上。碳數(shù)為以上。碳數(shù)為C31-C35的藿烷主要來源于的藿烷主要來源于細(xì)菌的細(xì)胞膜，一些蕨類植物也有其先質(zhì)。碳數(shù)為細(xì)菌的細(xì)胞膜，一些蕨類植

19、物也有其先質(zhì)。碳數(shù)為C30或低于或低于C30的藿烷的藿烷可能與可能與C30先質(zhì)物如雙喋烯、雙蝶醇有關(guān)。其先質(zhì)物在成巖過程中，失先質(zhì)物如雙喋烯、雙蝶醇有關(guān)。其先質(zhì)物在成巖過程中，失去側(cè)鏈上的官能團(tuán)及碳原子（氧化成羧酸后脫羧），形成去側(cè)鏈上的官能團(tuán)及碳原子（氧化成羧酸后脫羧），形成C31-C35系列。系列。在沉積物中在沉積物中C35藿醇可能經(jīng)歷氧化、脫水、氫化、芳化、環(huán)化、側(cè)鏈斷藿醇可能經(jīng)歷氧化、脫水、氫化、芳化、環(huán)化、側(cè)鏈斷裂及開環(huán)等多種成巖反應(yīng)，形成各種飽和的、不飽和的、含氧或芳烴系裂及開環(huán)等多種成巖反應(yīng)，形成各種飽和的、不飽和的、含氧或芳烴系列化合物，這樣地質(zhì)體中藿烷類有很存在形式，如正常藿

20、烷、莫烷、列化合物，這樣地質(zhì)體中藿烷類有很存在形式，如正常藿烷、莫烷、藿烷、多種含硫藿烷、藿烷、多種含硫藿烷、D環(huán)芳化環(huán)芳化8，14斷藿烷、苯并藿烷、重排藿烷系列斷藿烷、苯并藿烷、重排藿烷系列等。等。藿烷碳數(shù)分布與沉積環(huán)境的氧化還原性有關(guān)，在弱氧化和氧化環(huán)境條件藿烷碳數(shù)分布與沉積環(huán)境的氧化還原性有關(guān)，在弱氧化和氧化環(huán)境條件下，升藿烷先質(zhì)物的側(cè)鏈發(fā)生降解，形成低碳數(shù)同系物；而在厭氧強(qiáng)還下，升藿烷先質(zhì)物的側(cè)鏈發(fā)生降解，形成低碳數(shù)同系物；而在厭氧強(qiáng)還原條件下通過硫化作用可保留原條件下通過硫化作用可保留C35碳骨架，而呈高含量的高碳數(shù)化合物。碳骨架，而呈高含量的高碳數(shù)化合物。藿類由原核生物合成，在先質(zhì)

21、物中均為藿類由原核生物合成，在先質(zhì)物中均為22R1721構(gòu)型。構(gòu)型。 二、二、 藿烷的演化（異構(gòu)化）及成熟度參數(shù)藿烷的演化（異構(gòu)化）及成熟度參數(shù)熱演化程度增加17（H）,21 （H） (生物型生物型) 17（H）,21 （H）17 （H）,21 （H）(地質(zhì)型地質(zhì)型)RS 藿烷成熟度參數(shù)藿烷成熟度參數(shù):1、C32 S/（S+R）：）： 隨熱演化程度增高而升高，平衡值為隨熱演化程度增高而升高，平衡值為0.6;2、C30藿烷藿烷/C30莫烷：隨熱演化程度增高而升高；莫烷：隨熱演化程度增高而升高；3、Ts/Tm：隨熱演化程度增高而升高。：隨熱演化程度增高而升高。 三、三、 藿烷的碳數(shù)分布及其沉積環(huán)境

22、意義藿烷的碳數(shù)分布及其沉積環(huán)境意義Time-TsTmC29HC30HC31HC32HC33HC34HC35H伽瑪蠟烷伽瑪蠟烷C30MC27C30HC35H伽瑪蠟烷伽瑪蠟烷 C31C35藿烷隨碳數(shù)藿烷隨碳數(shù)升高呈遞減分布模式，升高呈遞減分布模式，常見于一般淡水湖相生常見于一般淡水湖相生油巖及原油中。油巖及原油中。 C31C35藿烷呈藿烷呈“翹尾翹尾巴巴” 分布模式，常見于咸分布模式，常見于咸水湖相生油巖及原油中。水湖相生油巖及原油中。C29藿烷C35 C29藿烷高于藿烷高于C30藿烷，且藿烷，且C31C35藿烷呈藿烷呈“翹尾巴翹尾巴” 分布模式，常見于海相碳酸巖生油分布模式，常見于海相碳酸巖生油

