第三章木質(zhì)素chapter3lignin

1、 第三章第三章 木質(zhì)素木質(zhì)素chapter 3 lignin十九世紀(jì)十九世紀(jì)30年代開始，年代開始，1893年，年，Klason發(fā)表了木質(zhì)素發(fā)表了木質(zhì)素是由松柏醇是由松柏醇coniferyl alcohol構(gòu)成的想法，后確立了構(gòu)成的想法，后確立了木質(zhì)素定量木質(zhì)素定量fix quantity方法。方法。 In 1897, Peter Klason studied the composition of lignosulfonates and put forward the idea that lignin was chemically related to coniferyl alcohol.In

2、 1907, he proposed that lignin is a macromolecular substance and, ten years later, that coniferyl alcohol, units are joined together by ether linkages. 1952年，年，F(xiàn)reudenberg的結(jié)構(gòu)單元的脫氫聚合學(xué)說的結(jié)構(gòu)單元的脫氫聚合學(xué)說 木質(zhì)素的化學(xué)研究始于木質(zhì)素的化學(xué)研究始于1930年年,至今不足至今不足70年的歷史。年的歷史。了解3.1.1 木質(zhì)素（木質(zhì)素（ lignin）資源）資源一、木質(zhì)素資源一、木質(zhì)素資源lignin resourc

3、e 地球上資源豐富的天然聚合物地球上資源豐富的天然聚合物nature polymer，在植物中的，在植物中的存在量僅次于纖維素存在量僅次于纖維素second to cellulose。全球陸生植物每年。全球陸生植物每年可合成可合成500萬億木質(zhì)素萬億木質(zhì)素。 按熱焓按熱焓enthalpy容量計算，生物學(xué)上產(chǎn)生能量容量計算，生物學(xué)上產(chǎn)生能量40%儲存儲存在木質(zhì)素中在木質(zhì)素中store in lignin，來源豐富、價格低廉的可再生植，來源豐富、價格低廉的可再生植物資源物資源regenerated plant resource。 工業(yè)木質(zhì)素工業(yè)木質(zhì)素industrial lignin：主要來源于造

4、紙制漿蒸煮廢水：主要來源于造紙制漿蒸煮廢水come from pulp industry waste（固含物中木質(zhì)素含量為（固含物中木質(zhì)素含量為65%80%）。每生產(chǎn)）。每生產(chǎn)1t草漿至少要生產(chǎn)草漿至少要生產(chǎn)1.31.5的黑液固體的黑液固體物。物。 3.1 3.1 植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用 lignification of plant cell wall 二、木質(zhì)素資源分類二、木質(zhì)素資源分類classificationclassification工業(yè)木質(zhì)素：木質(zhì)素磺酸鹽工業(yè)木質(zhì)素：木質(zhì)素磺酸鹽lignosulfonatelignosulfonate 、堿木、堿木質(zhì)素質(zhì)素

5、alkali lignin alkali lignin 、木質(zhì)素硫酸鹽、木質(zhì)素硫酸鹽kraftkraft lignin lignin。1.1.木質(zhì)素磺酸鹽（木質(zhì)素磺酸鹽（ lignosulfonatelignosulfonate） 亞硫酸鹽亞硫酸鹽sulfitesulfite或亞硫酸氫鹽或亞硫酸氫鹽hydrogen hydrogen sulfitesulfite法造紙中存在于紙漿廢液中的木質(zhì)素磺化法造紙中存在于紙漿廢液中的木質(zhì)素磺化sulfonatesulfonate產(chǎn)物。產(chǎn)物。 NaNa2 2SOSO3 3, ,。 MgMg2+2+, NH, NH4 4+ +, ,3.1 植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素

