常見(jiàn)殺菌劑的藥害及其控制

1、常見(jiàn)殺菌劑的藥害及其控制?周 明 國(guó)（南京農(nóng)業(yè)大學(xué)植物保護(hù)學(xué)院，中國(guó)植物病理學(xué)會(huì)化學(xué)防治專(zhuān)業(yè)委員會(huì)? 南京，210095）殺菌劑的廣泛應(yīng)用為保持農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展、保證農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量作出了重要的貢獻(xiàn)。但是由于殺菌劑不同的作用機(jī)制，對(duì)人畜、作物和環(huán)境的安全問(wèn)題也帶來(lái)了不同程度的副作用。本文主要討論因?yàn)闅⒕鷦┑牟徽_使用對(duì)農(nóng)作物造成的藥害及其控制技術(shù)。一、殺菌劑安全使用的基本概念殺菌劑的選擇性?殺菌劑的選擇性是指殺菌劑對(duì)防治靶標(biāo)與非靶標(biāo)之間的活性差異程度，這種活性差異的程度常用安全系數(shù)表示。殺菌劑的安全系數(shù)是殺菌劑對(duì)植物的安全程度。即作物對(duì)殺菌劑可忍耐的最高濃度與推薦使用濃度之比。安全系數(shù)大于1

2、時(shí)才能在生產(chǎn)上使用，大于2.5時(shí)使用起來(lái)才比較安全。3、影響安全系數(shù)的因子?影響安全系數(shù)的因子很多，主要包括藥劑類(lèi)別及其性質(zhì)、作物種類(lèi)（單子葉和雙子葉作物）及品種、作物生育期（營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)和生殖生長(zhǎng)）、環(huán)境（濕、溫度和酸堿度等）、土質(zhì)和微生態(tài)體系等因子對(duì)安全系數(shù)的影響。藥害類(lèi)型一般按藥害發(fā)生時(shí)間或癥狀性質(zhì)分類(lèi)。按藥害發(fā)生時(shí)間可分為：直接藥害施藥后對(duì)當(dāng)季作物造成藥害；間接藥害對(duì)下茬敏感作物造成藥害，如三唑類(lèi)對(duì)下茬雙子葉作物和敏感粳稻的生長(zhǎng)抑制而表現(xiàn)的藥害等。按藥害發(fā)生的癥狀可分為：可見(jiàn)藥害可觀察的形態(tài)上的藥害。這是人們最容易發(fā)現(xiàn)的問(wèn)題。隱性藥害無(wú)可見(jiàn)癥狀,但影響產(chǎn)量和品質(zhì)。這種藥害往往被人們忽視。如

3、三唑類(lèi)阻止葉面積增加,減少總光合產(chǎn)物；葉菜、果實(shí)變小，產(chǎn)量下降；可能使水稻穗小,千粒重下降；改變不飽和脂肪酸和游離氨基酸的含量、蛋白質(zhì)減少等。嘧菌酯可增加赤霉病菌毒素的產(chǎn)生；重金屬殺菌劑也常影響作物光合作用和生殖生長(zhǎng)，使結(jié)實(shí)率下降。5、藥害癥狀?發(fā)育周期改變出苗、分蘗、開(kāi)花、結(jié)果、成熟期推遲，生長(zhǎng)緩慢；缺苗包衣、拌種、浸種降低發(fā)芽率，或發(fā)芽后不能出土苦死；變色失綠、花葉、黃花、葉緣葉尖變色、或根、果變色；形態(tài)異常改變果形、植株矮縮、不抽穗、花果畸形；壞死枯斑、枯萎等。二、不同類(lèi)型殺菌劑的藥害及其控制策略（一）多位點(diǎn)殺菌劑多位點(diǎn)殺菌劑的主要生物學(xué)特性? 一般選擇性較差，作用靶點(diǎn)在靶標(biāo)和非靶標(biāo)生物

4、中沒(méi)有差異或差異較小，使用時(shí)主要利用病原菌與作物對(duì)藥劑的忍耐程度差異，選擇適當(dāng)時(shí)期合理使用劑量。這種類(lèi)型的殺菌劑必須不具有內(nèi)吸性，以免藥害，防治植物病害只具有保護(hù)作用。如果加工中加入滲透劑或顆粒過(guò)細(xì)，通過(guò)不同途徑進(jìn)入植物體，即可造成藥害。多位點(diǎn)殺菌劑的主要種類(lèi)和品種? 無(wú)機(jī)殺菌劑（銅制劑、硫制劑等）、有機(jī)硫殺菌劑（福美鋅、福美雙、福美甲胂、丙森鋅、代森鋅、代森銨、代森錳鋅、二硫氰基甲烷等）、取代苯類(lèi)（五氯硝基苯、百菌清）、二甲酰亞胺類(lèi)（腐霉利、撲海因、菌核凈）、植物素殺菌劑（乙蒜素）。銅素殺菌劑包括波爾多液、氫氧化銅、氧化亞銅、琥膠肥酸銅、絡(luò)氨銅等。銅等重金屬離子可以破壞細(xì)胞膜的透性、鈍化蛋白

