基礎(chǔ)化學(xué)第八版第八章

1、1Oxidation-Reduction Reactions and Electrode Potential內(nèi)容提要氧化還原反應(yīng)氧化值氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)方程式的配平原電池與電極電位原電池電極電位的產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)電極電位電池電動(dòng)勢(shì)與Gibbs自由能電池電動(dòng)勢(shì)與化學(xué)反應(yīng)自由能變的關(guān)系用電池電動(dòng)勢(shì)判斷氧化還原反應(yīng)的自發(fā)性內(nèi)容提要電極電位的Nernst方程式及影響電極電位的因素電極電位的Nernst方程式電極溶液中各物質(zhì)濃度對(duì)電極電位的影響電位法測(cè)定溶液的pH常用參比電極指示電極電位法測(cè)定溶液的pH值教學(xué)基本要求掌握電池組成式的書(shū)寫(xiě)，了解電極電位產(chǎn)生的原因，熟悉標(biāo)準(zhǔn)電極電位概念，掌握用標(biāo)準(zhǔn)電極電位判斷

2、氧化還原反應(yīng)的方向。掌握離子電子法配平氧化還原反應(yīng)式。掌握電極電位的 Nernst 方程、影響因素及有關(guān)計(jì)算。了解電位法測(cè)量溶液 pH值的原理。熟悉氧化值和氧化還原反應(yīng)的意義， 熟練計(jì)算元素氧化值。了解電動(dòng)勢(shì)與自由能的關(guān)系，掌握通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)計(jì)算氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù)的方法。第一節(jié) 氧化還原反應(yīng)一、氧化值（氧化數(shù) oxidation number）1970年IUPAC給出的定義是：氧化值是某元素一個(gè)原子的表觀荷電數(shù)（apparent charge number），這種荷電數(shù)是假設(shè)把每一個(gè)化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性更大的原子而求得。 例：NH3中，N的氧化值是-3，H的氧化值是+1。第一節(jié) 氧化還

3、原反應(yīng)確定元素氧化值的規(guī)則單質(zhì)中原子的氧化值為零。單原子離子中原子的氧化值等于離子的電荷。例如Na+離子中Na的氧化值為+1。氧的氧化值在大多數(shù)化合物中為-2，但在過(guò)氧化物中為-1，如在H2O2、Na2O2中；在超氧化物中為-1/2，如在KO2中。氫的氧化值在大多數(shù)化合物中為+1，但在金屬氫化物中為-1，如在NaH、CaH2中。第一節(jié) 氧化還原反應(yīng)確定元素氧化值的規(guī)則鹵族元素。氟的氧化值在所有化合物中為-1。其它鹵原子的氧化值在二元化合物中為-1，但在鹵族的二元化合物中，列在周期表中靠前的鹵原子的氧化數(shù)為-1，如Cl在BrCl中；在含氧化合物中按氧化物決定，如ClO2中Cl的氧化值為+4。電中

4、性的化合物中所有原子的氧化值的和為零。多原子離子中所有原子的氧化值的和等于離子的電荷數(shù)。第一節(jié) 氧化還原反應(yīng) 氧化值可為整數(shù)，也可為分?jǐn)?shù)。例： Fe3O4 中，F(xiàn)e：+8/3； S4O62- 中，S：+5/2。 按確定元素氧化值6條規(guī)則的先后順序，就能正確確定化合物中各元素的氧化值。例：KMnO4，先確定K，+1； 再確定O，-2； 最后確定Mn，+7。第一節(jié) 氧化還原反應(yīng)二、氧化還原反應(yīng)1.不同類型的氧化還原反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+電子偏移C + O2 = CO2 這兩類不同的氧化還原反應(yīng)可以用氧化值概念統(tǒng)一：元素的氧化值發(fā)生了變化 。第一節(jié) 氧化還原反應(yīng) 定義

