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文檔簡介
1、鉻污泥回收技術(shù)1. 酸浸氧化法鉻污泥中的金屬大多以其氫氧化物或氧化物形態(tài)存在,通過酸浸大部分金屬物質(zhì)能以離子態(tài)或絡(luò)合離子態(tài)溶出。常用的浸出劑有鹽酸、硫酸、硝酸、王水等。如用80%的鹽酸浸出電鍍含鉻污泥中的各金屬,為了分離鉻與浸出液中的其他金屬元素,加入一定量30%的H2O2,發(fā)生以下反應(yīng)使Cr(III)氧化成Cr(VI):在氧化過程中,其他金屬以氫氧化物的形式沉淀下來。然后,用NaOH或KOH調(diào)節(jié)pH到7-11,使溶液中殘余的金屬雜質(zhì)Mn、Zn、Fe、Ca、Mg等充分沉淀,再將溶液過濾便得到較純的鉻酸鹽溶液。以凈化后的鉻酸鈉或鉻酸鉀為原料,可以根據(jù)實際需要采用不同的成品制取工藝進(jìn)行回收利用。各
2、種鉻鹽回收工藝流程如下: 2. 氨絡(luò)合轉(zhuǎn)化鐵氧體法以氨或氨加銨鹽作浸出劑的浸出過程稱為氨浸。在一定條件下,利用氨浸法能將Fe、Cr、Ni、Cu等加以有效分離。其方法如下:在室溫和氧分壓為0.03 MPa下,向浸出液中鼓入空氣,將多組分的電鍍污泥用NH3(NH4)2SO4溶液浸出,CuNiZn體系轉(zhuǎn)化為氨絡(luò)合物Me(NH3)2+SO4而穩(wěn)定在液相,污泥中的Fe、Cr元素則生成惰性鉻鐵沉淀,從而有效的將Fe、Cr與其它元素Cu、Zn、Ni等分離。然后在溫度140°C和0.1-0.2 MPa的氧分壓下,將形成的鐵鉻渣用燒堿溶液浸泡,使其中的Cr和Fe元素分別生成鉻酸鹽和Fe2O3:經(jīng)過濾可
3、達(dá)到鐵鉻分離的目的。最后,鉻污泥中Cr的回收率能達(dá)到95%,大大減少了氨浸鉻渣對環(huán)境的潛在危害,同時能獲得一定的經(jīng)濟(jì)效益3. 高溫堿性氧化法-制備紅礬鈉鉻污泥制紅礬鈉的原理和方法:在高溫堿性介質(zhì)Na2CO3中Cr()可被空氣氧化為Na2CrO4:同時污泥中所含的鐵、鋅等轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的可溶性鹽NaFeO2、Na2ZnO2。用水浸取堿熔體時,大部份鐵水解為Fe(OH)3沉淀而去除,再調(diào)節(jié)濾液的pH值為78時,鋅以Zn(OH)2沉淀去除。將濾液酸化至pH<4時,Na2CrO4即轉(zhuǎn)變?yōu)镹a2Cr2O7,利用Na2SO4與Na2Cr2O7溶解度差異,分別結(jié)晶析出。高溫堿性氧化法的工藝流程如下:4.