6、化作用植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用 lignification of plant cell wall 2.2.堿木質(zhì)素堿木質(zhì)素(alkali lignin)(alkali lignin) 燒堿法燒堿法caustic sodacaustic soda，NaOHNaOH制漿。特點：制漿。特點：（1 1） 經(jīng)歷強堿和高溫作用后，發(fā)生大量的降解經(jīng)歷強堿和高溫作用后，發(fā)生大量的降解decompositiondecomposition和縮合和縮合condensationcondensation反應(yīng)，使組成結(jié)反應(yīng)，使組成結(jié)構(gòu)和成分復(fù)雜；構(gòu)和成分復(fù)雜；（2 2）分子量分布）分子量分布molecular weigh

7、t distributionmolecular weight distribution較寬，較寬，平均分子量平均分子量average molecular weightaverage molecular weight低（低（草類堿木草類堿木質(zhì)素一般在質(zhì)素一般在3000-100003000-10000之間，其重均相對分子質(zhì)量為之間，其重均相對分子質(zhì)量為2000200030003000，木質(zhì)素磺酸鹽，木質(zhì)素磺酸鹽lignosulfonate一般為一般為20000200005000050000）3.1 植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用 lignification of plant ce

8、ll wall （3 3）堿木質(zhì)素）堿木質(zhì)素alkali ligninalkali lignin因分子上缺乏因分子上缺乏be short of the hydrophilic and be short of the hydrophilic and hydrophobic groups hydrophobic groups 親油親水性均較理親油親水性均較理想的官能團(tuán)，在有機相和水相中的溶解度想的官能團(tuán)，在有機相和水相中的溶解度solubilitysolubility均不高，溶于堿性介質(zhì)；均不高，溶于堿性介質(zhì)；（4 4） 組成不穩(wěn)定組成不穩(wěn)定unstableunstable，使產(chǎn)品性能波，使產(chǎn)品性

9、能波動大。動大。；（5 5）利用率很低。）利用率很低。3.1 植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用 lignification of plant cell wall 3.3.木質(zhì)素硫酸鹽木質(zhì)素硫酸鹽kraftkraft lignin lignin方法：方法：NaOHNaOH + Na + Na2 2S S木材原料制漿木材原料制漿3.1 植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用 lignification of plant cell wall 3.1.2 木質(zhì)素生物合成過程Biosynthesis of Lignin 1.主要可分為兩部分two steps： 木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元生

10、物合成biosynthesis of lignin Precursors 莽草酸途徑via shikimic acid route 木 質(zhì) 素 高 分 子 生 物 合 成 脫 氫 聚 合 e n z y m i c dehydrogenation and combination of the monomeric radicals 2.形成區(qū)域順序 細(xì)胞角隅的初生壁primary wall of cell corner復(fù)合胞間層middle lamella初生壁次生壁 3.研究方法： 原子示蹤atom(14C) labeling和紫外顯微鏡UV microscope3.1 植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作

11、用植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用 lignification of plant cell wall 3.1.3 3.1.3 木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元phenylpropane units的生物的生物合成合成COCO2 2 松柏醇、芥子醇和松柏醇、芥子醇和 對羥基香豆醇對羥基香豆醇(p-coumaryl, coniferyl, and sinapyl alcohols ) )莽草酸途徑莽草酸途徑shikimic acid route3.1 植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用 lignification of plant cell wall 從葡萄糖到木質(zhì)素丙烷結(jié)構(gòu)單元的新陳代謝從葡萄

12、糖到木質(zhì)素丙烷結(jié)構(gòu)單元的新陳代謝1.1.光合 作 用 產(chǎn) 物光合 作 用 產(chǎn) 物 葡 糖 糖葡 糖 糖 D - G l u c o s e g e n e r a t e d i n D - G l u c o s e g e n e r a t e d i n photosynthesisphotosynthesis ，經(jīng)莽草酸途徑，經(jīng)莽草酸途徑shikimicshikimic acid route acid route合成苯合成苯丙氨酸丙氨酸phenylalaninephenylalanine、酪氨酸、酪氨酸t(yī)yrosinetyrosine；2.2.苯丙氨酸解氨酶苯丙氨酸解氨酶(PAL,p