5、氧化還原反應(yīng)元素的氧化值發(fā)生了變化的化學(xué)反應(yīng)稱為氧化還原反應(yīng)。 Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+氧化值升高稱為氧化反應(yīng)，例如ZnZn2+ ；氧化值降低稱為還原反應(yīng)，例如Cu2+Cu 。電子供體失去電子，稱為還原劑，如 Zn；電子受體得到電子，稱為氧化劑，如Cu2+。 第一節(jié) 氧化還原反應(yīng)3. 氧化還原半反應(yīng)和氧化還原電對(duì)氧化還原反應(yīng)可以根據(jù)電子的轉(zhuǎn)移，由兩個(gè)氧化還原半反應(yīng)構(gòu)成： Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+一個(gè)半反應(yīng)是氧化反應(yīng)：Zn - 2e- Zn2+ ；一個(gè)半反應(yīng)為還原反應(yīng)：Cu2+ + 2e- Cu 。 氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)同時(shí)存在，在反應(yīng)過(guò)程中得失電子的數(shù)目相等。

6、 第一節(jié) 氧化還原反應(yīng)3. 氧化還原半反應(yīng)和氧化還原電對(duì)氧化還原半反應(yīng)用通式寫(xiě)做氧化型 + ne- 還原型或 Ox + ne- Red 式中n為半反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目。Ox 表示氧化值相對(duì)較高的氧化型物質(zhì)；Red表示氧化值相對(duì)較低的還原型物質(zhì)。氧化型物質(zhì)及對(duì)應(yīng)的還原型物質(zhì)稱為氧化還原電對(duì)，通常寫(xiě)成：氧化型/還原型（Ox/Red），如Cu2+/Cu；Zn2+/Zn第一節(jié) 氧化還原反應(yīng) 氧化還原半反應(yīng)和氧化還原電對(duì)氧化還原半反應(yīng)用通式寫(xiě)做Ox + ne- Red 溶液中的介質(zhì)參與半反應(yīng)時(shí)，雖然它們?cè)诜磻?yīng)中未得失電子，也應(yīng)寫(xiě)入半反應(yīng)中。如半反應(yīng)MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2

7、O 氧化型包括MnO4-和H+，還原型為Mn2+ (溶劑H2O不包括)。 第一節(jié) 氧化還原反應(yīng)三、氧化還原反應(yīng)方程式的配平例： KMnO4 + HCl MnCl2 + Cl2 + H2O寫(xiě)出離子方程式MnO4- + Cl- Mn2+ + Cl2 H2O根據(jù)氧化還原電對(duì)，拆成兩個(gè)半反應(yīng)還原反應(yīng)：MnO4- + H+ Mn2+ + H2O氧化反應(yīng)： Cl- Cl21.物料平衡，使半反應(yīng)式兩邊各原子的數(shù)目相等。如果O原子數(shù)目不等，可選擇適當(dāng)?shù)慕橘|(zhì)如H+和H2O，或OH-和H2O來(lái)配平。第一節(jié) 氧化還原反應(yīng)MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O2Cl- Cl2電荷平衡MnO4- + 8H+ +

8、 5e- Mn2+ + 4H2O 2Cl- - 2e- Cl2 配平氧化還原方程式（得失電子數(shù)相等）2：2MnO4- + 16H+ + 10e- 2Mn2+ + 8H2O5： 10Cl- - 10e- 5Cl2 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O第二節(jié) 原電池和電極電位一、原電池 將氧化還原反應(yīng)的化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的裝置稱為原電池(primary cell)，簡(jiǎn)稱電池。 原電池可以將自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)所產(chǎn)生的化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?，同時(shí)做電功。 理論上講，任何一個(gè)氧化還原反應(yīng)都可以設(shè)計(jì)成一個(gè)原電池。 第二節(jié) 原電池和電極電位原電池的組成 兩個(gè)半電池（