5、、干擾Mg+、K+平衡，影響葉綠素代謝和呼吸作用等，沒(méi)有選擇性。為了防止銅等重金屬離子的藥害，一般制成難溶性鹽類(lèi)或絡(luò)合物殺菌劑，減少游離的銅離子。如波爾多液(Bordeaux mixture)就是將易溶于水的硫酸銅與石灰反應(yīng)產(chǎn)生難溶性的堿式硫酸銅，使用以后在生物和環(huán)境物理化學(xué)作用下逐步釋放銅離子起殺菌作用。這不僅延長(zhǎng)了持效期，而且增加了安全性。Cu(SO)45H2O + CaO + H2OCuSO4xCu(OH)2yCa(OH)2zH2O? （xyz因配置方法和配比不同而異）。但是如果波爾多液等難溶性銅鹽中含有多余的 Ca+或Cu+，以及在高溫、高濕和前后使用酸、堿性化合物時(shí)，會(huì)加速銅離子的釋

6、放，容易造成藥害。已知對(duì)Ca+ 敏感的有茄科、葫蘆科、葡萄等作物；對(duì)Cu+ 特別敏感的有李、桃、鴨梨、白菜、小麥等；對(duì)Cu+比較敏感的有蘋(píng)果、中國(guó)梨、柿、大豆、蕪箐等作物。銅制劑藥害癥狀? 可使黃瓜、蘋(píng)果等葉片褪綠、幼芽和葉緣葉尖青枯、葉斑及類(lèi)似病毒病的花葉癥狀等，果實(shí)上形成小黑點(diǎn)銹斑。在水稻上也可以造成藥害，有的水稻品種比較敏感，葉片尤其是葉緣呈紅褐色。如氫氧化銅和氫氧化亞銅噴霧2天后可使葉尖、葉緣呈紫紅色，或紫紅斑點(diǎn)；30%琥膠肥酸銅1：400-700倍在水稻抽穗前3天噴霧，兩天后泗優(yōu)422品種葉尖呈紫紅色，5-7天后恢復(fù)正常。但在閔優(yōu)香粳上沒(méi)有藥害。這種藥害與高溫高濕有關(guān)。在秧田使用可造

7、成秧苗枯黃，甚至死苗。銅鹽不能與酸堿性化合物混用，如石硫合劑、松脂合劑、礦物油混用。噴施波爾多液的作物15天內(nèi)不能?chē)娛蚝蟿?。大棚?nèi)、高溫高濕條件下慎用。銅制劑與福美類(lèi)和代森類(lèi)殺菌劑混用有拮抗作用。氟硅酸呈強(qiáng)酸性，在高溫高濕條件下對(duì)花生葉片有藥害；在水稻上使用，加大使用劑量或在高溫下也會(huì)引起葉片枯斑。與堿性化合物混用易分解失效。硫素殺菌劑硫磺(sulphur)因成本低及被認(rèn)為是安全的傳統(tǒng)殺菌劑，目前被大量用于殺菌劑的復(fù)配使用。此外還有膨潤(rùn)硫(sulfur bentonite)、石硫合劑(lime Sulphur)在生產(chǎn)上廣泛使用。S 在一般情況下安全，但在170C以下效果較差，300C以上高溫

8、使用常造成對(duì)植物的藥害。S可以取代元素O在氧化還原反應(yīng)中形成有毒的H2S而不是 H2O，可引起葉片枯斑。石硫合劑可以被氧化或在弱酸下水解釋放S和H2S。石硫合劑的防病效果好于硫的其他制劑，但極易發(fā)生藥害。不同植物對(duì)石硫合劑的敏感性不同，桃、李、梅、梨、葡萄、豆類(lèi)、馬鈴薯、番茄、蔥、姜、黃瓜、甜瓜等最易藥害，在高溫季節(jié)應(yīng)該盡量避免使用。果樹(shù)在休眠期可以使用。雙胍辛烷苯基磺酸鹽該藥劑對(duì)蘆筍嫩莖會(huì)造成彎曲，對(duì)某些花卉（如玫瑰）有藥害。5有機(jī)殺菌劑?5.1 有機(jī)胂殺菌劑? 有機(jī)胂對(duì)植物生殖生長(zhǎng)階段有強(qiáng)烈的藥害作用，如對(duì)水稻輕度藥害表現(xiàn)莖葉有暗褐色灼傷斑、穗小、千粒重低、嚴(yán)重時(shí)谷粒成青殼或花序狀，或莠而