23、巖及原油中。巖及原油中。C30藿烷O2氣候溫暖、濕潤陸地植被發(fā)育高等植物有機(jī)質(zhì)輸入水生藻類生長層淡水湖盆溶解氧含量高、硫酸鹽貧乏氧化/還原界面隨水體深度而變化（a）淡水湖盆沉積環(huán)境）淡水湖盆沉積環(huán)境水體中含氧量高，沉積環(huán)境呈氧化性；有水體中含氧量高，沉積環(huán)境呈氧化性；有機(jī)質(zhì)生源中陸源高等植物占有重要比例；機(jī)質(zhì)生源中陸源高等植物占有重要比例；烴源層有機(jī)質(zhì)豐度主要取決于沉積環(huán)境的烴源層有機(jī)質(zhì)豐度主要取決于沉積環(huán)境的氧化還原性。氧化還原性。O2氣候干旱、炎熱陸地植被稀少嗜鹽生物生長層上下水體密度不同造成化學(xué)躍層咸水湖泊下部水體厭氧，富含硫酸鹽，H2S含量高H2S厭氧纖毛蟲繁盛層（b）咸水湖盆沉積環(huán)境

24、）咸水湖盆沉積環(huán)境水體中鹽度高，下部水體呈強(qiáng)還原性；有水體中鹽度高，下部水體呈強(qiáng)還原性；有機(jī)質(zhì)生源主要以水生生物為主；烴源層有機(jī)質(zhì)生源主要以水生生物為主；烴源層有機(jī)質(zhì)豐度主要取決于生物群落的繁盛及其機(jī)質(zhì)豐度主要取決于生物群落的繁盛及其有機(jī)物質(zhì)的產(chǎn)率。有機(jī)物質(zhì)的產(chǎn)率。Time-伽瑪蠟烷 四、四、 伽瑪蠟烷來源及其沉積環(huán)境意義伽瑪蠟烷來源及其沉積環(huán)境意義C30H伽瑪蠟烷伽瑪蠟烷一般認(rèn)為來源于原伽瑪蠟烷一般認(rèn)為來源于原生動物中的四膜蟲醇，以往生動物中的四膜蟲醇，以往常被當(dāng)作沉積水體鹽度的標(biāo)常被當(dāng)作沉積水體鹽度的標(biāo)志。志。Damste et al.（1995）提出伽瑪蠟烷實質(zhì)上是指示提出伽瑪蠟烷實質(zhì)上

25、是指示沉積水體分層的標(biāo)志，因在沉積水體分層的標(biāo)志，因在水體化學(xué)活躍層內(nèi)及之下的水體化學(xué)活躍層內(nèi)及之下的厭氧環(huán)境中厭氧纖毛蟲繁盛，厭氧環(huán)境中厭氧纖毛蟲繁盛，能合成大量的伽瑪蠟烷先質(zhì)能合成大量的伽瑪蠟烷先質(zhì)物四膜蟲醇。咸水湖相沉積物四膜蟲醇。咸水湖相沉積環(huán)境中水體常呈密度分層，環(huán)境中水體常呈密度分層，因而這個化合物通常在咸水因而這個化合物通常在咸水環(huán)境中很豐富。環(huán)境中很豐富。 淡水湖相咸水湖相微咸水湖相 五、五、 奧利烷來源及其地質(zhì)時代意義奧利烷來源及其地質(zhì)時代意義OleananeC30藿烷奧利烷由被子植物中的三萜奧利烷由被子植物中的三萜類先質(zhì)物，如香樹精、羽扇類先質(zhì)物，如香樹精、羽扇醇演變而來（

26、醇演變而來（Ekweozor et al.，1988）。眾所周知，）。眾所周知，被子植物在晚白堊紀(jì)才開始被子植物在晚白堊紀(jì)才開始出現(xiàn)，因而這個生物標(biāo)志物出現(xiàn)，因而這個生物標(biāo)志物主要存在于古近紀(jì)主要存在于古近紀(jì)新近紀(jì)新近紀(jì)地層有機(jī)質(zhì)中（晚白堊統(tǒng)中地層有機(jī)質(zhì)中（晚白堊統(tǒng)中也有），所以可用作鑒別古也有），所以可用作鑒別古近系近系新近系油源油的斷代新近系油源油的斷代生標(biāo)。生標(biāo)。 C19C20C21C22C23C24C25C26C24四環(huán)萜烷C19C19C24四環(huán)萜烷C24四環(huán)萜烷C23C23六、三、四環(huán)萜烷來源及其地球化學(xué)意六、三、四環(huán)萜烷來源及其地球化學(xué)意義義東營組東營組沙一段沙一段沙三段沙三段三環(huán)

