?；?xì)有機(jī)合成ppt課件

1、第第1111章章 ?；；?1.1 11.1 概概 述述 有機(jī)化合物分子中與碳原子、氮原子、氧原子或有機(jī)化合物分子中與碳原子、氮原子、氧原子或硫原子相連的氫被?；〈姆错懡凶鲺；错?。硫原子相連的氫被?；〈姆错懡凶鲺；错?。 ?；傅氖菑暮醯臒o機(jī)酸和有機(jī)酸的分?；傅氖菑暮醯臒o機(jī)酸和有機(jī)酸的分子中除去一個或幾個羥基后剩余的基團(tuán)。子中除去一個或幾個羥基后剩余的基團(tuán)。一、定義一、定義 XOCOROHORNHRNH2+CORCONHRN?；疌OCRCOR+C C?；疌OR+OHCOORO酰化（酯化）?；；瘎?HO-S-OH HO-S- -S- HO-C-OH HO-C- -C- OOOO

2、OOOOO H-C-OH H-C- CH3-C-OH CH3-C- COSO OOOO硫酸硫酸硫?；蝓；炕炕驶驶减；减；然然妓崽妓峒柞；┗柞；┗姿峒姿嵋阴；阴；宜嵋宜岜交酋；交酋；郊柞；郊柞；?、?；噭┘胺错懙幕顫娦远Ⅴ；噭┘胺错懙幕顫娦?羧酸羧酸 RCOOH, HCOOH, CH3COOH, HOOCCOOH 2H2O2 2酸酐酸酐 OCH3CCH3COOCCOOOCO2(碳酸酐)CO(甲酸酐)常用酰化劑常用?；瘎? 3酰氯酰氯CH3-C-ClC-ClH3CSO2ClCl-C-ClNNNClClClOOO, ,4 4羧酸酯羧酸酯 ClCH2COOC

3、2H5, CH3COCH2COOC2H5ClCH2COOC2H5, CH3COCH2COOC2H55 5酰胺酰胺6 6其他：如雙乙烯酮、二硫化碳其他：如雙乙烯酮、二硫化碳CNH2H2NOCNHOCH3CH3，CH2=CH-CH2OC=O，CS2n不同類型?；噭┑幕钚圆煌愋王；噭┑幕钚訰-COHR-CO-C-RR-CClOOOO1+2+3+ 仲醇仲醇 叔醇叔醇 酚酯化速度酚酯化速度2 2無位阻無位阻 有位阻有位阻3 3叔醇和酚的酯化普通不用羧酸叔醇和酚的酯化普通不用羧酸表表11-2 乙酸與各種醇的酯化反響轉(zhuǎn)化率、平衡常數(shù)等摩爾配比，乙酸與各種醇的酯化反響轉(zhuǎn)化率、平衡常數(shù)等摩爾配比，155C

4、H3OHC2H5OHC3H7OHC4H9OHCH2=CHCH2OHC6H5CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)(C6H13)CHOH(CH3)(C2H5)CHOH(C2H5)2CHOH(CH2=CHCH2)CHOH(CH3)3COH(CH3)2(C2H5)CHOH(CH3)2(C3H7)COHC6H5OH(CH3)(C3H7)C6H3OH3 3、酯化催化劑、酯化催化劑常用的酸性催化劑為濃硫酸、鹽酸或苯磺酸，此外也可選常用的酸性催化劑為濃硫酸、鹽酸或苯磺酸，此外也可選用錫鹽氧化亞錫或草酸亞錫、有機(jī)鈦酸酯鈦酸四烴用錫鹽氧化亞錫或草酸亞錫、有機(jī)鈦酸酯鈦酸四烴基酯、硅膠甲醇與鄰苯二甲酸酐的氣固相流