13、henylalanine ammonia-lyase(PAL,phenylalanine ammonia-lyase) )作用于作用于L-L-苯丙氨酸苯丙氨酸, ,生成肉桂酸生成肉桂酸cinnamiccinnamic acid acid， PALPAL廣泛存在于樹木廣泛存在于樹木形成層形成層cambiumcambium和禾本科和禾本科g gramineaeramineae中；中；3.3.酪氨酸解氨酶酪氨酸解氨酶(TAL,tyrosine ammonia-lyase(TAL,tyrosine ammonia-lyase) )作用于作用于L-L-酪氨酸，酪氨酸，生成對香豆酸，生成對香豆酸， TAL

14、TAL存在于禾本科和竹科中，木材中無發(fā)現(xiàn)；存在于禾本科和竹科中，木材中無發(fā)現(xiàn)；4. PAL 4. PAL 和和TALTAL均參加禾本科和竹科木質(zhì)素的生物合成，而木材只均參加禾本科和竹科木質(zhì)素的生物合成，而木材只經(jīng)過經(jīng)過PALPAL合成木質(zhì)素；合成木質(zhì)素；3.1 植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用 lignification of plant cell wall 5.羥基羥基hydroxylate化與甲基化化與甲基化methylate 針葉材的酶針葉材的酶enzyme只催化只催化catalyze咖啡酸生成阿魏酸，而咖啡酸生成阿魏酸，而對對5-羥基阿魏酸向芥子酸的反應(yīng)不催化。羥基阿魏

15、酸向芥子酸的反應(yīng)不催化。 闊葉木、禾本科和竹類的酶對阿魏酸、芥子酸兩者生成均闊葉木、禾本科和竹類的酶對阿魏酸、芥子酸兩者生成均催化。催化。6.OMT:O-甲基甲基methyl轉(zhuǎn)移酶與木質(zhì)素合成類型密切相關(guān)轉(zhuǎn)移酶與木質(zhì)素合成類型密切相關(guān) 針葉木木質(zhì)素不具有形成紫丁香基木質(zhì)素針葉木木質(zhì)素不具有形成紫丁香基木質(zhì)素syringyl lignin的的能力；能力；7.還原三個階段酶反應(yīng)還原三個階段酶反應(yīng)CoA, NADP還原還原, NADP氫化氫化CoA,只對對香豆酸和阿魏酸高活性，與芥子酸不反應(yīng)；對只對對香豆酸和阿魏酸高活性，與芥子酸不反應(yīng)；對5-羥基阿魏酸有活性。羥基阿魏酸有活性。3.1 植物細(xì)胞壁的

16、木質(zhì)素化作用植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用 lignification of plant cell wall 3.1.3木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元的脫氫聚合木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元的脫氫聚合Freudenberg（1940-1970）1952年提出：年提出：脫氫聚合。脫氫聚合。實驗：松柏醇實驗：松柏醇coniferyl alcohol (磷酸液磷酸液5%) 傘菌酶（漆酶）傘菌酶（漆酶） 白色沉淀（白色沉淀（60%）, 產(chǎn)物與針葉材木質(zhì)素相似。產(chǎn)物與針葉材木質(zhì)素相似。 同樣芥子醇和松柏醇共同反應(yīng)，產(chǎn)物與闊葉木木質(zhì)素相似。同樣芥子醇和松柏醇共同反應(yīng)，產(chǎn)物與闊葉木木質(zhì)素相似。 傘菌酶（漆酶）：脫氫酶傘菌酶（漆酶）：脫氫酶木質(zhì)素

17、結(jié)構(gòu)單元木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元Lignin precursors 酶脫氫酶脫氫enzymic dehydrogenation 苯氧游離苯氧游離基基phenoxy radical 二聚二聚dimer、三聚、三聚trimer 木質(zhì)酚木質(zhì)酚氧化偶合氧化偶合oxidative coupling 木質(zhì)素木質(zhì)素3.1 植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用植物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用 lignification of plant cell wall nFor an understanding of the formation and structure of lignin, investigations conducted by

