cn2粒狀過碳酸鈉的制備方法

1、(19)中民*CN101516771B*(12)發(fā)明專利(10)(45)公告號 CN 101516771 B公告日 2011.01.05(21)申請?zhí)?00780035757.2B01J 2/16 (2006.01)(22)申請日2007.07.17(56)對比文件CN 1463913 A,2003.12.31, 實施例一- 實施(30)優(yōu)先權(quán)數(shù)據(jù)06121390.6 2006.09.28例八 .US 2003/0104967 A1,2003.06.05, 說明書第0011-0013 段 .US 2002/0041843 A1,2002.04.11, 說明書第0020-0025 段 .EP(8

2、5)PCT申請進(jìn)入2009.03.26階段日(86)PCT申請的申請數(shù)據(jù)PCT/EP2007/0573902007.07.17US EPUS615925207876824428914A,2000.12.12, 摘要 . BA,1999.01.13, 權(quán)利要求 1.A,1984.01.31, 說明書第 2 欄第(87)PCT申請的公布數(shù)據(jù)WO2008/037518 DE 2008.04.0364 行 - 第 8 欄第 68 行 .(73)專利權(quán)人 贏創(chuàng)德固賽地址 德國埃森公司W(wǎng)O95/06615 A1,1995.03.09, 摘要 .員(72)發(fā)明人 S·B· M·

3、M·沙L·費W·黑斯H·H·(74)專利機構(gòu)永新專利商標(biāo)72002人(51)Int.Cl.C01B 15/10 (2006.01)權(quán)利要求書 1 頁 說明書 4 頁(54) 發(fā)明名稱粒狀過碳酸鈉的(57) 摘要方法本發(fā)明涉及粒狀過碳酸鈉的方法。具體地說，通過流化床堆積造粒的粒狀過碳酸鈉的制備方法包括用至少一個多料噴嘴在外部混合下噴射過氧化氫水溶液和碳酸鈉水溶液至包含過碳酸鈉顆粒的流化床中，同時蒸發(fā)水，其特征在于所述碳酸鈉溶液另外地包含懸浮形式的碳酸鈉和 / 或過碳酸鈉，所述溶液在被供至多料噴嘴前通過用于分散固體的分散設(shè)備。本方法避免了多料噴嘴的

4、堵塞，并且使來自流化床廢氣流的待循環(huán)的過碳酸鈉粉塵進(jìn)入造粒。CN 101516771 B權(quán)利要求書CN 101516771 B1/1 頁1. 通過流化床堆積造粒粒狀過碳酸鈉的方法，所述方法包括用至少一個多料噴嘴在外部混合下噴射過氧化氫水溶液和碳酸鈉水溶液至包含過碳酸鈉顆粒的流化床中，同時蒸發(fā)水，其特征在于所述碳酸鈉水溶液另外地包含懸浮形式的碳酸鈉和 / 或過碳酸鈉，所述碳酸鈉水溶液在被供至多料噴嘴前通過用于分散固體的分散設(shè)備。2. 如權(quán)利要求 1 所述的方法，其特征在于所述分散設(shè)備具有機械作用。3. 如權(quán)利要求 2 所述的方法，其特征在于在所述分散設(shè)備中的轉(zhuǎn)子元件和定子元件之間剪切懸浮液。4.

5、 如權(quán)利要求 1-3 任一項所述的方法，其特征在于在所述分散設(shè)備中將固體碳酸鈉和/ 或固體過碳酸鈉分散在碳酸鈉水溶液中。5. 如權(quán)利要求 4 所述的方法，其特征在于以粉塵形式從流化床的廢氣流中除去過碳酸鈉，并且將除去的粉塵部分地或全部地供至所述分散設(shè)備。2說明書CN 101516771 B1/4 頁粒狀過碳酸鈉的方法技術(shù)領(lǐng)域0001本發(fā)明涉及通過流化床堆積造粒碳酸鈉可以以懸浮形式被供至噴嘴，而粒狀過碳酸鈉的方法，其中碳酸鈉和 / 或過發(fā)生噴嘴的堵塞。背景技術(shù)0002過碳酸鈉越來越多地被用作洗滌劑和清潔中的漂白成分。對于該應(yīng)用，過碳酸鈉在洗滌劑和清潔配制物中必須具有足夠的儲存穩(wěn)定性，否則的話，在