5、化床酯化基酯、硅膠甲醇與鄰苯二甲酸酐的氣固相流化床酯化的催化劑、的催化劑、732#聚苯乙烯磺酸型陽離子交換樹脂。聚苯乙烯磺酸型陽離子交換樹脂。留意：運(yùn)用濃硫酸作催化劑時，留意：運(yùn)用濃硫酸作催化劑時，脫水溫度不宜超越脫水溫度不宜超越160。三、用羧酸的酯化方法三、用羧酸的酯化方法RCOOR+ H2ORCOOH + H-O-RK消費(fèi)事例1、用過量低碳醇、用過量低碳醇2、從酯化混合物中蒸出酯、從酯化混合物中蒸出酯3、從酯化混合物中蒸出生成的水、從酯化混合物中蒸出生成的水,主要針對不易揮發(fā)的酯。主要針對不易揮發(fā)的酯。4、共沸精餾蒸水法、共沸精餾蒸水法n反響特點：可逆反響特點：可逆提高酯收率的方式：提高

6、酯收率的方式：用酸酐的酯化COOHC00HO2N+ CH3OHH2SO4COOCH3C00CH3O2N+ H2O(1)1、用過量低碳醇、用過量低碳醇2、從酯化混合物中蒸出酯、從酯化混合物中蒸出酯此法只適用于酯化反響中酯的沸點最低的情況。即只適此法只適用于酯化反響中酯的沸點最低的情況。即只適用于制備甲酸乙酯、甲酸丙酯和乙酸乙酯等。用于制備甲酸乙酯、甲酸丙酯和乙酸乙酯等。3、從酯化混合物中蒸出生成的水、從酯化混合物中蒸出生成的水,主要針對不易揮發(fā)的酯。主要針對不易揮發(fā)的酯。H2SO4CH2=C-C-OHOCH3+CH2OHCH2OHCH2OCH2OCCOOCCCH3CH3CH2CH2+ H2O四、

7、四、 用羧酸酐的酯化用羧酸酐的酯化用羧酸酐和醇合成酯類的反響通式：用羧酸酐和醇合成酯類的反響通式：反響特點：反響特點：1、酸酐為較強(qiáng)?；瘎m用于較難反響的酚類及空、酸酐為較強(qiáng)?；瘎?，適用于較難反響的酚類及空間妨礙較大的叔羥基衍生物的直接酯化；間妨礙較大的叔羥基衍生物的直接酯化；2、反響沒有水生成，不可逆；、反響沒有水生成，不可逆；3、為了加速反響的進(jìn)展，可加酸性或堿性催化劑。、為了加速反響的進(jìn)展，可加酸性或堿性催化劑。常用的酸性催化常用的酸性催化劑為硫酸、高氯劑為硫酸、高氯酸、氯化鋅、三酸、氯化鋅、三氯化鐵、吡啶、氯化鐵、吡啶、無水乙酸鈉、對無水乙酸鈉、對甲苯磺酸或叔胺甲苯磺酸或叔胺等，其中

8、以硫酸、等，其中以硫酸、吡啶和無水乙酸吡啶和無水乙酸鈉最為常用鈉最為常用ROH + (RCO)2O RCOOR + RCOOH (RCO)2O + NN+RCO+ RCOO-N+RCO+ RCOH+ RCOORN+HRCO + RCOOH (RCO)2O + H+ (RCO)2 OH +RCO + ROH+RCOOR + H+單酯的制備單酯的制備只利用酸酐中的一個羧基，反響不生成水，是一個不可逆反響，只利用酸酐中的一個羧基，反響不生成水，是一個不可逆反響，可在較溫暖條件下進(jìn)展?？稍谳^溫暖條件下進(jìn)展。COOHCO+ C4H9OHOCOCOO非催化酯化稍加熱C4H960COOHCOOCH3OCH3

9、+CH3CH3CCOO濃硫酸COOOCH3+ CH3COOHOHOH雙酯的制備：用環(huán)狀酸酐可制取雙酯，反響分兩步進(jìn)展：雙酯的制備：用環(huán)狀酸酐可制取雙酯，反響分兩步進(jìn)展：第一步：生成單酯；第一步：生成單酯；第二步：由單酯生成雙酯。例如：第二步：由單酯生成雙酯。例如：雙酯的制備雙酯的制備在雙酯中最重要的是鄰苯二甲酸的各種二烷基酯，它們都是重要的增塑劑。在雙酯中最重要的是鄰苯二甲酸的各種二烷基酯，它們都是重要的增塑劑。OHORCOCOCOO + ROHCOOHORCO+ ROHCOOORCOCOR-H2O五、用酰氯的酯化五、用酰氯的酯化 用酰氯和醇合成酯類的反響通式：用酰氯和醇合成酯類的反響通式：反