18、H. Erdtman in 1930 were of great importance. nHe studied the oxidative dimerization of various phenols in the biogenesis of natural produces and reached the conclusion that lignin must be formed from ，-unsaturated C6C3 precursors of the coniferyl alcohol type via enzymic dehydrogenation.nThe polymer

19、ization of precursors to lignin in nature does indeed occur in this manner, as has been demonstrated by comprehensive studies by Freudenberg and co-workers during the period 1940 to 1970. 松柏醇被過氧化酶和H2O2hydrogen peroxide的脫氫dehydrogenation作用 p80Formation of resonance-stabilized phenoxy radicals by the

20、enzymic dehydrogenation of coniferyl alcohol. nThe enzymic dehydrogenation reaction is initiated by an electron transfer which results in the formation of resonance-stabilized phenoxy radicals. nThe combination of these radicals produces a variety of dimers and oligomers, termed lignols.nIt can be r

21、eadily shown that further oxidative coupling of di- and oligolignols (bulk polymerization) would lead to a product containing a large number of unsaturated side chains. Combination of the monomeric radicals to the phenolic end groups exclusively through-O-4 and-5 coupling modes would lead to a linea

22、r polymer. However, branching of the polymer may take place through the formation of benzyl aryl ether structures. In addition, 5-5 coupling to biphenyl structures and 5-O-4 coupling to diaryl ether units produce additional branched elements. The formation of biphenyl and diaryl ether structures pri

23、marily occurs in the coupling of two end group radicals rather than in the combination of monomer radicals to the end group radicals. The dominating structures in the lignin molecule together with a variety of minor structural elements have been elucidated gradually as the methods for the identifica

24、tion of anon products and for the synthesis of model compounds have been improved. A variety of dimers and oligomers have been identified among the acidolysis products of MWL, revealing the high frequency of such elements as the guaiacylglycerol-aryl ether and the phenylcoumaran structures. A partic

25、ularly useful structural method consists of the oxidation of methylated lignin by permanganate and hydrogen peroxide to aromatic acids followed by identification of the reaction products by gas-liquid chromatography. More than two thirds of the phenylpropane units in lignin are linked by ether bonds

26、, the rest by carbon-to-carbon bonds. 木質(zhì)素重要結(jié)構(gòu)單元間的連接linkage木質(zhì)素重要結(jié)構(gòu)單元間的連接linkage木質(zhì)素模型物中單元間各種連接的方式linkage types和頻率frequency（100個單元）鍵鍵 型型聯(lián)接方式聯(lián)接方式100C100C9 9中含有的個數(shù)中含有的個數(shù)名名 稱稱云杉木質(zhì)素云杉木質(zhì)素山毛櫸木質(zhì)素山毛櫸木質(zhì)素-O-4-O-4型型-烷基芳香醚鍵烷基芳香醚鍵49495151（4848）62626565愈創(chuàng)木基甘油愈創(chuàng)木基甘油-芳基醚芳基醚-O-4-O-4型型-烷基芳香醚鍵烷基芳香醚鍵6 68 86 6愈創(chuàng)木基甘油愈創(chuàng)木基甘油-

27、芳基醚芳基醚4-O-54-O-5型型 二芳基（聯(lián)苯）二芳基（聯(lián)苯）醚鍵醚鍵3.53.54 41.51.5愈創(chuàng)木基芳基愈創(chuàng)木基芳基醚醚-O-O-型型二烷基醚鍵二烷基醚鍵0 06 64 4松脂酚松脂酚-5-5型型-烷基芳基醚烷基芳基醚-碳鍵碳鍵9 912126 6苯基香豆?jié)M苯基香豆?jié)M5-55-5型型二苯基（聯(lián)苯）二苯基（聯(lián)苯）碳鍵碳鍵9.59.511112.32.3二聯(lián)苯愈創(chuàng)木二聯(lián)苯愈創(chuàng)木基丙烷基丙烷-型型-二烷基碳鍵二烷基碳鍵2 25 5二芳基（愈創(chuàng)二芳基（愈創(chuàng)木基）聯(lián)丙烷木基）聯(lián)丙烷-1-1型型-芳基碳鍵芳基碳鍵2 2（7 7）1515愈創(chuàng)木基愈創(chuàng)木基-芳基丙烷芳基丙烷 3.1 植物細(xì)胞壁的植

