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1、水的電離和溶液的酸堿性一、水的電離和水的離子積1.水的電離平衡水是極弱的電解質(zhì),能微弱電離:H2O+H2O H3O+OH-,通常簡(jiǎn)寫為H2O H+OH-;H0 實(shí)驗(yàn)測(cè)得:室溫下1LH2O(即55.6mol)中只有110-7mol 發(fā)生電離,故25時(shí),純水中c(H+)=c(OH-)=110-7mol/L ,平衡常數(shù) 因?yàn)樗碾婋x極其微弱,在室溫下電離前后n(H2O)幾乎不變,因此c(H2O)可視為常數(shù),則在一定溫度時(shí),c(H+)與c(OH-)=K電離c(H2O)的乘積是一個(gè)常數(shù),稱為水的離子積常數(shù),簡(jiǎn)稱水的離子積。 2. 水的離子積: KW=c(H+)c(OH-),25時(shí),KW=110-14(無

2、單位)注意:KW只受溫度影響,水的電離吸熱過程,溫度升高,水的電離程度增大,KW增大。與c(H+)、c(OH-)無關(guān).25時(shí)KW=110-14,100時(shí)KW約為110-12。水的離子積不僅適用于純水,也適用于其他稀溶液。不論是純水還是稀酸、堿、鹽溶液,只要溫度不變,KW就不變,在任何水溶液中,均存在水的電離平衡,也就是任何水溶液中都是H+、OH-共存的。 由水電離產(chǎn)生的c(H+) = c(OH-)總是相等的。 任何水溶液中都存在Kw=c(H+)c(OH-)酸:c(OH)溶液= c(OH)水=c(H+)水堿:c(H+)溶液= c(H+)水 + c(OH)水鹽:酸性 c(H+)溶液=c(H+)水

3、堿性 c(OH) 溶液= c(OH)水2.影響水的電離平衡的因素 (1)促進(jìn)水電離的因素:升高溫度:因?yàn)樗婋x是吸熱的,所以溫度越高K電離越大。c(H+)和c(OH-)同時(shí)增大,KW增大,但c(H+)和c(OH-)始終保持相等,仍顯中性。純水由25升到100,c(H+)和c(OH-)從110-7mol/L增大到110-6mol/L(pH變?yōu)?)。加入活潑金屬向純水中加入活潑金屬,如金屬鈉,由于活潑金屬可與水電離產(chǎn)生的H直接發(fā)生置換反應(yīng),產(chǎn)生H2,使水的電離平衡向右移動(dòng)。加入易水解的鹽由于鹽的離子結(jié)合H+或OH-而促進(jìn)水的電離,使水的電離程度增大。溫度不變時(shí),KW不變。電解如用惰性電極電解NaC

4、l溶液、CuSO4溶液等。(2)抑制水電離的因素: 降低溫度。 加入酸、堿、強(qiáng)酸酸式鹽。向純水中加酸和強(qiáng)酸酸式鹽(NaHSO4)能電離出H+、堿能電離出OH-,平衡向左移動(dòng),水的電離程度變小,但KW不變。練習(xí):影響水的電離平衡的因素可歸納如下:H2O H+OH-變化條件平衡移動(dòng)方向電離程度c(H+)與c(OH-)的相對(duì)大小溶液的酸堿性離子積KW加熱向右增大c(H+)=c(OH-)中性增大降溫向左減小c(H+)=c(OH-)中性減小加酸向左減小c(H+)c(OH-)酸性不變加堿向左減小c(H+)c(OH-)堿性不變加能結(jié)合H+的物質(zhì)向右增大c(H+)c(OH-)酸性不變二. 溶液的酸堿性與pH1

5、、溶液酸堿性的判斷溶液呈酸性、堿性還是中性,應(yīng)看c(H)和c(OH)的相對(duì)大小,判斷溶液酸堿性的依據(jù)主要有三點(diǎn):判據(jù)1在25時(shí)的溶液中:c(H)1107 mol/L 溶液呈酸性c(H)1107 mol/L溶液呈中性c(H)107 mol/L時(shí),溶液呈酸性,且c(H)越大,酸性越強(qiáng);c(OH)越大,堿性越強(qiáng)。判據(jù)2在25時(shí)的溶液中:pH7 溶液呈堿性判據(jù)3在任意溫度下的溶液中:c(H)c(OH) 溶液呈酸性c(H)c(OH)溶液呈中性c(H)c(OH) 溶液呈堿性注意用pH判斷溶液酸堿性時(shí),要注意條件,即溫度。不能簡(jiǎn)單地認(rèn)為pH等于7的溶液一定為中性,如100時(shí),pH6為中性,pH6顯堿性,所以