10、響特點：反響特點：1、酰氯為強(qiáng)?；瘎m用于較難反響的酚類及空間、酰氯為強(qiáng)?；瘎?，適用于較難反響的酚類及空間妨礙較大的叔羥基衍生物的直接酯化；妨礙較大的叔羥基衍生物的直接酯化；2、反響有、反響有HCl生成，不可逆；生成，不可逆；3、脂肪族酰氯的活性通常比芳香族酰氯為高，尤以、脂肪族酰氯的活性通常比芳香族酰氯為高，尤以乙酰氯為高；乙酰氯為高；RCOCl + ROH RCOOR + HCl凡是對凡是對HCl較為敏較為敏感的醇類，特別感的醇類，特別是叔醇，要加適是叔醇，要加適量堿，如碳酸鈉、量堿，如碳酸鈉、乙酸鈉、吡啶、乙酸鈉、吡啶、 三乙胺等，普通三乙胺等，普通分批加堿。分批加堿。六、酯交換法六、

11、酯交換法酯的交換反響可按下式三種類型進(jìn)展，酯的交換反響可按下式三種類型進(jìn)展，ORCOR+ORCORCOR+ORCOROR交換交換OHORCOR+COR+ORCORRCOOH酸解酸解HORCOR+ ROHCOR+ ROOR醇解醇解一酯的醇解一酯的醇解酯交換反應(yīng)CH2=CH-C-OCH3O+ CH3CH2CH2CH2OHH+,94%+ CH3OHOCH2=CH-C-OCH2CH2CH2CH3高級醇酯低級醇酯反響特點：反響特點：1、普通總是把酯分子中的伯醇基由另一高沸點的伯醇基、普通總是把酯分子中的伯醇基由另一高沸點的伯醇基所替代，甚至還可以由仲醇基所替代。所替代，甚至還可以由仲醇基所替代。2、醇解

12、反響是可逆反響，為使反響向右方進(jìn)展，普通常、醇解反響是可逆反響，為使反響向右方進(jìn)展，普通常用過量的反響醇，或?qū)⒎错懮傻拇疾粩嗟卣舫?，以完用過量的反響醇，或?qū)⒎错懮傻拇疾粩嗟卣舫?，以完善酯交換反響。善酯交換反響。3、酯的醇解反響可用酸、酯的醇解反響可用酸(硫酸、枯燥氯化氫或?qū)妆交橇蛩?、枯燥氯化氫或?qū)妆交撬崴?或堿或堿(通常是醇鈉通常是醇鈉)催化。催化。酸催化的醇解反響歷程如下：酸催化的醇解反響歷程如下：堿催化的醇解反響歷程如下：堿催化的醇解反響歷程如下：+ RO-CO-ORRO-RO-ORCORROCORR-H+C H+OORHHRROROHCORRO+HCORRO-ROH+HCORRO

13、CORRO留意：催化劑的選留意：催化劑的選擇主要取決于醇的擇主要取決于醇的性質(zhì)，如用的是含性質(zhì)，如用的是含有堿性基團(tuán)的醇或有堿性基團(tuán)的醇或叔醇，那么宜選用叔醇，那么宜選用醇鈉作為催化劑醇鈉作為催化劑運(yùn)用舉例運(yùn)用舉例:強(qiáng)堿性離子交換樹脂C17H35COOC2H5 + CH3OH C17H35COOCH3 + C2H5OHCOOCH3COOC(CH3)3+ 2CH3OH+ 2(CH3)3COH(CH3)3COK 分子篩，少量苯，80COOCH3COOC(CH3)3二酯的酸解二酯的酸解該方法特別適用于合成二元酸單酯及羧酸乙烯酯等該方法特別適用于合成二元酸單酯及羧酸乙烯酯等H5C2OOC(CH2)4C