28、物細(xì)胞壁的木質(zhì)素化作用木質(zhì)素化作用3.1.4 植物中木質(zhì)素的分布植物中木質(zhì)素的分布distribution 分布規(guī)律：分布規(guī)律： 分布不均勻分布不均勻uneven； 采集部位愈高，木質(zhì)素含量愈低；采集部位愈高，木質(zhì)素含量愈低； 胞間層胞間層middle lamella的木質(zhì)素濃度的木質(zhì)素濃度concentration最高；最高； 細(xì)胞內(nèi)部濃度減小，次生壁內(nèi)層又增高；細(xì)胞內(nèi)部濃度減小，次生壁內(nèi)層又增高； 如花旗松的胞間層木質(zhì)素濃度為如花旗松的胞間層木質(zhì)素濃度為60%-90%，細(xì)胞腔，細(xì)胞腔cell lumen附近約附近約10%-20%。不同形態(tài)學(xué)區(qū)不同形態(tài)學(xué)區(qū)域中的木質(zhì)素域中的木質(zhì)素濃度濃度Cl

29、-Ka X-射線射線計數(shù)指示試樣計數(shù)指示試樣厚度的變化；厚度的變化；CC-細(xì)胞角隅；細(xì)胞角隅； CML-胞間層；胞間層； S-次生壁次生壁 3.1.5 木素的不均一性1. 不同種屬植物的木素結(jié)構(gòu)差別nSoftwood: 主要為愈瘡木基guaiacyl（G）型nHardwood:主要為愈瘡木基guaiacyl（G）-紫丁香基syringyl （S）型 guaiacylsyringyl ligninn對-羥苯基木質(zhì)素 p-hydroxyphenyl lignin2. 不同植物部位和生長情況的木素結(jié)構(gòu)差別n成熟木質(zhì)部紫丁香基比例較高n心材木素有較高的分子量并且是重縮合的3. 不同植物細(xì)胞形態(tài)學(xué)（細(xì)胞

30、壁的不同位置）的木素結(jié)構(gòu)差別 3.2 木質(zhì)素的命名木質(zhì)素的命名nomenclature和和分類分類classification1.木質(zhì)素的命名木質(zhì)素的命名 Lignins are polymers of phenylpropane units. （1）含義與范圍）含義與范圍 木質(zhì)素、原本木質(zhì)素、木質(zhì)素衍生物、木質(zhì)素產(chǎn)物木質(zhì)素、原本木質(zhì)素、木質(zhì)素衍生物、木質(zhì)素產(chǎn)物的區(qū)別和含義。的區(qū)別和含義。 （2）側(cè)鏈的標(biāo)志側(cè)鏈的標(biāo)志 （3）略寫略寫: P(丙烷基丙烷基); G; S; (聯(lián)接聯(lián)接) 木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元苯丙烷中碳原子標(biāo)志PhenylpropaneThe basic structural unit o