6、使用pH時(shí)需注明溫度,若未注明溫度,一般認(rèn)為是常溫,就以pH7為中性。2、溶液的pH對(duì)于稀溶液來說,化學(xué)上常采用pH來表示酸堿性的強(qiáng)弱。概念:表示方法pH=-lgc(H+) c(H+)=10-pH 溶液的酸堿性與pH的關(guān)系(常溫時(shí))中性溶液:c(H+)=c(OH-)=1107molL-1,pH=7。酸性溶液:c(H+)110-7molL-1c(OH-), pH7,酸性越強(qiáng),pH越小。堿性溶液:c(H+)c(OH-), pH7,堿性越強(qiáng),pH越大。pH的適用范圍c(H+)的大小范圍為:1.010-14molL-1c(H+)1molL-1。即pH 范圍通常是014。當(dāng)c(H+)1molL-1或c(

7、OH-)1molL-1時(shí),用物質(zhì)的量濃度直接表示更方便。(4)物理意義:pH越大,溶液的堿性越強(qiáng);反之,溶液的酸性越強(qiáng)。pH每增大一個(gè)單位c(H+)減小至原來的1/10,c(OH-)變?yōu)樵瓉淼?0倍。3、溶液pH的測(cè)定方法酸堿指示劑法:只能測(cè)出pH的范圍,一般不能準(zhǔn)確測(cè)定pH。指示劑甲基橙石蕊酚酞變色范圍pH3.14.45.08.08.210.0溶液顏色紅橙黃紅紫藍(lán)無色淺紅紅pH試紙法:粗略測(cè)定溶液的pH。pH試紙的使用方法:取一小塊pH試紙放在玻璃片(或表面皿)上,用潔凈的玻璃棒蘸取待測(cè)液滴在試紙的中部,隨即(30s內(nèi))與標(biāo)準(zhǔn)比色卡比色對(duì)照,確定溶液的pH。測(cè)定溶液pH時(shí),pH試劑不能用蒸餾

8、水潤(rùn)濕(否則相當(dāng)于將溶液稀釋,使非中性溶液的pH測(cè)定產(chǎn)生誤差);不能將pH試紙伸入待測(cè)試液中,以免污染試劑。pH一般為整數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)比色卡的顏色按pH從小到大依次是:紅 (酸性),藍(lán) (堿性)。pH計(jì)法:通過儀器pH計(jì)(也叫酸度計(jì))精確測(cè)定溶液pH。三 . 有關(guān)溶液pH的計(jì)算有關(guān)pH的計(jì)算基本原則: 一看常溫,二看強(qiáng)弱(無強(qiáng)無弱,無法判斷),三看濃度(pH or c) 酸性先算c(H+),堿性先算c(OH)1.單一溶液的pH計(jì)算由強(qiáng)酸強(qiáng)堿濃度求pH。在25強(qiáng)酸溶液(HnA),其物質(zhì)的量濃度為c mol/L,則:c(H)nc mol/L,pHlgc(H)lgnc;強(qiáng)堿溶液B(OH)n,其物質(zhì)的量濃度

9、為c mol/L,則c(OH)nc mol/L,c(H) mol/L,pHlgc(H)14lgnc。已知pH求強(qiáng)酸強(qiáng)堿濃度2.加水稀釋計(jì)算強(qiáng)酸pH=a,加水稀釋10n倍,則pH=a+n。弱酸pH=a,加水稀釋10n倍,則pHb-n。酸、堿溶液無限稀釋時(shí),pH只能約等于或接近于7,酸的pH不能大于7,堿的pH不能小于7。對(duì)于濃度(或pH)相同的強(qiáng)酸和弱酸,稀釋相同倍數(shù),強(qiáng)酸的pH變化幅度大。3.酸堿混合計(jì)算(1)兩種強(qiáng)酸混合 c(H+)混=注意:當(dāng)二者pH差值2,c(H+)相差100倍以上時(shí),等體積混合時(shí)可用近似規(guī)律計(jì)算,pH混pH小+0.3.(2)兩種強(qiáng)堿混合c(OH-)混=注意:當(dāng)二者pH差

10、值2,c(OH-)相差100倍以上時(shí),等體積混合時(shí)可用近似規(guī)律計(jì)算,pH混pH大-0.3.(3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合,強(qiáng)酸和強(qiáng)堿恰好完全反應(yīng),溶液呈中性,pH=7.酸過量:先求c(H)余,再求pH。堿過量:先求c(OH)余,再求c(H),然后求pH。(4)酸堿中和反應(yīng)后溶液pH的判斷:當(dāng)酸與堿pH之和為14,等體積混合后(常溫下)若為強(qiáng)酸與強(qiáng)堿,混合后pH=7若為強(qiáng)酸與弱堿,混合后pH7若為弱酸與強(qiáng)堿,混合后pH7規(guī)律:誰(shuí)弱誰(shuí)過量,誰(shuí)弱顯誰(shuí)性。當(dāng)酸與堿pH之和為14,說明酸堿恰好可以中和?!締栴}】室溫時(shí),下列溶液等體積混合后,溶液pH是大于7、小于7、等于7、還是無法判斷?0.1 molL-1的鹽酸