14、OOC2H5 + HOOC(CH2)4CHOH二丁醚,加熱回流2HOOC(CH2)4COOC2H5例如：例如：CH3(CH2)10COOH + CH3COOCH=CH2 CH3(CH2)10COOCH=CH2 + CH3COOHOHORCOR+COR+ORCORRCOOH三酯的互換三酯的互換條件：反響生成的酯中至少有一種酯條件：反響生成的酯中至少有一種酯 ( (如如RCOORRCOOR) )的的沸點要比另一種酯沸點要比另一種酯(R(RCOORCOOR) )低得多。低得多。例如：例如：ORCOR+ORCORCOR+ORCORORHCOOCR3 + RCOOCH3 HCOOCH3 + RCOOCR

15、3CH3ONa七、七、 烯酮法烯酮法CH2=CO + ROH CH3COOR此法的產(chǎn)率較高，常用來合成乙酸酯。反響可用酸或堿來催化。此法的產(chǎn)率較高，常用來合成乙酸酯。反響可用酸或堿來催化。酸性催化劑可用硫酸、對甲苯磺酸等；堿性催化劑中以叔丁醇酸性催化劑可用硫酸、對甲苯磺酸等；堿性催化劑中以叔丁醇鉀較好。對于某些反響活性較差的叔醇及酚類，如與乙烯酮反鉀較好。對于某些反響活性較差的叔醇及酚類，如與乙烯酮反響，均能制得相應(yīng)的乙酸酯，其結(jié)果也較好。當(dāng)含有響，均能制得相應(yīng)的乙酸酯，其結(jié)果也較好。當(dāng)含有-氫的氫的醛或酮與乙烯酮反響也能生成乙酸烯醇酯。醛或酮與乙烯酮反響也能生成乙酸烯醇酯。例如：例如：0CH

16、2=CO + (CH3)3COH CH3COOC(CH3)3H2SO475CH3CH2=CO + CH3COCH3 CH3COOCH2SO4CH2乙烯酮的二聚體，即雙乙烯酮，也有很高的反響活性，在乙烯酮的二聚體，即雙乙烯酮，也有很高的反響活性，在酸或堿的催化下，雙乙烯酮與醇能反響生成酸或堿的催化下，雙乙烯酮與醇能反響生成-酮酸叔丁酯。酮酸叔丁酯。此法不僅產(chǎn)率較高，而且還可以合成用其他方法難以制取此法不僅產(chǎn)率較高，而且還可以合成用其他方法難以制取的的-酮酸叔丁酯。酮酸叔丁酯。雙乙烯酮是一種重要的有機(jī)合成原料，可用于消費(fèi)多種精細(xì)化工中間體，雙乙烯酮是一種重要的有機(jī)合成原料，可用于消費(fèi)多種精細(xì)化工中

17、間體，廣泛運(yùn)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、食品和飼料等領(lǐng)域。廣泛運(yùn)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、食品和飼料等領(lǐng)域。雙乙烯酮是反響性強(qiáng)的有機(jī)合成根底原料，它不但是用來合成通常的乙雙乙烯酮是反響性強(qiáng)的有機(jī)合成根底原料，它不但是用來合成通常的乙酰乙酸衍生物，而且廣泛用于各種有機(jī)化合物。酰乙酸衍生物，而且廣泛用于各種有機(jī)化合物。雙乙烯酮是重要的精細(xì)化工中間體，由于其下游產(chǎn)品開發(fā)力度不斷加大，雙乙烯酮是重要的精細(xì)化工中間體，由于其下游產(chǎn)品開發(fā)力度不斷加大，運(yùn)用領(lǐng)域不斷拓展，因此市場前景寬廣。運(yùn)用領(lǐng)域不斷拓展，因此市場前景寬廣。COOCH2CCH2+(CH3)3COHCH3COOKCH3COCH2COOC(CH3)3CO