6、洗滌劑和清潔的儲存期間，活性氧會發(fā)生不期望地?fù)p失，從而導(dǎo)致漂白作用不期望地?fù)p失。過碳酸鈉對水分敏感，并且在水分的作用下在洗滌劑和清潔配制物中會分解，同時損失活性氧。因而，為了洗滌劑或清潔，過碳酸鈉通常以涂布的形式來使用，其涂層了水分在該涂布的過碳酸鈉顆粒上的作用。利用粒狀過碳酸鈉使得即使用少量的涂布材料就可以獲得有效的涂層。0003特別適合于涂布的具有光滑表面的粒狀過碳酸鈉可以由已知于 WO95/06615 的流化床堆積造粒方備。在該方法中，通過多料噴嘴在外部混合下噴射過氧化氫水溶液和碳酸鈉水溶液至包含過碳酸鈉顆粒的流化床中，同時蒸發(fā)水。在多料噴嘴(multisubstance nozzle)

7、 的噴射錐體中，通過混合過氧化氫溶液和碳酸鈉溶液產(chǎn)生通常為過飽和的過碳酸鈉溶液的液滴。在流化床中，這些液滴沖擊過碳酸鈉顆粒，在其上由溶液沉積過碳酸鈉，并且從所述顆粒的表面上通過供應(yīng)使流化床流化的氣體而蒸發(fā)由水溶液引入的水。然而，該方法的缺點在于必須蒸發(fā)相對大量的水。而且，由于流化床中顆粒磨損的結(jié)果，以及由于在液滴沖擊過碳酸鈉顆粒之前，液滴不理想干燥的結(jié)果，得到過碳酸鈉粉塵，其與流化氣體一起從流化床排出。0004 與來自流化床的廢氣一起獲得的過碳酸鈉粉塵不滿足用于洗滌劑中的要求，因此目前必須通過將其加入至碳酸鈉溶液的中以循環(huán)進(jìn)入過程。來自其它過程步驟，例如過碳酸鈉顆粒的涂布步驟或氣動傳輸?shù)倪^碳酸

8、鈉粉塵也可以以相同的方法循環(huán)進(jìn)入過程。然而，結(jié)合在過碳酸鈉粉塵中的大量過氧化氫由于在堿性碳酸鈉溶液中的分解而損失。0005 EP 0 787 682 A1 提出將碳酸鈉懸浮液，而不是碳酸鈉溶液供至多料噴嘴，從而減少必須蒸發(fā)的水的量。另外，還可以與碳酸鈉懸浮液或噴射空氣一起供應(yīng)晶體過碳酸鈉。然而，描述于 EP 0 787 682 A1 中的方法的缺點在于即使在短的操作時間后，噴嘴發(fā)生堵塞，這可以由向歐專局提出的對 EP 0 787 682 B1 異議的內(nèi)容中進(jìn)行的測試中看出。0006因此，需要一種通過流化床堆積造粒粒狀過碳酸鈉的方法，其中碳酸鈉可以以懸浮形式供至噴嘴，而發(fā)生噴嘴的堵塞。同樣，還需

9、要將過碳酸鈉粉塵循環(huán)進(jìn)入過程中，其中保留了結(jié)合進(jìn)過碳酸鈉中的過氧化氫，并用于理想的粒狀過碳酸鈉。發(fā)0007目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些目的可以由通過流化床堆積造粒粒狀過碳酸鈉的方法實3說明書CN 101516771 B2/4 頁現(xiàn)，所述方法包括用至少一個多料噴嘴在外部混合下噴射過氧化氫水溶液和碳酸鈉水溶液至包含過碳酸鈉顆粒的流化床中，同時蒸發(fā)水，其中所述碳酸鈉溶液另外地包含懸浮形式的碳酸鈉和 / 或過碳酸鈉，所述溶液在被供至多料噴嘴前通過用于分散固體的分散設(shè)備。0008 在根據(jù)本發(fā)明的方法中，使用過氧化氫水溶液，其優(yōu)選地具有過氧化氫含量為30-75 重量，更優(yōu)選 40-70 重量。過氧化氫溶液可以另外地包