9、或電極）。半電池包括電極材料（電極板）和電解質(zhì)溶液，電極板是電池反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的導(dǎo)體，氧化還原電對(duì)的電子得失反應(yīng)在溶液中進(jìn)行。 鹽橋連接兩個(gè)半電池，溝通原電池的內(nèi)電路。半電池 Zn2+/Zn半電池 Cu2+/Cu電極板 電極板 鹽橋第二節(jié) 原電池和電極電位電池的反應(yīng)將ZnSO4 溶液和Zn片構(gòu)成Zn半電池，是原電池的負(fù)極(anode)； CuSO4溶液和Cu片構(gòu)成Cu半電池，是原電池的正極(cathode)。負(fù)極反應(yīng) Zn Zn2+ + 2e- （氧化反應(yīng)）正極反應(yīng) Cu2+ + 2e- Cu （還原反應(yīng)）由正極反應(yīng)和負(fù)極反應(yīng)所構(gòu)成的總反應(yīng)，稱為電池反應(yīng)(cell reaction)。Zn +

10、 Cu2+ Cu + Zn2+第二節(jié) 原電池和電極電位原電池組成式“|”表示相界面，同一相的不同物質(zhì)用“，”隔開(kāi)?！皘”表示鹽橋。溶質(zhì)標(biāo)濃度；氣體標(biāo)壓力。溶液靠鹽橋，電極板在兩邊。負(fù)極在左，正極在右。(-) Zn | Zn2+ (c1) | Cu2+ (c2) | Cu (+)第二節(jié) 原電池和電極電位例 寫(xiě)出下列反應(yīng)的電極反應(yīng)和電池組成式MnO4- + Fe2+ + H+ Mn2+ + Fe3+ + H2O解 配平半反應(yīng)（電極反應(yīng)）Fe2+ Fe3+ + e -MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O電池組成式(-) Pt|Fe3+,Fe2+ | MnO4-,Mn2+,H

11、+|Pt (+)第二節(jié) 原電池和電極電位電極類型金屬-金屬離子電極 如：Zn2+/Zn電極， 電極組成式 Zn | Zn2+(c) 電極反應(yīng) Zn2+ + 2e- Zn氣體電極 如：氯氣電極， 電極組成式 Pt | Cl2(p) | Cl- (c) 電極反應(yīng) Cl2 + 2e- 2Cl-第二節(jié) 原電池和電極電位電極類型金屬-金屬難溶鹽-陰離子電極 如：Ag-AgCl電極 電極組成式 Ag | AgCl(s) | Cl-(c) 電極反應(yīng) AgCl + e- Ag + Cl-氧化還原電極 如：Fe3+/Fe2+電極 電極組成式 Pt | Fe2+(c1), Fe3+(c2) 電極反應(yīng) Fe3+ e

12、- Fe2+第二節(jié) 原電池和電極電位二、電極電位的產(chǎn)生 金屬電極板浸入其鹽溶液中，存在相反的過(guò)程，速率相等時(shí)，建立動(dòng)態(tài)平衡： 金屬極板表面上帶有過(guò)剩負(fù)電荷；溶液中等量正電荷的金屬離子受負(fù)電荷吸引，較多地集中在金屬極板附近，形成所謂雙電層結(jié)構(gòu)，其間電位差稱為電極電位。 M (s)Mn+ (aq) + ne-溶解析出第二節(jié) 原電池和電極電位三、標(biāo)準(zhǔn)電極電位電極電位符號(hào)ox/red，單位V。電極電位與電對(duì)本性、溫度、濃度有關(guān)。電極電位絕對(duì)值無(wú)法直接測(cè)定，使用的是相對(duì)值，以標(biāo)準(zhǔn)氫電極( SHE)為參照。IUPAC規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極SHE=0.00000V2H+(aq) + 2e- H2(g)T=298.1

