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1、精品文檔MDEA 勺熱穩(wěn)定性鹽 ( HSS 問(wèn)題( 一) 熱穩(wěn)定性鹽的定義:熱穩(wěn)鹽指在溶劑脫硫再生塔的操作溫度下( 110130 C),在溶劑中不分解的有機(jī)鹽類(lèi)。( 二) 熱穩(wěn)鹽的種類(lèi) :在煉油廠中熱穩(wěn)鹽有以下類(lèi)型:(1 ) 氯化胺:結(jié)構(gòu)式為:由C2H OH? CL3 NH(CH ) 22CHNH /CHCL 2C2F4;(2 ) 氰化胺:結(jié)構(gòu)式為:由HCN 于溶劑CHNH(CH ?OH 反應(yīng)生成的。C2H4OH-|2CH 3NH-CNCH3 NH(CH ) 2?C2H4(CN )HCI 與溶劑CHNH(GH ? OH)反應(yīng)生成的。(3) 硫酸、亞硫酸的胺鹽:溶劑中因吸收COS ( 羰基硫 )

2、 ,在再生塔中會(huì)水解生成SO, 所形成的硫酸、亞硫酸的溶劑反應(yīng),生成結(jié)構(gòu)式:C2H4 ? OH-|2CH 3NH? SOCH3NH(GH)?2CSO2H42_(4) 醋酸生成的胺鹽:醋酸是由溶劑N- 甲基二乙醇胺被氧化后生成的 :CH2COOHCH2COOHCHNH z(為主) 與 CH 3NH-(少量 )C、2H4 ? OHCH、2COOH由上述兩種結(jié)構(gòu)與溶劑CHNH(GH4 ?OH ) 2 生成的鹽為CH 3-N(C 2H4 ? OH ) 2CH2C=0CH 3NH 1 歡迎下載精品文檔CH-N(C2H? OH) 2CH2C=0GB CH sNH 、CH2C=0CHNI (GH ? OH

3、) 2熱穩(wěn)鹽在溶劑中主要由上述少類(lèi)陰離子組成。由于由陰離子存在也會(huì)與被溶劑吸收的NH 生成可分解的銨鹽,在再生塔中當(dāng)銨鹽濃度高時(shí)會(huì)在再生塔頂部第二層塔盤(pán)以下,結(jié)成銨鹽堵塞部分塔盤(pán)。(三)熱穩(wěn)鹽對(duì)溶劑脫硫操作的影響熱穩(wěn)鹽當(dāng)溶劑中含量超過(guò)500PPm 時(shí),開(kāi)始會(huì)使溶劑的粘度上升,表面張力上升,溶劑的有效濃度下降,消耗上升,發(fā)泡,操作波動(dòng)大,脫后H2 S 含量上升甚至不合格。(四)熱穩(wěn)鹽的來(lái)源:(1)催化裝置由于進(jìn)料總含有鹽類(lèi),CL 含量一般在 45PPm 又含有 0.3% 氮,催化反應(yīng)后會(huì)生成 NH 、HCL再有在再生催化劑進(jìn)提升管后,再生催化劑吸附的Q、CO CQ 、 COS 會(huì)到產(chǎn)品干氣中去。

4、氣壓機(jī)入口氣體中的CO NH3 在進(jìn)入氣壓機(jī)壓縮過(guò)程中含有以下反應(yīng)絕熱壓縮CO+NH 3-+2O冷卻生成氰氫酸 HCN這些 HCL NH 在分餾塔頂部冷卻器水洗,與氣壓機(jī)壓縮富氣水洗,不是都會(huì)帶到脫硫溶劑中去。(2 )加氫裝置進(jìn)料中含量微量氯,特別是加氫裂化,渣油加氫脫硫進(jìn)料含氯量一般在410PPm 柴油加氫精制含氯量較少,一般為0.52PPm 。加氫裝置進(jìn)料中氮含量在0.10.2% ,有一部分轉(zhuǎn)化為NH 。( 3 )焦化裝置2 歡迎下載精品文檔進(jìn)料中含有鹽,其氯 ( CL 含量一般在 5PPm 以上,有少量的氮轉(zhuǎn)化為NH 。( 另外因氣體中帶有焦碳細(xì)粉會(huì)進(jìn)入脫硫溶劑中,懸浮的細(xì)粉顆粒含量當(dāng)達(dá)

5、到7OOPPm0 寸也會(huì)發(fā)泡,應(yīng)加強(qiáng)過(guò)濾除去懸浮物。)( 4) 其他裝置( 略)( 五) 熱穩(wěn)鹽的消除其對(duì)脫硫操作影響的方法從 N-甲基二乙醇胺工業(yè)應(yīng)用初期到目前為止,消除其對(duì)操作的影響方法有三種:( 1 ) 在脫硫溶劑中加NaOH 使其含有的陰離子生成鈉鹽。因?yàn)殁c鹽對(duì)溶劑的表面張力影響很小,減少其對(duì)發(fā)泡的影響,提高溶劑中有效濃度,降低溶劑消耗,由于分析熱穩(wěn)鹽方法較困難,現(xiàn)在已不用該方法。( 2) 利用熱穩(wěn)鹽在溶劑中不同溫度下的溶解度不同的沉降分離法。因?yàn)闊岱€(wěn)鹽在溶劑溫度降到10 C 以下時(shí)溶解度很小,所以北方煉廠冬天可利用氣溫低,在備用儲(chǔ)罐中沉降分離,把底部不溶解的熱穩(wěn)鹽清理出來(lái),再添加一些新劑補(bǔ)充,可以降低對(duì)操作的影響。( 3) 利用大孔樹(shù)脂吸附陰離子,除去熱穩(wěn)鹽。上世紀(jì)

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