第三章-自由基聚合-習(xí)題

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第三章 自由基聚合_習(xí)題1、下列烯類單體能否進(jìn)行自由基聚合？并解釋原因。   CH2C(C6H5)2     CH2=C(CH3)C2H5      CH3CH=CHCH3    ClCH=CHCl   CF2=CF2   CH2=C(CH3)COOCH3    CH2=CHCOOCH3   

2、 CH2=CHCN   CH2=C(CH3)CH=CH      2、以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，寫出醋酸乙烯酯聚合歷程中各基元反應(yīng)式。3、PVA的單體是什么？寫出其聚合反應(yīng)式。4、試寫出氯乙烯以偶氮二異庚腈為引發(fā)劑聚合時(shí)的各個(gè)基元反應(yīng)。5、甲基丙烯酸甲酯聚合時(shí)，歧化終止的百分比與溫度的依賴性如下表所示：T, 406080歧化終止，505970計(jì)算：    （a）歧化終止與偶合終止的活化能差值；    （b）偶合終止為9

3、0時(shí)的溫度。6、如果某引發(fā)劑的半衰期為4 hr，那么反應(yīng)12 hr后，引發(fā)劑還剩余多少（百分比）沒有分解？7、寫出下列常用引發(fā)劑的分子式和分解反應(yīng)式。    偶氮二異丁腈，偶氮二異庚腈，過氧化二苯甲酰，過氧化二碳酸二（2-乙基己酯），    異丙苯過氧化氫，過氧化羧酸叔丁酯，過硫酸鉀-亞硫酸鹽體系，過氧化氫-亞鐵鹽體系8、苯乙烯在苯中以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑、80下進(jìn)行聚合反應(yīng)。已知：kd=2.5×10-4S-1，Ed=124.3kJ·mol-1，試求60的kd值和引發(fā)劑的半衰期。9、直接光引發(fā)

4、和加光引發(fā)劑的光引發(fā)有什么不同？10、據(jù)報(bào)道，過氧化二乙基的一級(jí)分解速率常數(shù)為1.0×1014e-35000cal/RT s-1，試預(yù)測(cè)這種引發(fā)劑的使用溫度范圍。11、在穩(wěn)態(tài)狀態(tài)下，如果M×=1×10-11mol/L，那么在30、60、90分鐘后，M×分別等于多少？12、何為自動(dòng)加速作用？其出現(xiàn)的根本原因是什么？13、阻聚作用與緩聚作用的定義，常見阻聚劑有哪幾種類型？它們的阻聚機(jī)理有什么不同？14、單體溶液濃度為0.20 mol/L，過氧化物引發(fā)劑濃度為4.0×10-3 mol/L，在60下加熱聚合，問需多長(zhǎng)時(shí)間能達(dá)到50的轉(zhuǎn)化率？計(jì)算時(shí)采用如

5、下數(shù)據(jù)：kp=145 L/mol×s，kt=7.0×107 L/mol×s，f=1，引發(fā)劑半衰期為44 hr。15、用引發(fā)劑W在60下熱引發(fā)單體Z（單體濃度8.3 mol/L）進(jìn)行本體聚合，得到下列數(shù)據(jù)：Rp×103, mol/L×s0.005083500.01055500.02033300.05013170.105920.15358    若試驗(yàn)證明Rp=4.0×10-4I1/2，請(qǐng)計(jì)算CM，kp/kt1/2和fkd的值。在聚合中，向引發(fā)劑鏈轉(zhuǎn)移重要嗎？如果重要，請(qǐng)簡(jiǎn)述怎樣計(jì)算CI 。16、氧