18、OH2SO4CH2CCH2+C2H5OHCH3COCH2COOC2H5八、八、 用腈或酰胺的酯化用腈或酰胺的酯化在硫酸或氯化氫作用下，腈與醇共熱即可直接成為酯：在硫酸或氯化氫作用下，腈與醇共熱即可直接成為酯：RCN + ROH + H2O RCOOR + NH3例如：例如：CH2CN+ C2H5OH + H2O + H2SO4CH2COOC2H5+ NH4HSO4CH2CONH2+ C2H5OH + H2SO4CH2COOC2H5+ NH4HSO411-4 C-?；错戸；错慳、C-?；窃诜枷悱h(huán)上引入?；?，制備芳酮或芳醛的反響過程。?；窃诜枷悱h(huán)上引入酰基，制備芳酮或芳醛的反響過程。b、以

19、酰鹵或酸酐為?；瘎⒁怎｛u或酸酐為?；瘎ヽ、以路易斯酸或質(zhì)子酸等為催化劑、以路易斯酸或質(zhì)子酸等為催化劑COR當(dāng)當(dāng)RH，產(chǎn)物為醛；其他為酮，產(chǎn)物為醛；其他為酮 NO2NH2Fe/HClNHCOCH3NHCOCH3COCH3NH2COCH3混酸混酸過量過量冰乙酸冰乙酸乙酐乙酐無水無水ZnCl2濃鹽酸濃鹽酸回流回流一、一、C-C-?；错憵v程?；错憵v程以酰氯為?；瘎?，以三氯化鋁為催化劑為例：以酰氯為?；瘎?，以三氯化鋁為催化劑為例：RCOC+ + AlCl-4+RCOH-HClCRO AlCl3 AlCl-4：RCOClB AlCl3+-+RCOCl -AlCl3H-HClCRO AlCl3.：AB

20、RCOCl+ AlCl3RCOCl AlCl3RCOClRCOABC+- AlCl3+-+ + AlCl4：RCOCl+ AlCl3RCOCl AlCl3RCOClRCOABC+- AlCl3+-+ + AlCl4AB-芳酮與三氯化鋁的配合物遇水即分解為芳酮：芳酮與三氯化鋁的配合物遇水即分解為芳酮：COAlCl3RH2OCOR+ AlCl3闡明：無論是哪一種反響歷程，生成的芳酮總是與三氯化闡明：無論是哪一種反響歷程，生成的芳酮總是與三氯化鋁構(gòu)成摩爾比為鋁構(gòu)成摩爾比為1:1的配合物，而與芳酮結(jié)合的三氯化鋁的配合物，而與芳酮結(jié)合的三氯化鋁不再具有催化作用。因此不再具有催化作用。因此C-?；错憰r，

21、每摩爾酰氯在實?；错憰r，每摩爾酰氯在實際上要耗費(fèi)際上要耗費(fèi)1摩爾三氯化鋁，而實踐上三氯化鋁用量還要摩爾三氯化鋁，而實踐上三氯化鋁用量還要過量過量1050。+ AlCl3RCO+- OAlCl2ORCO AlCl3RCOORCORCOClRCO+：以酸酐為?；瘎?，以三氯化鋁為催化劑為例：以酸酐為酰化劑，以三氯化鋁為催化劑為例：(RCO)2O + 2AlCl3 + ArHArCRO AlCl3+ RCOOAlCl2 + HClAlCl3 RCOOAlCl2 RCOCl + AlOCl(8-38)要使酸酐中的兩個?；紖⑴c反響，每摩爾酸酐實際上要要使酸酐中的兩個酰基都參與反響，每摩爾酸酐實際上要耗