11、溶液和pH=13的氫氧化鋇溶液0.1 molL-1的硫酸溶液和pH=13的氫氧化鈉溶液pH=1的鹽酸溶液和0.1 molL-1的氨水溶液pH=1的硫酸和0.1 molL-1某一元堿溶液溶液中OHH+=1108pH=3的醋酸溶液和0.001 molL-1的氫氧化鈉溶液pH=3的鹽酸溶液和pH=11的氨水溶液pH=3的硫酸溶液和pH=11的氫氧化鈉溶液pH=3的某酸溶液和pH=11的氫氧化鈉溶液pH=3的鹽酸溶液和pH=11的某堿溶液pH=3的某酸溶液和pH=11的某堿溶液【解析】pH=7 pH7。pH=1的鹽酸和0.1molL-1的氨水溶液恰好完全中和,生成NH4Cl強(qiáng)酸弱堿鹽水解呈酸性,pH7

12、。0.1molL-1某一元堿的OH=1108H+=10810-14(molL-1)2/OH ,OH =10-3molL-1,故該一元堿是弱堿,pH7。pH7。pH7。pH=7?;旌虾笕芤簆H7?;旌虾笕芤簆H7。某酸與某堿的強(qiáng)弱情況均未知,故混合后溶液的酸堿性無法判斷。四 . pH的應(yīng)用酸堿中和滴定1.概念:用已知物質(zhì)的量的濃度的酸或堿(標(biāo)準(zhǔn)溶液)來測(cè)定未知物質(zhì)的量濃度的堿或酸(待測(cè)溶液或未知溶液)的方法叫做酸堿中和滴定。2.原理:根據(jù)酸堿中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是: H+OH-=H2O在滴定達(dá)到終點(diǎn)(即酸堿恰好反應(yīng))時(shí):有n(H+)=n(OH-) 即 c酸 V酸=c堿V堿例:用0.1230mol/L的

13、NaOH溶液滴定25.00mL未知濃度的硫酸溶液,滴定完成時(shí)用去NaOH溶液27.84mL。計(jì)算待測(cè)硫酸溶液的物質(zhì)的量濃度。3.滴定的關(guān)鍵準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的兩種溶液的體積準(zhǔn)確判斷完全中和反應(yīng)終點(diǎn)4、酸堿中和滴定指示劑的選擇原則:終點(diǎn)時(shí),指示劑的顏色變化明顯、靈敏變色范圍與終點(diǎn)pH接近酸堿指示劑:常用指示劑及變色范圍指示劑甲基橙石蕊酚酞變色范圍pH3.14.45.08.08.210.0溶液顏色紅橙黃紅紫藍(lán)無色淺紅紅滴定種類選用的指示劑達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變化指示劑的用量滴定終點(diǎn)的判斷標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿甲基橙黃色橙色2-3滴當(dāng)指示劑剛好變色,并在半分鐘內(nèi)不褪色,即認(rèn)為以達(dá)到滴定終點(diǎn)酚酞紅色無色強(qiáng)酸滴定弱

14、堿甲基橙黃色橙色強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸甲基橙紅色橙色酚酞無色粉紅色強(qiáng)堿滴定弱酸酚酞無色粉紅色 強(qiáng)酸強(qiáng)堿間的滴定:酚酞溶液、甲基橙強(qiáng)酸滴定弱堿:由于生成強(qiáng)酸弱堿鹽使溶液顯酸性,所以選用甲基橙作指示劑強(qiáng)堿滴定弱酸:由于生成強(qiáng)堿弱酸鹽使溶液顯堿性,所以選用酚酞作指示劑5、中和滴定儀器的特點(diǎn)和使用方法需用的儀器及用途酸(堿)式滴定管:用來滴定和準(zhǔn)確量取液體體積;錐形瓶:反應(yīng)器。鐵架臺(tái)、滴定管夾、燒杯、(白紙)酸(堿)式滴定管結(jié)構(gòu)特點(diǎn):a.酸式 玻璃活塞 盛酸性溶液、強(qiáng)氧化性試劑堿式 橡皮管玻璃球 盛堿性溶液b.零刻度在上方,最大刻度在下,最小刻度0.1mL,精確度0.01 mL規(guī)格:25ml 50ml等用途:中