10、含穩(wěn)定過碳酸鈉的添加劑。所用的增強穩(wěn)定性的添加劑優(yōu)選是堿金屬硅酸鹽，尤其是水；鎂鹽 ；錫酸鹽酸鹽 ；多磷酸鹽 ；和選自如下的螯合絡(luò)合劑 ：羥基羧酸、氨基羧酸、氨基膦酸、膦?；人岷土u基膦酸，以及它們的堿金屬鹽、銨鹽或鎂鹽。0009而且，在根據(jù)本發(fā)明的方法中，使用碳酸鈉的水溶液，其另外地包含以懸浮形式的碳酸鈉、過碳酸鈉或二者。懸浮的碳酸鈉和 / 或過碳酸鈉的量可以在廣泛范圍內(nèi)選擇，前提是懸浮液保持自由和可泵送的。碳酸鈉的水溶液可以另外地包含穩(wěn)定過碳酸鈉的添加劑，優(yōu)選是在上提及的添加劑的一種。如果所述溶液包含來自隨后涂布階段或來自涂布的過碳酸鈉顆粒氣動輸送的懸浮的過碳酸鈉，碳酸鈉溶液還可以包含與該

11、過碳酸鈉一起引入的適量涂布材料。0010 在根據(jù)本發(fā)明的方法中，其另外地包含懸浮形式的碳酸鈉、過碳酸鈉或二者的碳酸鈉的水溶液在供至噴嘴之前被通過用于分散固體的分散設(shè)備。合適的分散設(shè)備包括所有的如下設(shè)備，利用該設(shè)備碳酸鈉和 / 或過碳酸鈉顆?？梢栽谔妓徕c溶液中均勻地分布，破壞碳酸鈉顆?；蜻^碳酸鈉顆粒的附聚。合適的分散設(shè)備的實例包括超聲分散器。然而，優(yōu)選是使用機械地作用的分散設(shè)備，例如通過沖擊力或剪切力。特別優(yōu)選的是如下的分散設(shè)備，其中在轉(zhuǎn)子元件和定子元件之間剪切懸浮液。合適的分散設(shè)備例如是管線內(nèi)分散設(shè)備，由 Ika 銷售的 Ultra-和系列。分散設(shè)備優(yōu)選被設(shè)計和操作以使其破壞在懸浮液中的附聚物

12、，該附聚物的直徑大0011于所用多料噴嘴的最小通道的三分之一。當(dāng)懸浮液通過多料噴嘴的中心通道時，最小通道是基于中心通道的最小直徑。當(dāng)懸浮液通過多料噴嘴的環(huán)形通道時，最小通道尺寸是基于環(huán)形間隙的最小寬度。包含碳酸鈉和 / 或過碳酸鈉的懸浮顆粒的碳酸鈉溶液優(yōu)選地連續(xù)通過分散設(shè)備，0012然后直接供至多料噴嘴。通過分散設(shè)備的懸浮液也可以同時供至多個多料噴嘴。在優(yōu)選的實施，固體碳酸鈉和 / 或固體過碳酸鈉在分散設(shè)備中分散于碳酸0013鈉水溶液中。在此情形中，固體被引入至碳酸鈉溶液中，固體在相同設(shè)備中分散于溶液中。用于該實施方式的合適的分散設(shè)備是 Ika 銷售的 MHD 系列的管線內(nèi)分散設(shè)備。碳酸鈉溶液

13、可以另外地包含穩(wěn)定過碳酸鈉的添加劑，在此情形中，對于過氧化氫0014溶液可以加入相同的添加劑。過氧化氫溶液和包含碳酸鈉和 / 或過碳酸鈉的懸浮顆粒并已經(jīng)通過分散設(shè)備的0015碳酸鈉溶液均被供至一個或多個多料噴嘴，其中它們在噴嘴中通過的通道噴射，從而提高在噴嘴噴射錐體中的外部混合。在此情形中，優(yōu)選的是另外地通過噴嘴中的另一 通道提供推進(jìn)氣體。具有用于推進(jìn)氣體的一個或多個通道的合適的多料噴嘴已知于 WO95/06615 和 EP 0 787 682A1。所用的推進(jìn)氣體優(yōu)選是空氣。過氧化氫溶液和包含碳酸鈉和 / 或過碳酸鈉的懸浮顆粒的碳酸鈉溶液的流速優(yōu)0016選地被選擇以使得將碳酸鈉和過氧化氫的增加

14、至 1 1.4 至 1 1.7 的范圍，更優(yōu)4說明書CN 101516771 B3/4 頁選 1 1.5 至 1 1.65。是基于溶解的和懸浮的碳酸鈉的總量，而不包括懸浮的過碳酸鈉。兩種溶液的溫度優(yōu)選是在 20-70的范圍。0017過氧化氫溶液和包含碳酸鈉和 / 或過碳酸鈉的懸浮顆粒的碳酸鈉溶液被多料噴嘴噴射進(jìn)包含過碳酸鈉顆粒的流化床中。為此目的，多料噴嘴被安排在流化方，或者在流化床內(nèi)。多料噴嘴優(yōu)選地被安排在流化床內(nèi)從而保持產(chǎn)生的液滴至流化床的顆粒的路徑短，并且防止液滴的噴射干燥。0018 通過提供同時使水蒸發(fā)的流化氣體維持流化床。流化氣體被供至流化床，優(yōu)選地在120-500，更優(yōu)選200-5