4、電解回收法根據(jù)電解的基本原理,對主要含F(xiàn)e(OH)3和Cr(OH)3組分的污泥進(jìn)行了電解法處理。將一定量的水和硫酸加入到污泥中,沸騰后靜止30 min,過濾,濾液移至冷凍槽,然后加入理論量1-2.5倍的硫酸銨,使生成的硫酸鉻和硫酸鐵轉(zhuǎn)變?yōu)殂t銨礬和鐵銨礬,然后根據(jù)其在低溫(75 0C)條件下溶解度的不同而達(dá)到鉻、鐵分離的目的。此法可回收90%以上的鉻。用纖細(xì)絲網(wǎng)電極可從電鍍鉻污泥的溶解液中以固體形態(tài)回收鉻。根據(jù)鉻渣的特點(diǎn),首先將其中的鉻轉(zhuǎn)化成水溶狀態(tài),然后在纖細(xì)絲網(wǎng)電極上還原,以固體形態(tài)回收鉻。將鉻轉(zhuǎn)為水溶狀態(tài)有兩種方法:一是在pH值為3左右時溶解鉻;二是利用試驗裝置電解產(chǎn)生的陽極液溶解鉻。考慮
5、到電解過程中電場引起離子的遷移作用,陰、陽極間采用陽離子型隔膜。5. 微生物法近年來,隨著微生物技術(shù)的發(fā)展,有人提出用生物方法浸出和回收利用鉻污泥中的重金屬。這一技術(shù)在其它廢水處理中已經(jīng)得到了廣泛的運(yùn)用,但利用生物方法脫除污泥重金屬,尤其是重金屬含量較高的鉻污泥的研究報道很少。從鉻污泥、廢水及下水道內(nèi),經(jīng)過分離、篩選、凈化獲得了高效去除重金屬的SR復(fù)合功能菌,用其對電鍍廢水中鉻、鎘、鋅、銅、鎳和鉛等金屬進(jìn)行凈化凈化去除率達(dá)99%以上,回收率達(dá)80%以上。由于重金屬對微生物有毒性,因此鉻污泥的生物處理還處在探索階段。6. 冶煉回收法(1) 將含鉻污泥曬干或烘干; (2) 將干燥含鉻污泥入焙燒爐焙
6、燒,爐溫8001000,焙燒5-6小時,含鉻污泥中氫氧化鉻完全轉(zhuǎn)成三氧化二鉻為止,得粗品三氧化二鉻; (3) 將粗品三氧化二鉻水洗、沉淀,去除水溶物; (4) 將去除水溶物的三氧化二鉻經(jīng)甩干、烘干、研磨、篩分,得不同目數(shù)的三氧化二鉻精制產(chǎn)品7由鉻污泥制備鉻黃在含鉻廢水中,除Cr(VI)是以陰離子的形式存生外,其它的金屬都以陽離子狀態(tài)存在,利用這些金屬離子可以生成難溶性碳酸鹽或氫氧化物的特性,選用NaOH和Na2CO3為沉淀劑,可使廢水中的雜質(zhì)離子與Cr(VI)分離。含鉻污泥中的Cr主要為Cr(),含量為8%12%(干重),將含鉻污泥與預(yù)處理工序的含鉻濾渣混合(統(tǒng)稱含鉻廢渣),烘干研磨成粉狀備用
7、。含鉻廢渣用水調(diào)成泥漿,固液比為1:5,用10%NaOH溶液調(diào)節(jié)混合液的pH,在攪拌情況下緩慢加入H2O2,將溶液中的Cr()氧化為Cr(),再用飽和碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH至8.59.0,沉淀除去溶液中溶出的雜質(zhì):反應(yīng)溶液經(jīng)過濾分離后的濾液只含有Cr(),經(jīng)過濾分離、洗滌,濾液和洗滌水與預(yù)處理得到的Cr()溶液,用于制備中鉻黃,濾渣可填埋處理。分離雜質(zhì)后的含鉻溶液用HCl調(diào)節(jié)pH小于6,使反應(yīng)體系呈微酸性。沉淀反應(yīng)溫度在60左右,溫度過低會影響反應(yīng)速率,生成的產(chǎn)物難過濾分離;溫度過高則能耗大。試驗選用40%的Pb(NO3)2溶液為沉淀劑,加入量為理論用量的1.15倍,使溶液中的Cr()反應(yīng)完全,過量的鉛用10%明礬溶液沉淀,生成硫酸鉛,同時用飽和Na2CO3溶液和NaOH調(diào)節(jié)pH,反應(yīng)終點(diǎn)pH6.57.5。反應(yīng)在充分?jǐn)嚢柘逻M(jìn)行,使反應(yīng)快速完全。反應(yīng)完成后趁
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