27、萜烷一般認(rèn)三環(huán)萜烷一般認(rèn)為來源于微生物為來源于微生物及藻類，其不同及藻類，其不同碳數(shù)的化合物有碳數(shù)的化合物有不同的成因。不同的成因。四環(huán)萜烷可能來四環(huán)萜烷可能來自藿烷先質(zhì)物的自藿烷先質(zhì)物的降解，具有指示降解，具有指示陸源有機(jī)質(zhì)的意陸源有機(jī)質(zhì)的意義。義。 C19C20C21C23C24 四環(huán)萜烷 煤巖有機(jī)質(zhì)中，三環(huán)萜烷以低碳數(shù)化合物為主，煤巖有機(jī)質(zhì)中，三環(huán)萜烷以低碳數(shù)化合物為主，一般以一般以C19化合物為主峰；且四環(huán)萜烷很豐富?；衔餅橹鞣澹磺宜沫h(huán)萜烷很豐富。C35HC29HC30HC31HC32HC33HC34HTmTs(d) 江油二郎廟 油苗 P2cC28TC29TC30EC29DC30DC

28、30HC29H雜峰TmTs(c) 川岳84 原油 P C31HC32HC33HC28TC29TTmC29TsTsC29HC30HC31HC32HC33HC34HC35H(b) 新清溪 1 原油 J2q C28T C29T保留時間相對強(qiáng)度C30DC31DC32DC33DC34DC35DC29DC30E(a) 元壩 9 原油 J2qTs三環(huán)萜烷的碳數(shù)分布與有機(jī)質(zhì)生源、三環(huán)萜烷的碳數(shù)分布與有機(jī)質(zhì)生源、沉積環(huán)境及巖性有關(guān)，且其豐度可指沉積環(huán)境及巖性有關(guān)，且其豐度可指示地質(zhì)時代。示地質(zhì)時代。Holba 等提出，等提出，C28+C29三環(huán)萜烷三環(huán)萜烷/Ts比值（比值（ETR）可區(qū)分三疊）可區(qū)分三疊系與侏羅

29、系原油系與侏羅系原油。三疊系原油的。三疊系原油的ETR2.0，而侏羅系原油，而侏羅系原油2.0，其中，其中大部分中、上侏羅統(tǒng)原油大部分中、上侏羅統(tǒng)原油1.2，可能，可能與三疊紀(jì)末相關(guān)生物的大量滅絕有關(guān)。與三疊紀(jì)末相關(guān)生物的大量滅絕有關(guān)。012345670.00.40.81.21.62.0C19/C23三環(huán)萜烷C24四環(huán)萜烷/C26三環(huán)萜烷EdEs1Es2Es3第六節(jié)第六節(jié) 甾烷的來源、演化及其地球化學(xué)應(yīng)用甾烷的來源、演化及其地球化學(xué)應(yīng)用 一、一、 甾烷的來源與成因甾烷的來源與成因 甾烷來源于真核生物中的甾醇，水生藻類和高等植物中均含有其甾烷來源于真核生物中的甾醇，水生藻類和高等植物中均含有其先

30、質(zhì)物。先質(zhì)物。C27甾烷主要來源于水生藻類，而甾烷主要來源于水生藻類，而C29甾烷主要來自高等甾烷主要來自高等植物，植物，C28甾烷來源尚未有明確的認(rèn)識，通常咸水湖相中其含量較甾烷來源尚未有明確的認(rèn)識，通常咸水湖相中其含量較高。高。各種甾烷的成因關(guān)系：各種甾烷的成因關(guān)系： 二、二、 甾烷的熱演化與成熟度參數(shù)甾烷的熱演化與成熟度參數(shù) 甾烷成熟度參數(shù)甾烷成熟度參數(shù):1、C29 S/（S+R）：）： 隨熱演化程度增高而升高，平衡值為隨熱演化程度增高而升高，平衡值為0.50.6上下上下;2、C29 /( + )：隨熱演化程度增高而升高，平衡值為：隨熱演化程度增高而升高，平衡值為0.7左右左右 。5 (

31、H), 14 (H),17 (H)20R 5 (H),14 (H),17 (H)-20S 5 (H),14 (H),17 (H)-20S+R生物構(gòu)型生物構(gòu)型 地質(zhì)構(gòu)型地質(zhì)構(gòu)型 地質(zhì)構(gòu)型地質(zhì)構(gòu)型 熱演化程度增加隨成熟度增加，甾烷生物型向隨成熟度增加，甾烷生物型向地質(zhì)型轉(zhuǎn)化；側(cè)鏈上地質(zhì)型轉(zhuǎn)化；側(cè)鏈上R構(gòu)型向構(gòu)型向S構(gòu)型轉(zhuǎn)變，環(huán)上構(gòu)型轉(zhuǎn)變，環(huán)上構(gòu)型向構(gòu)型向構(gòu)型構(gòu)型轉(zhuǎn)變。轉(zhuǎn)變。C29SRSR嚴(yán)重生物降解原油未生物降解原油生物降解作用對不同構(gòu)型甾烷生物降解作用對不同構(gòu)型甾烷分布有影響分布有影響 三、三、 甾烷碳數(shù)分布與有機(jī)質(zhì)生物源甾烷碳數(shù)分布與有機(jī)質(zhì)生物源C27C28C29高等植物浮游生物陸源植物C27C28C