9、不實(shí)。有機(jī)胂殺菌劑進(jìn)入土壤以后，容易被微生物降解成無(wú)機(jī)砷在土壤中殘留，無(wú)機(jī)砷對(duì)植物的營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)有強(qiáng)烈的抑制作用，其他重金屬化合物也可能引起類(lèi)似藥害癥狀。5.2 有機(jī)硫殺菌劑? 福美雙作為種子處理劑一般比較安全，但在溫室里用于黃瓜濃度稍高會(huì)引起枯斑。在蘋(píng)果上劑量稍大，容易引起果銹。代森錳鋅等安全性較高，但對(duì)蘋(píng)果幼果也會(huì)引起銹果等癥狀的藥害。因?yàn)槠茐墓嫦炠|(zhì)沉積，推薦濃度下使用對(duì)美國(guó)紅提會(huì)造成嚴(yán)重的銹果癥狀。代森銨呈弱堿性，對(duì)植物有滲透能力，因此很容易造成藥害。主要表現(xiàn)灼傷癥狀。50%水劑用于水稻，稀釋倍數(shù)不能低于1000倍。一般不用于果樹(shù)。二硫代氨基甲酸鹽類(lèi)殺菌劑（福美和代森類(lèi)殺菌劑）不能與含銅等

10、重金屬化合物混用，也不能與石硫合劑混用或15天內(nèi)前后使用。二硫代氨基甲酸鹽類(lèi)與銅制劑混常表現(xiàn)有拮抗作用，這是氨荒酸根與銅離子2：1鰲合的結(jié)果。5.3 取代苯類(lèi)? 百菌清常用于果樹(shù)和蔬菜病害防治。但梨和柿比較敏感，不宜使用。在濃度較高時(shí)也會(huì)引起桃、梅、蘋(píng)果等藥害。蘋(píng)果落花后20天內(nèi)使用會(huì)造成果實(shí)銹斑。五氯硝基苯對(duì)絲核菌特效，對(duì)甘藍(lán)根腫病、白絹病、放線菌有效。常用作種子處理劑和土壤處理劑。使用時(shí)與幼芽或瓜類(lèi)葉片接觸會(huì)有灼傷癥狀的藥害。（二）單位點(diǎn)專(zhuān)化性殺菌劑藥害及其控制單位點(diǎn)專(zhuān)化性殺菌劑的主要生物學(xué)性狀表現(xiàn)具有高度選擇性。位點(diǎn)專(zhuān)化性殺菌劑可以是內(nèi)吸性或非內(nèi)吸性殺菌劑。內(nèi)吸性殺菌劑大多具有治療作用，

11、具備兩種獨(dú)特的生物學(xué)特性。第一，藥劑分子能夠通過(guò)植物莖葉、種子或根表面進(jìn)入植物體，并能在體內(nèi)輸導(dǎo)；第二，它的作用方式具備專(zhuān)化性，對(duì)病原菌有效，而不影響寄主植物。因此，單位點(diǎn)殺菌劑一般對(duì)植物比較安全。但是，值得注意的是也有部分專(zhuān)化性殺菌劑使用不當(dāng)，可能對(duì)不同類(lèi)型的植物產(chǎn)生不同程度的藥害。單位點(diǎn)殺菌劑主要品種有有機(jī)膦殺菌劑，包括異稻瘟凈、乙磷鋁、甲基立枯磷等；苯并咪唑類(lèi)殺菌劑，包括多菌靈、噻菌靈、硫菌靈、乙霉威等；酰胺類(lèi)，如噻氟菌胺（滿(mǎn)穗）；氨基甲酸酯類(lèi)如霜霉威；吡咯類(lèi)如咯菌腈（適樂(lè)時(shí)）；噻唑類(lèi)如噻枯唑、三環(huán)唑；惡唑類(lèi)如惡霉靈；甲氧嗎啉類(lèi)包括烯酰嗎啉、氟嗎啉；苯酰胺類(lèi)如甲霜靈；抗菌素如井岡霉素、多