6、化還原體系Ce4+-醇可以引發(fā)自由基聚合：    鏈增長(zhǎng)反應(yīng)為：    這里Mn×是聚合度為n的大分子自由基，主要的終止反應(yīng)為：    運(yùn)用穩(wěn)態(tài)假設(shè)，推導(dǎo)聚合速率的表達(dá)式，引發(fā)效率f，并假設(shè)鏈增長(zhǎng)反應(yīng)是唯一消耗大量單體的反應(yīng)。17、動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)與平均聚合度有何關(guān)系？鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)對(duì)之有何影響？18、當(dāng)十二烷基硫醇加入到苯乙烯中，引起聚苯乙烯聚合度下降，但聚合速率卻基本沒有改變，請(qǐng)解釋原因。19、苯乙烯在過氧化二特丁基的引發(fā)下聚合，聚合溫度60，用苯作溶劑。引發(fā)劑濃度為0.

7、01 mol/L，苯乙烯濃度為1.0 mol/L，初始引發(fā)速率和聚合速率分別為4.0×10-11 mol/L×s和1.5×10-7mol/L×s，試計(jì)算fkd的值，計(jì)算初期動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)和初期聚合度。計(jì)算時(shí)采用如下數(shù)據(jù)：CM=8.0×10-5   CI=3.2×10- 4   CP=1.9×10- 4   CS=2.3×10- 6     60下苯乙烯密度為0.887 g/ml   

8、0;60下苯的密度為0.839 g/ml20、按上題制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇（Cs21），調(diào)節(jié)，問加多少才能制得分子量為8.5萬的聚苯乙烯？21、苯乙烯在紫外線輻射下進(jìn)行本體聚合，在27下，初始聚合速率和聚合度分別為1.0×10-3mol/L×s和200，那么在77下，聚合速率和聚合度分別是多少？22、自由基聚合中，在某一反應(yīng)溫度、單體濃度、引發(fā)劑起始濃度、反應(yīng)時(shí)間下的轉(zhuǎn)化率如下表所示：實(shí)驗(yàn)溫度，M，mol/LI×103，mol/L反應(yīng)時(shí)間，min轉(zhuǎn)化率，%1601.002.5500502800.501.0700753600.801.0600404

9、600.2510.0?50    若反應(yīng)遵循公式，試計(jì)算實(shí)驗(yàn)4中，達(dá)到50轉(zhuǎn)化率時(shí)所需的反應(yīng)時(shí)間，并計(jì)算總活化能。23、100升甲基丙烯酸甲酯與10.2摩爾引發(fā)劑在60下反應(yīng)。    （a）在這個(gè)聚合中動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)是什么？    （b）在反應(yīng)最初5小時(shí)，生成多少聚合物？    kp5.5 L/mol×s，kt25.5×106 L/mol×s，單體密度=0.94 g/cm3，引發(fā)劑半衰期t1/250 hrs，f

10、0.324、本體聚合和乳液聚合的聚合動(dòng)力學(xué)有什么不同？25、知在自由基聚合反應(yīng)中，許多單體在瞬間就能生成分子量達(dá)數(shù)萬甚至數(shù)十萬的聚合物，為什么在聚合物的工業(yè)生產(chǎn)中，一些單體的聚合周期要長(zhǎng)達(dá)數(shù)小時(shí)，甚至更長(zhǎng)時(shí)間？26、試用方程式表示高壓聚乙烯中短支鏈的產(chǎn)生。27、在自由基聚合反應(yīng)中，調(diào)節(jié)分子量的措施有哪些？試以氯乙烯懸浮聚合、苯乙烯本體聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量調(diào)節(jié)方法為例來闡述和討論。28、工業(yè)上用自由基聚合生產(chǎn)的大品種有哪些？試簡(jiǎn)述它們常用的聚合方法和聚合條件。29、下列哪一種方法對(duì)增加聚合物的生成速率有利：a、增加溫度 b、增加引發(fā)劑濃度。30、苯乙烯本體聚合的工業(yè)生產(chǎn)分兩個(gè)階段。首先于80-85使苯乙烯預(yù)聚至轉(zhuǎn)化率33-35%。然后流入聚合塔，塔