15、和滴定(精確測(cè)定);精確量取溶液的體積(兩次讀數(shù)差)使用注意:a.先檢查是否漏水,再用蒸餾水洗滌,最后用待盛溶液潤(rùn)洗。b.酸式滴定管:中指內(nèi)扣,防活塞拉出c.堿式滴定管:拇指和食指擠壓玻璃球上部的橡皮4、中和滴定的基本操作和步驟操作過程:(1) 查漏 (2)洗滌(3)潤(rùn)洗 (4)灌液(5)趕氣泡 (6)調(diào)節(jié)液面(7)滴定 (8)數(shù)據(jù)記錄(9)復(fù)滴 (10)計(jì)算準(zhǔn)備查漏:檢查兩滴定管是否漏水、堵塞和 活塞轉(zhuǎn)動(dòng)是否靈活;洗滌:滴定管先用水洗凈后,再用少量待裝液潤(rùn)洗23次;錐形瓶:只用蒸餾水洗,也不必干燥裝液:用傾倒法將鹽酸、氫氧化鈉溶液注入酸、堿滴定管中,使液面高于刻度2-3cm趕氣泡:酸式:快速

16、放液 堿式:橡皮管向上翹起調(diào)液面:調(diào)節(jié)滴定管中液面在0或0刻度以下滴定:往錐形瓶中加入23滴指示劑。操作要求:左手控制滴定管的活塞,右手振蕩錐形瓶,眼睛注意觀察錐形瓶中的溶液顏色的變化。 終點(diǎn):指示劑變色,且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)。應(yīng)讀到小數(shù)點(diǎn)后兩位滴定操作:左手:控制活塞右手:振蕩錐形瓶 眼看:錐形瓶中溶液顏色變化滴定終點(diǎn):當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螘r(shí),指示劑的顏色突然改變,且30秒內(nèi)不立即褪去或反滴一滴待測(cè)液顏色又復(fù)原,再讀數(shù)。重復(fù)滴淀操作2到3次,取平均值。讀數(shù):視線應(yīng)液面凹面最低點(diǎn)水平相切。滴定管讀數(shù)時(shí),要精確到0.01mL。按上述要求重復(fù)滴定23次。計(jì)算: 求平均值操作注意事項(xiàng)(1)滴速:先快后慢,當(dāng)

17、接近終點(diǎn)時(shí),應(yīng)一滴一搖。(2)終點(diǎn):最后一滴恰好使指示劑顏色發(fā)生明顯的改變且半分鐘內(nèi)不變色,讀出V(標(biāo))記錄。(3)在滴定過程中,左手控制活塞或玻璃小球,右手搖動(dòng)錐形瓶,兩眼注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化。注意.酸堿中和滴定中應(yīng)注意哪些問題?準(zhǔn)確量取待測(cè)液25.00ml于錐形瓶中,滴入23滴酚酞,振蕩。把錐形瓶放在酸式滴定管下面,在瓶底墊一張白紙,小心滴入酸液,邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶,直至滴入一滴酸液,溶液由紅色變?yōu)闊o色,并在半分鐘內(nèi)不褪去為止。記錄滴定后液面刻度。重復(fù)上述操作一至兩次。指示劑變色時(shí)即“達(dá)到了滴定的終點(diǎn)”,通常與理論終點(diǎn)存在著一定的誤差(允許誤差),通常認(rèn)為此時(shí)即達(dá)到了反應(yīng)的終點(diǎn)即“恰好

18、中和”。5、誤差分析 分析原理:(標(biāo)準(zhǔn)酸滴定未知堿) 滴定過程中任何錯(cuò)誤操作都可能導(dǎo)致C標(biāo)、V標(biāo)、V測(cè)的誤差,但在實(shí)際操作中認(rèn)為C(標(biāo))是已知的,V(測(cè))是固定的,所以一切的誤差都?xì)w結(jié)為V(標(biāo))的影響,V(標(biāo))偏大則C(測(cè))偏大, V(標(biāo))偏小則C(測(cè))偏小。滴定前滴定后讀出值實(shí)際值1. 用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸滴定未知物質(zhì)的量濃度的堿溶液(取一定量的NaOH溶液于錐形瓶中,滴2滴甲基橙作指示劑),試說明下列情況會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高、偏低還是無影響?滴定前滴定后實(shí)際值讀出值1)酸式滴定管用水洗后便裝液體進(jìn)行滴定;高2)錐形瓶只用蒸餾水洗滌后仍留有少量蒸餾水; 無影響3)錐形瓶用蒸餾水洗滌后,又用待測(cè)液潤(rùn)洗高4)錐形瓶用蒸餾水洗滌后,誤用鹽酸潤(rùn)洗; 低5)鹽酸在滴定時(shí)濺出錐形瓶外; 高6)待測(cè)液在振蕩時(shí)濺出錐形瓶外; 低7)滴定終點(diǎn)時(shí),滴定管仰視讀數(shù); 高8)滴定終點(diǎn)時(shí),滴定管俯視讀數(shù); 低9)記錄起始體積時(shí),仰視讀數(shù),終點(diǎn)時(shí)平視 低10)記錄起始體積時(shí),仰視讀數(shù),

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