12、抗霉素；二甲基甲酰胺類(lèi)如速克靈、撲海因、菌核凈；苯胺嘧啶類(lèi)如嘧霉胺；甲氧丙烯酸酯類(lèi)如阿米西達(dá)、翠貝等；麥角甾醇生物合成抑制劑中的脫甲基抑制劑（DMI）類(lèi)殺菌劑包括三唑酮、烯唑醇、丙環(huán)唑、戊唑醇、氟硅唑、惡醚唑、咪鮮胺、氯苯嘧啶醇等。1. EBI殺菌劑麥角甾醇生物合成抑制劑的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑作用經(jīng)常掩蓋了它們的非專(zhuān)化性藥害癥狀，如引起的葉片扭曲、壞死、枯萎或落葉。三唑類(lèi)殺菌劑作為土壤和種子處理，使用不當(dāng)會(huì)出現(xiàn)出苗率降低、幼苗僵化的藥害癥狀。表現(xiàn)地上部分的伸長(zhǎng)和小麥苗的葉、根和胚芽鞘的伸長(zhǎng)受到抑制。三唑類(lèi)殺菌劑作為噴施處理會(huì)使瓜果果型變小、植株或枝條縮短、節(jié)間縮短葉片變小、呈深綠，延緩葉綠體衰老，提高耐

13、寒和抗旱能力，增加座果率。在水稻上使用會(huì)導(dǎo)致水稻等作物葉片短小、嚴(yán)重時(shí)甚至不能抽穗。如<現(xiàn)代快報(bào)>2003年11月6日的A4版報(bào)道了 “農(nóng)藥惹禍? 1466畝水稻絕收”的新聞。報(bào)道說(shuō)2003年9月江蘇省揚(yáng)州市邗江區(qū)杭集、楊廟及公道等地水稻出現(xiàn)不抽穗、不灌漿現(xiàn)象。到10月中旬該區(qū)發(fā)生水稻不抽穗現(xiàn)象的共涉及8個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)、48個(gè)村、658戶(hù)農(nóng)戶(hù)，受損面積總計(jì)達(dá)1466畝。根據(jù)專(zhuān)家實(shí)地會(huì)診認(rèn)定，水稻不抽穗的原因可能是所用農(nóng)藥中含有抑制細(xì)胞生長(zhǎng)類(lèi)物質(zhì)所致。同年，江蘇宿遷市和安徽省也發(fā)生了大面積的類(lèi)似藥害。水稻大面積不能抽穗的原因是否與在抽穗前使用烯唑醇等有關(guān)值得進(jìn)一步研究。已知烯唑醇等DMI類(lèi)殺

14、菌劑也是植物體內(nèi)促進(jìn)細(xì)胞伸長(zhǎng)的赤霉素生物合成抑制劑。烯唑醇防治西瓜和辣椒苗期白粉病，曾在浙江和江蘇造成嚴(yán)重的僵苗；烯唑醇的同系物多效唑處理早稻秧苗，會(huì)造成后茬粳稻秧苗僵化；三唑酮種子處理，也曾經(jīng)造成小麥大面積不出苗；三唑類(lèi)噴施黃瓜，導(dǎo)致節(jié)間縮短、葉片和瓜果短小。如40%福星（氟硅唑）8000-10000倍在陜西防治梨黑星病時(shí)就發(fā)生過(guò)卷葉癥狀的藥害。DMI類(lèi)殺菌劑阻止生長(zhǎng)的調(diào)節(jié)或藥害機(jī)制? （1）三唑類(lèi)殺菌劑防治病害的機(jī)制是抑制真菌體內(nèi)Cyt P450單加氧酶的活性，破壞麥角甾醇生物合成，導(dǎo)致細(xì)胞膜損傷而死亡。同樣也能抑制植物體內(nèi)赤霉素生物合成過(guò)程中的C-14位脫甲基酶Cyt P450單加氧酶，