31、f lignin 木質(zhì)素略式的應(yīng)用 3.2.2 木質(zhì)素的命名木質(zhì)素的命名nomenclature和分類和分類classification1.1.木質(zhì)素的分類木質(zhì)素的分類 （1 1）愈瘡木基木質(zhì)素（）愈瘡木基木質(zhì)素（G-G-木質(zhì)素木質(zhì)素） 針葉木、蕨類植物等。針葉木、蕨類植物等。 （2 2）愈瘡木基）愈瘡木基- -紫丁香基木質(zhì)素紫丁香基木質(zhì)素(GS-(GS-木質(zhì)素木質(zhì)素) ) 被子植物中被子植物中 溫帶闊葉木；溫帶闊葉木； 熱帶闊葉木：熱帶闊葉木： 草木植物：草木植物： 一、木質(zhì)素分離前的準(zhǔn)備（研究用試樣）一、木質(zhì)素分離前的準(zhǔn)備（研究用試樣）1.1.取樣：木材取樣：木材木粉（木粉（40-6040

32、-60目）目）2.2.提取試樣提取試樣Lignin can be isolated from extractive-free wood 目的：防止少量組分縮合。目的：防止少量組分縮合。3.3.提取液組成：能提取有機物，又不與木質(zhì)素反應(yīng)，乙醚、乙提取液組成：能提取有機物，又不與木質(zhì)素反應(yīng)，乙醚、乙醇、苯醇、苯- -乙醇、二氧六環(huán)。乙醇、二氧六環(huán)。二、木質(zhì)素分離二、木質(zhì)素分離兩類：兩類：an insoluble residue （不溶解木質(zhì)素不溶解木質(zhì)素）after hydrolytic removal of the polysaccharides. Alternatively, lignin c

33、an be hydrolyzed and extracted from the wood or converted to a soluble derivative（溶解木質(zhì)素溶解木質(zhì)素）. 3.3 木質(zhì)素的分離和測定木質(zhì)素的分離和測定Soluble lignin derivatives (lignosulfonates) are formed by treating wood at elevated temperatures with solutions containing sulfur dioxide and hydrogen sulfite ions. Lignin is also di

34、ssolved as alkali lignin when wood is treated at elevated temperatures (170) with sodium hydroxide, or better, with a mixture of sodium hydroxide and sodium sulfide (sulfate or kraft lignin). Lignin is further converted to an alkali-soluble derivative at 100.三、三、分離木質(zhì)素分離木質(zhì)素 的一般方法的一般方法分離方法分離方法方法方法制備物制

35、備物特征特征聚糖的酸聚糖的酸水解水解(作為殘渣作為殘渣)聚糖氧化聚糖氧化聚糖水解聚糖水解H2SO4H2SO4 , HBrHClHFCF3COOHNa3H2IO6NaOH,H2SO4,Cu(NH4)4(OH)2硫酸木質(zhì)素硫酸木質(zhì)素(klason)硫酸木質(zhì)素硫酸木質(zhì)素(Runkel)鹽酸木質(zhì)素鹽酸木質(zhì)素(Willstater)氟氫酸木質(zhì)素氟氫酸木質(zhì)素三氟醋酸木質(zhì)素三氟醋酸木質(zhì)素過碘酸鹽木質(zhì)素過碘酸鹽木質(zhì)素(Purves)銅氨木質(zhì)素銅氨木質(zhì)素(Freudenberg)化學(xué)變化化學(xué)變化大大發(fā)生化學(xué)發(fā)生化學(xué)變化變化溶劑溶解溶劑溶解木質(zhì)素木質(zhì)素（抽提）（抽提）乙醇乙醇振動磨碎，振動磨碎， 二氧六環(huán)二氧六環(huán)

