研究生入學物理化學考試題答案

1、研究生入學物理化學考試卷A答案一、判斷題（正確的填上“”，錯誤的填上“”）（每題1分，共20分）1、A、B兩組分構(gòu)成溶液，當其對拉烏爾定律產(chǎn)生較大正偏差時，在px圖上具有最高點，在Tx圖上具有最低點()2、對正溶膠，以下一價負離子聚沉能力的順序為 NO-3Cl-Br- PA0時，在px圖上,氣相線總在液相線上方。( )8、鹽橋的作用是溝通第二類導體，消除液接電勢 （ ）9、在平行反應(yīng)中，不論什么情況下速率常數(shù)k1/k2值總是常數(shù)。（ ）10、只有被物系吸收的光，對于發(fā)生光化學變化才是有效的（ ）11、活化能是指使尋常分子變成活化分子所需要的最少能量 （ ）12、，可逆過程的熵變大于不可逆過程的

2、熵變（ ）13、任意熱機效率=(T2-T1)/T2（ ）14、冷機從低溫熱源吸熱，必須體系對環(huán)境作功才能實現(xiàn) （ ）15、Helmholtz自由能A是等壓條件下體系作功的本領(lǐng) （ ）16、雙原子理想氣體的Cv.m=5/2R （ ）17、非理想氣體，不指明途徑時H=（ ）18、氣體的絕熱節(jié)流過程為恒焓過程 （ ）19、封閉體系是體系與環(huán)境之間有物質(zhì)交換，無能量交換。 （ ）20、熱機效率與工作介質(zhì)無關(guān) （ ）二、選擇題（每題2分，共30分）1、工作在100和25的兩個大熱源間的卡諾熱機的效率是（A ）A.20% B.25% C.75% D.100%2、1mol理想氣體經(jīng)一等溫可逆壓縮過程,則 (

3、 C ) AGA B.G 0，則25原電池可逆工作時是吸熱還是放熱？_吸_熱。因為_QR=TDS，DS0,QR0_。而實際電池放電時是吸熱還是放熱？ _吸_熱。實際熱量較可逆情況下哪個大？_QRQ實際_。因為_DU相同時，WRW實際_。（每空1分，共5分）2、對于電解池，實際外加分解電壓Vi=ErDV；對于電池，不可逆電池電動勢Ei = ErDV。（224分）3、對理想氣體化學反應(yīng)，規(guī)范態(tài)是指反應(yīng)物和產(chǎn)物的分壓_均為1_；對非氣體反應(yīng)則指反應(yīng)物和產(chǎn)物的_活度_均為1。（每空1分，共2分）4、有以下a、b、c三個平衡a. CO + H2O CO2 + H2b. CO + 1/2O2 CO2c.

4、H2 + 1/2O2 H2O獨立的化學平衡數(shù)R=2，因為a=b-c。（224分）5、液固界面的接觸角900（）為潤濕；900（）為不潤濕。角的大小取決于氣液、液固、固氣三個界面的界面張力g的相對大小。（1+1+3=5分）6、當幾種純物質(zhì)混合形成理想溶液時，必然伴隨著兩個通性：DV混0DH混0。（每空1.5分，共3分）POCA7、在水的相圖中，水的蒸氣壓曲線OA越過三相點向下延伸的OF線代表過冷水與蒸氣的平衡。（2分）（水的相圖） BT8、在多相體系中相與相間的平衡與相的數(shù)量無關(guān)(有、無)9、電位的大小決定膠粒在電場中的運動速度。（2分）10、Langmuir吸附等溫式的兩個基本假設(shè)為單分子層吸

5、附理想吸附。（每空1分，共2分）五、計算題（共70分）1、.碘化氫分解反應(yīng)：2HIH2+I2，在556K時，E=183.92KJmol-1 ，d=3.510-8cm, M=127.9，試計算反應(yīng)速率常數(shù)k。（10分）解： 4分 4分5.23107（dm3mol1sec1） 2分2、在298K及規(guī)范壓力下，環(huán)丙烷、石墨及氫的燃燒熱DHc分別是2092、393.8及285.84 kJmol-1。（1）求環(huán)丙烷的生成熱DHf；（2）若己知丙烯的生成熱DHf20.5 kJmol-1，求環(huán)丙烷異構(gòu)化為丙烯的DH。（10分）解：（1）3C3H2 環(huán)丙烷求DfH？由題給條件可得 環(huán)丙烷3C3H2DrH燃53

6、.08kJmol1環(huán)丙烷的生成熱DfHDrH燃 53.08kJmol14分（2）環(huán)丙烷3C3H2DrH燃 53.08 kJmol13C3H2 CH3CHCH2DfH20.5kJmol1得： 2分環(huán)丙烷 CH3CHCH2DrH？環(huán)丙烷異構(gòu)化為丙烯的DrHDrH燃DfH32.58kJmol1 4分3、在水溶液中，2硝基丙烷與堿的反應(yīng)為二級反應(yīng)，其速率常數(shù)與溫度的關(guān)系為 ，試求反應(yīng)的活化能，并求當兩種反應(yīng)物的初始濃度均為8103moldm3，10時反應(yīng)的半衰期為多少？（10分）解：， 2分 E60.56kJmol14分10時，lgk0.7233，k50288dm3mol1min1 2分二級反應(yīng)t1/

7、21/kC023.64min 2分4、利用反應(yīng) 2AgCl(s) + Zn(s) = ZnCl(aq) + 2Ag 構(gòu)成電池時，25時的電動勢為 1.1558V，ZnCl的濃度m(ZnCl)= 0.01021molkg1，設(shè)此濃度的平均活度系數(shù)g= 0.702，試求此反應(yīng)的規(guī)范吉布斯自由能變化。（10分）解：，3分 Ef0.983（V）3分 因此4分5、在25及規(guī)范壓力下，1molHe膨脹到0.1Pf，經(jīng)過（1）等溫可逆過程；（2）絕熱地突然使壓力減至0.1Pf。計算各過程的T2、V2、W、DU、DH，列成表格進行比較（He可看作理想氣體，Cv3/2R）。（20分）解：（1）是理想氣體等溫過程，DU=DH=0 224分等溫，T2298.2K 2分根據(jù)理想氣體等溫方程 PVnRT，V2244.5103m3 2分W=nRTlnV2/V15708J 2分 （2）絕熱過程方程式 P11gT1g=P21gT2g，T2118.6K2分根據(jù)理想氣體等溫方程 PVnRT，V297.3103m32分絕熱Q0，DUWCV(T2T1)3/2R(118.6298.2)=-2239.8J 2分W2239.8J 2分DHWCP(T2T1)5/2R(118.6298.2)3732.9J 2分6、試指出在下列各過程中體系的U、H、S、F和G何者為零? （10分）(1) 理想氣體卡諾