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文檔簡介
1、返回返回 酸堿概念是無機化學中最基本、最重要的概念之一,到現(xiàn)在為酸堿概念是無機化學中最基本、最重要的概念之一,到現(xiàn)在為止,人們對酸堿的認識已有兩百年的歷史,經歷了一個由感性到理止,人們對酸堿的認識已有兩百年的歷史,經歷了一個由感性到理性,由低級到高級的認識過程,隨著生產和科學的發(fā)展,從十九世性,由低級到高級的認識過程,隨著生產和科學的發(fā)展,從十九世紀后期出現(xiàn)了一系列的酸堿理論,主要有:紀后期出現(xiàn)了一系列的酸堿理論,主要有: 最初:酸是具有酸味的物質,使藍色石蕊變紅;堿是抵消酸性最初:酸是具有酸味的物質,使藍色石蕊變紅;堿是抵消酸性的物質,使紅色石蕊變藍;的物質,使紅色石蕊變藍;1818世紀后期
2、:氧元素是酸的必要成分世紀后期:氧元素是酸的必要成分, ,拉瓦錫的拉瓦錫的“氧酸說;氧酸說;1919世紀初葉,戴維:氫元素是酸的必要成分;世紀初葉,戴維:氫元素是酸的必要成分;18841884年,阿累尼烏斯:提出了酸堿電離理論;年,阿累尼烏斯:提出了酸堿電離理論;19051905年,富蘭克林年,富蘭克林: :酸堿溶劑理論;酸堿溶劑理論;19231923年,布朗斯特和勞萊提出了酸堿質子理論;年,布朗斯特和勞萊提出了酸堿質子理論;19231923年,路易斯提出了酸堿電子理論。年,路易斯提出了酸堿電子理論。第七章第七章 酸堿平衡與酸堿滴定法酸堿平衡與酸堿滴定法酸酸溶液中凡能給出質子的物質溶液中凡能給
3、出質子的物質堿堿溶液中凡能接受質子的物質溶液中凡能接受質子的物質特點:特點:1具有共軛性具有共軛性 2具有相對性具有相對性 3具有廣泛性具有廣泛性共軛酸 共軛堿 + H+返回返回例:HAc的共軛堿是Ac- , Ac-的共軛酸HAc, HAc和Ac- 為一對共軛酸堿。兩性物質: 既能給出質子,又能接受質子的物質。等。如:HS,OH,HCO,)OFe(OH)(H ,HSO232524酸 H+ + 堿酸堿半反應酸堿半反應: : 酸給出質子或堿接受質子的反應酸給出質子或堿接受質子的反應 醋酸在水中的離解:)返回返回酸堿反應的實質酸堿反應的實質質子的轉移質子的轉移1 1水溶液中質子自遞反應水溶液中質子自
4、遞反應 p222 p222 14-100 . 1)OH()H(ccKKws14pOHpH水的離子積水的離子積25oC水溶液中質子自遞反應又常簡化為水溶液中質子自遞反應又常簡化為: : H2O H2O H+OH- H+OH- (1) 酸的解離常數(shù):酸的解離常數(shù): Ka堿的解離常數(shù):堿的解離常數(shù): KbKa,給質子能力,給質子能力強,酸的強度強,酸的強度Kb,得質子能力,得質子能力強,堿的強度強,堿的強度返回返回返回返回返回返回返回返回多元堿的解離是分步進行的,如多元堿的解離是分步進行的,如CO32-返回返回共軛酸堿具有相互依存的關系,其 與 之間必然有一定的聯(lián)系.例如某一元弱醋HA的 與其共軛堿
5、A-的 之間的關系可按下法導出:多元酸堿的強度多元酸堿的強度多元酸多元酸AH3-2AH- 2HA- 3ApKb3pKb2pKb1pKa1pKa2pKa3返回返回 H3PO4+H2O H2PO4 - +H3O+ H2PO4- + H2O HPO42- + H3O+HPO42- + H2O PO43- + H3O+343342a106.92POHOHPOH1 K842324a106.23POHOHHPO2 K1324334a104.79HPOOHPO3 K返回返回 H3PO4、H2PO4-、HPO42-都為酸,它都為酸,它們的們的共軛堿分別為共軛堿分別為H2PO4-、HPO42-、PO43-,其,
6、其質質子傳遞平衡常數(shù)為子傳遞平衡常數(shù)為 注意:多元弱酸的解離常數(shù),以解離出第注意:多元弱酸的解離常數(shù),以解離出第一個質子一個質子(H+)為一級解離,解離常數(shù)為為一級解離,解離常數(shù)為Ka1。相應質子堿的解離常數(shù),以結合第一個質子相應質子堿的解離常數(shù),以結合第一個質子(H+)為一級解離,解離常數(shù)為為一級解離,解離常數(shù)為Kb1 。 返回返回HPO42-+ H2O H2PO4- + OH-H2PO4-+ H2O H3PO4+ OH-7a2w2442b101.61HHHPOOHPOH2 KKK12aw4243b101.44HHPOHOHPOH13 KKKPO43-+ H2O HPO42-+ OH-2aw
7、3424b102.09HHPOOHHPO31 KKK多元酸堿在水中逐級離解,強度逐級遞減多元酸堿在水中逐級離解,強度逐級遞減形成的多元共軛酸堿對中最強酸的解離常數(shù)形成的多元共軛酸堿對中最強酸的解離常數(shù) Ka1Ka1對應最弱共軛堿的解離常數(shù)對應最弱共軛堿的解離常數(shù)Kb3 Kb3 KKKaaa123321bbbKKK1414W Wb1b1a3a3b2b2a2a2b3b3a1a110101.01.0KKKKKKK返回返回解:解:例:已知例:已知H2CO3H2CO3的的Ka1 =4.46Ka1 =4.4610-710-7,Ka2=4.68Ka2=4.6810-11 10-11 求求CO32-CO32-
8、的的Kb1 Kb1 和和Kb2 Kb2 ?CO32- + H2OHCO3- + OH-HCO3- + H2OH2CO3 + OH-41114aw23b102.14104.68101.0COOHHCO231 KKK8714aw32b102.24104.46101.0HCOOHCOH132 KKK例:計算例:計算HS-的的pKb值值 ?pKb2 = pKw pKa1 = 14.007.02 = 6.98例:已知例:已知H3PO4水溶液的水溶液的Ka1= 7.610-3, Ka2 = 6.310-8,計算,計算PO43-的的pKb3和和pKb2 ? pKb3 = pKw pKa1 = 14.002.12 = 11.88pKb2 = pKw pKa2 = 14.007.20 = 6.80132231abababwK KK KK KKqqqqqqq=已知已知NH3的的Kb為為1.7910-5,試求,試求NH4+的的Ka?解: NH4+是NH3的共軛酸, 故 Ka =Kw/Kb=1.0010-14/(1.7
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