22、費(fèi)耗費(fèi)3摩爾摩爾AlCl3。思索題思索題:在在FriedelCrafls反響制備苯乙酮的實驗中，原料為反響制備苯乙酮的實驗中，原料為無水無水AlCl3和苯、新蒸過的乙酐。和苯、新蒸過的乙酐。試回答：試回答：1寫出反響式。寫出反響式。2為什么無水為什么無水AlCl3與乙酐的摩爾比要大于與乙酐的摩爾比要大于2:1。二、二、C-C-酰化反響的影響要素?；错懙挠绊懸?、被酰化物的構(gòu)造、被?；锏臉?gòu)造1芳環(huán)上已有取代基的影響。芳環(huán)上已有取代基的影響。當(dāng)芳環(huán)上含有鄰對位定位基時，引入?；奈恢弥饕窃撊〈?dāng)芳環(huán)上含有鄰對位定位基時，引入?；奈恢弥饕窃撊〈膶ξ唬鐚ξ灰驯徽紦?jù)，那么?；M(jìn)入鄰位。

23、基的對位，如對位已被占據(jù)，那么?；M(jìn)入鄰位。當(dāng)當(dāng) 芳環(huán)上有硝基或磺基時，不能再進(jìn)展酰化反響。芳環(huán)上有硝基或磺基時，不能再進(jìn)展酰化反響。當(dāng)芳環(huán)上引入第一個酰基后，很難再引入第二個?；?。當(dāng)芳環(huán)上引入第一個?；?，很難再引入第二個酰基。對于稠環(huán)類芳烴，如萘那么在兩個芳環(huán)上可分別引入一個?；?。對于稠環(huán)類芳烴，如萘那么在兩個芳環(huán)上可分別引入一個酰基。在雜環(huán)化合物中，富在雜環(huán)化合物中，富電子的呋喃、噻吩和吡咯，易進(jìn)展電子的呋喃、噻吩和吡咯，易進(jìn)展C-酰?；错懀蝗被错?；缺電子的吡啶、嘧啶等，很難電子的吡啶、嘧啶等，很難C-?；错憽ｕ；挣；错?。酰基普通進(jìn)入雜原子的通進(jìn)入雜原子的位，假設(shè)位，假設(shè)位被占

24、據(jù)那么進(jìn)入位被占據(jù)那么進(jìn)入位。位。舉例舉例AlCl3 RCOOAlCl2 CH3CH3CH3+ CH3COClCH3CH3CH3COCH3COCH3+ HClAlCl3+ 22、?；瘎┑臉?gòu)造、?；瘎┑臉?gòu)造1常用?；瘎乎Ｂ取⑺狒?、羧酸及烯酮常用酰化劑：酰氯、酸酐、羧酸及烯酮RRRRCCCCClOOOOOOH2運(yùn)用不同的催化劑進(jìn)展?；瘯r，各種酰氯的反響活性順運(yùn)用不同的催化劑進(jìn)展?；瘯r，各種酰氯的反響活性順序不盡一樣，沒有明確的規(guī)律。序不盡一樣，沒有明確的規(guī)律。如甲苯的?；错懀喝缂妆降孽；错懀篈lCl3TiCl4(C2H5)2CHCOClCH3COClCH3CH2CH2COClCH3CH2CO

25、ClCH3COCl3酸酐中常用的有：酸酐中常用的有：CCCOOOOOOOOOCHCHCA：吸電基：吸電基：D：給電基：給電基AlCl3PPAABOCH3CH3OOOH3CAlCl3PPACDOCH3CH3OOOClAlCl3PPAABOCH3CH3OOOH3CAlCl3PPACDOCH3CH3OOOClOCH3CH3COCHHOOCCH3OCH3CH3COCH2HOOCCl3、催化劑、催化劑 C-?；错懼谐Ｓ么呋瘎┯新芬姿顾岷唾|(zhì)子酸，其作用是?；错懼谐Ｓ么呋瘎┯新芬姿顾岷唾|(zhì)子酸，其作用是為了加強(qiáng)?；荚由系恼姾桑岣哌M(jìn)攻試劑的反響才干。為了加強(qiáng)?；荚由系恼姾?，提高進(jìn)攻試劑的反響才