13、5K，p(H2)=100kPac(H2)=1 molL-1第二節(jié) 原電池和電極電位三、標(biāo)準(zhǔn)電極電位電極電位的測(cè)定將待測(cè)電極和已知電極組成原電池原電池的電動(dòng)勢(shì)：E=待測(cè)-已知2. IUPAC建議電極電位應(yīng)是下述電池的平衡電動(dòng)勢(shì)：Pt | H2(100kPa) |H+(a=1)Mn+(a) |M)/CuCu( V00000. 0)/CuCu( )/CuCu(22SHE2E銅電極電極電位的測(cè)定第二節(jié) 原電池和電極電位三、標(biāo)準(zhǔn)電極電位標(biāo)準(zhǔn)電極電位及應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下測(cè)得的氧化還原電對(duì)的電極電位就是標(biāo)準(zhǔn)電極電位，符號(hào)yox/red是熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的電極電位；反應(yīng)用 Ox + ne- Red表示，所以電極電位又

14、稱為還原電位；電極電位是強(qiáng)度性質(zhì)，與物質(zhì)的量無(wú)關(guān)，如Zn2+ + 2e- Zn y(Zn2+/Zn) = -0.761 8V1/2Zn2+ + e- 1/2Zn y(Zn2+/Zn) = -0.761 8V第二節(jié) 原電池和電極電位標(biāo)準(zhǔn)電極電位表(298.15K) 半反應(yīng)y /VNa+e- Na-2.71Zn2+2e- Zn-0.761 8Pb2+2e- Pb-0.126 22H+2e- H20.000 00Cu2+2e- Cu0.341 9O2+2H+2e- H2O20.695Cl2+ 2e- 2Cl-1.358 27MnO4-+8H+5e- Mn2+4H2O1.507氧化劑的氧化能力增強(qiáng) 還

15、原劑的還原能力增強(qiáng) 第二節(jié) 原電池和電極電位標(biāo)準(zhǔn)電極電位及應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)電極電位的應(yīng)用判斷氧化還原能力的相對(duì)強(qiáng)弱電極電位愈高，電對(duì)中氧化型物質(zhì)得電子能力愈強(qiáng)，是較強(qiáng)氧化劑；電極電位值愈低，電對(duì)中還原劑型物質(zhì)失電子能力愈強(qiáng)，是較強(qiáng)還原劑。表中，最強(qiáng)的氧化劑是MnO4-，最強(qiáng)的還原劑是Na。較強(qiáng)氧化劑對(duì)應(yīng)的還原劑型物質(zhì)的還原能力較弱，較強(qiáng)還原劑對(duì)應(yīng)的氧化劑型物質(zhì)的氧化能力較弱。第二節(jié) 原電池和電極電位標(biāo)準(zhǔn)電極電位及應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)電極電位的應(yīng)用較強(qiáng)氧化劑和較強(qiáng)還原劑作用，生成較弱的還原劑和較弱的氧化劑，這是一個(gè)自發(fā)過(guò)程。如Zn + Cu2+ Cu + Zn2+ y(Cu2+/Cu)=0.341 9Vy(Zn2+

16、/Zn)=-0.761 8V較強(qiáng)氧化劑Cu2+與較強(qiáng)還原劑Zn發(fā)生反應(yīng)，生成較弱還原劑Cu與較弱氧化劑Zn2+。這個(gè)反應(yīng)的逆過(guò)程是非自發(fā)的。 第三節(jié) 電池電動(dòng)勢(shì)與Gibbs自由能一、電池電動(dòng)勢(shì)與化學(xué)反應(yīng)Gibbs自由能變的關(guān)系 在等溫等壓下，系統(tǒng)Gibbs降低值等于可逆過(guò)程中對(duì)外所作的最大非體積功。原電池是可逆電池，系統(tǒng)所作的非體積功全部為電功： Gm= W電功,最大= -qE=- nFEn是轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量，單位mol；電動(dòng)勢(shì) E單位V。法拉第常數(shù)F = 96 485 Cmol-1。W單位J。 當(dāng)電池中各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)Gym= - nFE二、用電池電動(dòng)勢(shì)判斷氧化還原反應(yīng)的自發(fā)性對(duì)于一個(gè)