36、-水提取水提取酶木質(zhì)素酶木質(zhì)素天然木質(zhì)素天然木質(zhì)素(Brarns)磨木木質(zhì)素磨木木質(zhì)素MWL(Bjorkman)纖維素酶木質(zhì)素纖維素酶木質(zhì)素(CEL)無化學(xué)反無化學(xué)反應(yīng)，化學(xué)應(yīng)，化學(xué)結(jié)構(gòu)研究結(jié)構(gòu)研究用用3.3 木質(zhì)素的分離和測定木質(zhì)素的分離和測定分離方法分離方法方法方法制備物制備物特征特征溶劑溶解溶劑溶解木質(zhì)素木質(zhì)素（抽提）（抽提）乙醇，乙醇， 鹽酸鹽酸二氧六環(huán)，鹽酸二氧六環(huán)，鹽酸醋酸，醋酸， MgCl2SO4 , 硫代醋酸，硫代醋酸， 鹽酸鹽酸酚，酚， 鹽酸鹽酸有機胺有機胺乙醇解木質(zhì)素乙醇解木質(zhì)素二氧六環(huán)酸解木質(zhì)素二氧六環(huán)酸解木質(zhì)素醋解木質(zhì)素醋解木質(zhì)素硫代醋解木質(zhì)素硫代醋解木質(zhì)素酚木質(zhì)素酚木

37、質(zhì)素有機胺木質(zhì)素有機胺木質(zhì)素化學(xué)變化學(xué)變化少化少工業(yè)木質(zhì)工業(yè)木質(zhì)素（溶液素（溶液中）中）亞硫酸鹽，亞硫酸氫鹽亞硫酸鹽，亞硫酸氫鹽 NaOHNa2S, NaHSNaOH, Na2S木質(zhì)素磺酸鹽木質(zhì)素磺酸鹽堿木質(zhì)素堿木質(zhì)素硫木質(zhì)素硫木質(zhì)素硫酸鹽木質(zhì)素硫酸鹽木質(zhì)素木質(zhì)素木質(zhì)素降解降解生物降解生物降解過氧化酶過氧化酶,3.3 木質(zhì)素的分離和測定木質(zhì)素的分離和測定結(jié)構(gòu)研究用樣品結(jié)構(gòu)研究用樣品一、一、Bjorkman磨木木質(zhì)素磨木木質(zhì)素(MWL，milled Wood Lignin)的分離的分離（一）（一）標(biāo)準(zhǔn)方法標(biāo)準(zhǔn)方法1.制樣制樣20目以上木粉，苯醇抽提，目以上木粉，苯醇抽提，P2O5干燥。干燥。2.

38、磨碎磨碎二甲苯做分散劑，除去水分，球磨。二甲苯做分散劑，除去水分，球磨。3.提取提取分離二甲苯的木粉，二氧六環(huán)：水（分離二甲苯的木粉，二氧六環(huán)：水（9：1）溶）溶液抽提。液抽提。 3.3 木質(zhì)素的分離和測定木質(zhì)素的分離和測定了解 4.提純提純 分離碳水化合物（分離碳水化合物（LCC復(fù)合體）低于復(fù)合體）低于1%。 (1)含木質(zhì)素的二氧六環(huán)溶液含木質(zhì)素的二氧六環(huán)溶液50-60真空蒸干真空蒸干殘渣用殘渣用10%醋酸溶解（醋酸溶解（g/20ml）加水加水(g/250ml)沉淀沉淀分離不溶物分離不溶物水分蒸發(fā)水分蒸發(fā)殘殘渣用渣用1,2-二氯乙烷和乙醇（二氯乙烷和乙醇（2：1）溶解）溶解分離分離不溶物不溶

39、物清液加入乙醚，木質(zhì)素沉淀清液加入乙醚，木質(zhì)素沉淀離心分離心分離離反復(fù)用乙醚和石油醚洗反復(fù)用乙醚和石油醚洗P2O5真空干燥，真空干燥，用放射線除去靜電。用放射線除去靜電。了解3.3 木質(zhì)素的分離和測定木質(zhì)素的分離和測定3.3 木質(zhì)素的分離和測定木質(zhì)素的分離和測定Bjorkman磨木木質(zhì)素(MWL，milled Wood Lignin)的分離Besides cellulolytic enzyme lignin, the so-called Bjrkman lignin, alternatively referred to as milled wood lignin (MWL) is the best preparation known so far, and it has been widely used for structural studies. When wood meal is ground in a ball mill either dry or in the presence of nonswelling so