26、干。路易斯酸的催化活性大小次序為：路易斯酸的催化活性大小次序為：AlBr3AlCl3FeCl3ZrCl3BF3VCl3TiCl3ZnCl2SnCl2TiCl4SbCl5HgCl2CuCl2BiCl3質(zhì)子酸的催化活性大小次序為：質(zhì)子酸的催化活性大小次序為：HF H2SO4 (P2O5)2 H3PO4 S+CH3COCH3COOHCH3COOO85%磷酸96,回流S+CCH3OHOH+ CH3(CH2)4COOHZnCl2120OHOHCO(CH2)4CH3+ H2O4、溶劑、溶劑1用過量的低沸點芳烴作溶劑用過量的低沸點芳烴作溶劑+ 2AlCl3CO AlCl3COO+過量 苯 溶 劑 55-60

27、 CCOO OAlCl2+ HCl： AlCl3CCOO OAlCl2+ H2SO4水 解 CCOOOH+ Al2(SO4)3 + 5HCl：2用過量的?；瘎┳魅軇┯眠^量的?；瘎┳魅軇? 2AlCl3COCOOCO+45 AlCl3C(CH3)3CH3H3CCH3CH3冰 乙 酸 C(CH3)3CH3H3CCH3 OAlCl2CO+CH3.3選擇適宜的溶劑選擇適宜的溶劑假設(shè)反響組分均不是液態(tài)的，那么要選用溶劑，常用的有硝基苯、二硫化碳、假設(shè)反響組分均不是液態(tài)的，那么要選用溶劑，常用的有硝基苯、二硫化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、二氯甲烷、四氯化碳、石油醚及氯代烴等。二氯乙烷、四氯乙烷、二氯甲烷、四氯

28、化碳、石油醚及氯代烴等。 選擇?；错懙娜軇r，應(yīng)留意溶劑對催化劑活性的影響。選擇?；错懙娜軇r，應(yīng)留意溶劑對催化劑活性的影響。+ H2SO4CH3CH3+ CH3COClCS2CH3CH3COCH3+ H2SO4+ CH3COClCOCH3(CH3)2CHCH2石 油 醚 (CH3)2CHCH24溶劑會影響?；M(jìn)入芳環(huán)的位置溶劑會影響?；M(jìn)入芳環(huán)的位置+ 2AlCl3COOCO+ H2SO4CH3CH3COCH3二 氯 乙烷+ CH3COCl + AlCl3+ H2SO4COCH3硝基苯5、三氯化鋁的質(zhì)量與參與方式、三氯化鋁的質(zhì)量與參與方式工業(yè)化過程工業(yè)化過程 中為防止三氯化鋁的水解，普通

29、采取以下兩種措施：中為防止三氯化鋁的水解，普通采取以下兩種措施：1進(jìn)展氮氣置換反響器后加三氯化鋁；進(jìn)展氮氣置換反響器后加三氯化鋁；2三氯化鋁整包裝投入以防止剩余物料水解，其他原料的加三氯化鋁整包裝投入以防止剩余物料水解，其他原料的加料量以三氯化鋁為計算基準(zhǔn)。料量以三氯化鋁為計算基準(zhǔn)。6、反響溫度與時間、反響溫度與時間三、三、C-C-酰化工藝?；に嘇lCl3+ 2例：萘的例：萘的C-?；；^量的苯甲酰氯過量的苯甲酰氯無水無水AlCl3T=65緩慢加萘粉緩慢加萘粉維持反響維持反響10h1、用酰氯的、用酰氯的C-?；错戸；错? 2、用羧酸酐的、用羧酸酐的C-C-?；错戸；错慍COOO+ 2AlCl35560苯溶劑COOAlCl2COAlCl3+ HClCOOAlCl2COAlCl3+ 3H2SO4COOHCO+ Al2(SO4)3 + 5HCl濃H2SO4COOHCOOO+ H2O本本 章章 作作 業(yè)業(yè)思索題：思索題：11-1；11-2。作業(yè)：作業(yè)：11-4：4、7 11-7。4 4、C-C-甲酰化制芳醛甲?；品既?、Vilsmeier反響反響此法是用甲酸的此法是用甲酸的N取代酰胺作為取代酰胺作為C-酰化劑，在三氯氧磷等促進(jìn)劑酰化劑，在三氯氧磷等促進(jìn)劑的參與下，向芳環(huán)或雜環(huán)上引入醛基。反