17、氧化還原反應(yīng)：Ox1 + Red2 Red1 + Ox2電池組成 ：Pt | Ox2(aq), Red2(aq) | Ox1(aq), Red1(aq) | Pt原電池電動(dòng)勢(shì)：E = (Ox1/Red1) - (Ox2/Red2) Gm= - nFE第三節(jié) 電池電動(dòng)勢(shì)與Gibbs自由能二、用電池電動(dòng)勢(shì)判斷氧化還原反應(yīng)的自發(fā)性于是有：(Ox1/Red1)(Ox2/Red2)，E0，Gm0, 反應(yīng)正向自發(fā)；(Ox1/Red1)(Ox2/Red2)，E0, 反應(yīng)逆向自發(fā)；(Ox1/Red1)=(Ox2/Red2)，E=0，Gm=0, 反應(yīng)達(dá)到平衡。第三節(jié) 電池電動(dòng)勢(shì)與Gibbs自由能二、用電池電動(dòng)勢(shì)

18、判斷氧化還原反應(yīng)的自發(fā)性標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下：y(Ox1/Red1)y(Ox2/Red2)，Ey0，Gym0, 反應(yīng)正向自發(fā)；y(Ox1/Red1)y(Ox2/Red2)，Ey0, 反應(yīng)逆向自發(fā)；y(Ox1/Red1)=y(Ox2/Red2)，Ey=0，Gym=0, 反應(yīng)達(dá)到平衡。第三節(jié) 電池電動(dòng)勢(shì)與Gibbs自由能例 計(jì)算Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O的Gym ，并判斷反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下是否自發(fā)進(jìn)行。解 正極 Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O查表得 y(Cr2O72-/Cr3+) = 1.36V負(fù)極 Fe3+ +

19、e- Fe2+，查表得y(Fe3+/Fe2+)= 0.771V Ey = y(Cr2O72-/Cr3+) -y(Fe3+/Fe2+)= 1.36V - 0.771V = 0.589V配平氧化還原方程式中電子轉(zhuǎn)移數(shù)n = 6Gym= -nFEy =-341.0kJmol-10.2V時(shí)，或n = 1，Ey 0.4V時(shí)，Ky 106，此平衡常數(shù)已相當(dāng)大，反應(yīng)進(jìn)行得比較完全。第三節(jié) 電池電動(dòng)勢(shì)與Gibbs自由能第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素一、電極電位的Nernst方程式由熱力學(xué)等溫方程Gm= Gym + RTlnQ 又 Gm= - nFE， Gym= - nFEy有 -nFE

20、 = - nFEy + RTlnQ兩邊同除以-nF，得 這就是電池電動(dòng)勢(shì)的Nernst方程。nFQRTEElny第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素對(duì)于一個(gè)氧化還原反應(yīng)：aOx1+bRed2 dRed1+eOx2代入電池電動(dòng)勢(shì)的Nernst方程baedccccQ2121RedOxOxRedbaedccccnFRTEE2121RedOxOxRedlny第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素注意到：反應(yīng)商Q寫(xiě)做電池電動(dòng)勢(shì)的Nernst方程變?yōu)閎eadccccQ2211RedOxOxRedbeadccccnFRT221121OxRedOxRed21lnlnyyyyy

21、21 ,21EE第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素整理得到：一般地： p Ox + ne- q Red 這就是電極電位的Nernst方程beccnFRT222OxRed2lnyadccnFRT111OxRed1lnyqpccnFRTRedOxOx/RedOx/Redlny第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素從電極電位的Nernst方程可以看出： 電極電位不僅取決于電極本性，還取決于溫度和氧化劑、還原劑及相關(guān)介質(zhì)的濃度或分壓。 在溫度一定的條件下，氧化型濃度愈大，則值愈大；還原型濃度愈大，則值愈小。 決定電極電位高低的主要因素是標(biāo)準(zhǔn)電極電位，只有當(dāng)氧化型或還