15、00，尤其是300-500的溫度下。選擇流化氣體的溫度和量使得可以盡可能多的蒸發(fā)隨溶液引入的水量。優(yōu)選的是選擇流化氣體的溫度和量以使得在流化床中維持溫度在 40-95的范圍，更優(yōu)選 50-80，尤其優(yōu)選 60-80。0019 在根據(jù)本發(fā)明的方法中，可以連續(xù)或間歇地進(jìn)行向流化床中的噴射。優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行噴射，并且連續(xù)地從流化床移出顆粒。優(yōu)選用分級排放設(shè)備從流化床移出顆粒，利用該設(shè)備，具有極小粒徑的顆?？梢匝h(huán)進(jìn)入流化床中。0020 當(dāng)啟動流化床時，顆粒初始以晶種裝填入流化床中，并且在其上噴射溶液。為此目的，優(yōu)選的是使用粒徑比待的顆粒小的過碳酸鈉顆粒。在連續(xù)操作流化床的情形中，必流化床中連續(xù)提供新的

16、晶種以堆積顆粒。這可以通過在流化床中磨損或顆粒破碎來產(chǎn)生晶種進(jìn)行。然而，優(yōu)選的是外部地供應(yīng)固體形式的晶種材料至流化床從而并因此獲得顆粒的粒徑分布。成核速率，0021 在流化床操作期間，與流化氣體一起從流化床以粉塵的形式排出過碳酸鈉的細(xì)顆粒。這些顆?？梢杂煤线m的分離設(shè)備，例如洗滌器、過濾器或旋風(fēng)分離器從流化床的廢氣流中分離。優(yōu)選的是以固體的形式從流化床的廢氣流除去這些顆粒作為粉塵，并將除去的粉塵完全地或部分地供至分離設(shè)備，并將其分散在供至多料噴嘴的碳酸鈉溶液中。0022 根據(jù)本發(fā)明的方法相對于EP 0 787 682 A1 中已知的方法的優(yōu)點在于本發(fā)明可以在長時期內(nèi)操作，而堵塞多料噴嘴。而且，與

17、 EP 0 787 682 A1 中已知的方法相比，獲得包含顆粒的碳酸鈉溶液的更均勻的噴射，因為有顆粒堵塞在噴嘴導(dǎo)致噴射錐體的不均勻分布。這具有的效果是基本上用極少的過氧化氫就可以實現(xiàn)過碳酸鈉的完全轉(zhuǎn)化。0023在其中從流化床的廢氣流移出的粉塵循環(huán)進(jìn)入分散設(shè)備的實施，根據(jù)本發(fā)明的方法使得將過碳酸鈉粉塵循環(huán)進(jìn)入過程中而不損失其中結(jié)合的過氧化氫。這使得可以將所用的較大量的過氧化氫轉(zhuǎn)化為可銷售的均勻質(zhì)量的粒狀過碳酸鈉。過碳酸鈉粉塵的循環(huán)對于獲得的粒狀過碳酸鈉的質(zhì)量沒有不利的影響。0024 實施例0025 實施例 10026 在具有和不具有噴射設(shè)備下噴射包含懸浮的過碳酸鈉顆粒的碳酸鈉溶液0027 將 300l/h 的 30 重量的蘇打溶液通過來自 IKA 的管線內(nèi) MHD 2000/5 分散機供至 Schlick 0/56 S3 三- 物質(zhì)噴嘴，并在不供應(yīng)推進(jìn)氣體下進(jìn)行噴射。在該分散機中，用齒間隙寬度為 3mm 的雙- 軸轉(zhuǎn)子- 定子分散工具，將 80-150kg/h 的平均粒徑為 45m 的過碳酸鈉粉塵分散在蘇打溶液中。噴射噴嘴不堵塞地操作 4h，實現(xiàn)均勻的噴射錐體。0028 在對比測試中，使用未 - 分散的懸浮工具代替分散工具。在短時間內(nèi)，噴嘴間隙部5說明書CN 101516771 B4/4 頁分堵塞，導(dǎo)致不均勻的具有間隙的噴射錐體。0029實施例 20030將過碳酸鈉粉塵循