22、原型物質(zhì)濃度很大或很小時(shí)，或電極反應(yīng)式中的系數(shù)很大時(shí)才對(duì)電極電位產(chǎn)生顯著的影響。第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素當(dāng)T=298.15K，將相關(guān)常數(shù)代入電極電位的Nernst方程：根據(jù)已配平的半反應(yīng)可以方便地寫(xiě)出電極電位的Nernst方程式，例如：Cr2O72-+14H+6e- 2Cr3+7H2O qpccnRedOxOx/RedOx/RedlnV05916. 0y)(Cr)H()OCr(lg6V05916. 0 )Cr/OCr()Cr/OCr(3214-2723-2723-272cccy第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素二、溶液中各物質(zhì)濃度對(duì)電極電位的影

23、響 酸度對(duì)電極電位的影響若介質(zhì)中的H+和OH-參加了電極反應(yīng)，溶液pH的變化可影響電極電位。例 電極反應(yīng)：Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O1.y=1.36V，若Cr2O72-和Cr3+濃度均為1molL-1，求298.15K，pH=6時(shí)的電極電位。 第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素解 Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O,c(Cr2O72-) = c(Cr3+) = 1 molL-1，pH=6，c(H+) = 110-6 molL-1， n = 6所以0.532V 1)101 (1lg60.05916V1

24、.36V )(Cr)H()OCr(lg6V05916. 0)Cr/OCr( )Cr/OCr(14-6-3214-2723-2723-272cccy第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素二、溶液中各物質(zhì)濃度對(duì)電極電位的影響 沉淀的生成對(duì)電極電位的影響在氧化還原電對(duì)中沉淀生成將顯著地改變氧化型或還原型物質(zhì)濃度，使電極電位發(fā)生變化。例 已知Ag+ + e- Ag， y =0.799 6V2.若在電極溶液中加入NaCl生成AgCl沉淀，并保持Cl-濃度為1molL-1，求298.15K時(shí)的電極電位（已知AgCl的Ksp=1.7710-10）。第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極

25、電位的因素解 Ag+ + e- Ag n = 1Ag+ Cl- AgClAg+= Ksp / Cl-=1.7710-10 =0.799 6V-0.577V = 0.223V1)(AglgV05916. 0)/AgAg()/AgAg(cny1101077. 1lgV05916. 0V7996. 0)/AgAg(第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素二、溶液中各物質(zhì)濃度對(duì)電極電位的影響 生成弱酸(或弱堿)對(duì)電極電位的影響弱酸（或弱堿）生成將使氧化型或還原型物質(zhì)的離子濃度降低，電極電位發(fā)生變化。例 已知y(Pb2+/Pb) = -0.126 2V，原電池(-) PbPb2+(1mol

26、L-1)H+(1molL-1)H2(100kPa),Pt (+)問(wèn)：(1)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下， 2H+ + Pb H2 + Pb2+反應(yīng)能發(fā)生嗎？3.(2)若在H+溶液中加入NaAc，且使平衡后HAc及Ac-濃度均為1molL-1，H2的分壓為100kPa，反應(yīng)方向?qū)l(fā)生變化嗎？ 第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素解 (1) 正極：2H+ + 2e- H2，y(H+/H2) = 0.0000V 負(fù)極：Pb2+ 2e- Pb，y(Pb2+/Pb)=-0.1262V=0.000 00 V-(-0.126 2V)= 0.126 2V0由于電池電動(dòng)勢(shì)大于零，該反應(yīng)能正向自發(fā)進(jìn)行。(2)加入NaAc后，氫電極溶液中存在下列平衡：HAc H+ +Ac-H+=HAcKHAc / Ac-達(dá)平衡后，溶液中HAc及Ac-濃度均為1 molL-1 , /Pb)(Pb)/H(H22yyyE第四節(jié) 電極電位的Nerst方程式及影響電極電位的因素 KHAc=1.7610-5，H+=1.7610-5 molL-1 =-0.281V-(-0.126 2V)=-0.155V80使用。第五節(jié) 電位法測(cè)定溶液的pH二、指示電極玻璃電極電極電位對(duì)H