15、使促進(jìn)細(xì)胞伸長(zhǎng)的赤霉素不能合成，從而植物表現(xiàn)矮化，葉片果實(shí)短小。（2）高劑量下藥劑分子與膜甾醇直接作用,引起脂質(zhì)過(guò)氧化,細(xì)胞死亡。在植物上表現(xiàn)褪綠和枯斑。（3）咪唑類(lèi)殺菌劑在植物生理pH下都是質(zhì)子化的，相反三唑類(lèi)則是非質(zhì)子化的。藥劑在不同作物上表現(xiàn)不同活性可能與植物體內(nèi)的生理pH有關(guān)。（4）引起與赤霉素代謝相關(guān)的激素ABA代謝失衡，含量增加，ABA具有抑制細(xì)胞伸長(zhǎng)的生理作用。影響DMI殺菌劑藥害程度的因子? （1）植物種類(lèi)和品種。一般雙子葉作物比單子葉作物對(duì)EBI更加敏感，所以EBI殺菌劑在雙子葉植物上使用更容易造成藥害。相同作物種類(lèi)的不同品種對(duì)DMI的敏感性差異也很大，如粳稻比秈稻敏感。（2

16、）藥劑分子。主要與品種及其異構(gòu)體關(guān)系極大。與藥劑品種的關(guān)系? 不同DMI類(lèi)殺菌劑在相同濃度下種子處理與對(duì)照相比，對(duì)禾谷類(lèi)作物出苗12天葉面積的生長(zhǎng)抑制如下：抑霉唑15%，三唑醇16%，丙環(huán)唑20%，三唑酮22%，氯苯嘧啶醇23%，乙環(huán)唑27%，芐氯三唑醇28%，烯唑醇45%。與異構(gòu)體的關(guān)系? DMI一般含1-2個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子，所以有2或4個(gè)對(duì)映體，他們常有顯著的生物特性差異。一般R-異構(gòu)體有高的殺菌活性，S-異構(gòu)體有強(qiáng)的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用（PGR）活性。如烯唑醇R（-）對(duì)映體的殺菌活性比S（+）高100倍。而S（+）異構(gòu)體的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用比R（）異構(gòu)體強(qiáng)100倍。多效唑（S，S）-對(duì)映體有較高的植

17、物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)（PGR）活性，而（R， R）-對(duì)映體則有較高的抗菌活性。與植物組織的關(guān)系? 分生組織特敏感，抑制細(xì)胞伸長(zhǎng)。2. 甲氧丙烯酸酯類(lèi)這是一種新型的特廣譜、特高效、特安全的低毒殺菌劑。如阿米西達(dá)目前在國(guó)際上已登記防治400多種植物病害。但是也有少數(shù)植物品種特別敏感，在這些作物上使用容易造成藥害。如雖然在紅富士等蘋(píng)果上使用安全，但在嘎啦品種的蘋(píng)果上使用就特別敏感，在幼果期使用會(huì)造成嚴(yán)重的銹果藥害癥狀，高溫下噴施還會(huì)造成落葉。在云煙G80品種上噴施也會(huì)造成過(guò)敏性枯斑。（三）種子處理劑的藥害及其控制1. 水稻種子處理劑作者對(duì)幾種水稻種子處理劑的安全性進(jìn)行比較研究,結(jié)果列表如下。藥? 劑?浸種方法

18、?浸種時(shí)間?成秧率%?安全系數(shù)?防治對(duì)象?二硫氰基甲烷?浸后不淘洗?24-72?98.8?3?真菌,細(xì)菌,干尖線蟲(chóng)?巴? 丹?浸后淘洗?48-72?86.6?1.2-1.5?干尖線蟲(chóng)?咪鮮胺?浸后不淘洗?48?90.3?1.3-1.5?真菌?強(qiáng)氯凈?浸后淘洗?12?85.5?1.0?真菌,細(xì)菌?可見(jiàn),強(qiáng)氯凈處理水稻種子的安全系數(shù)很低，對(duì)水稻極不安全。2. 拌種靈對(duì)擔(dān)子菌中的銹菌、黑粉菌、絲核菌有特效。常用于種子處理和土壤處理。對(duì)雙子葉植物比較安全，一般以種子量的0.1% -0.3%有效成分拌種。但單子葉作物容易藥害，種子量的0.1%處理即可降低小麥出苗率15%-20%。遇不良環(huán)境，藥害更重。3DMI類(lèi)殺菌劑包括三唑類(lèi)、咪唑類(lèi)和嘧啶類(lèi)等許多殺菌劑，由于這類(lèi)殺菌劑活性高、殘效期長(zhǎng)，一些企業(yè)開(kāi)發(fā)了這類(lèi)殺菌劑的種子處理劑，對(duì)小麥種子包衣或拌種會(huì)因這類(lèi)殺菌劑能夠干擾植物體內(nèi)的赤霉素（GA3）和脫落酸（ABA）的平衡，在遇到寒流、干旱、水漬等不利于種子發(fā)芽或出苗的脅迫條件，會(huì)出現(xiàn)明顯的藥害，表現(xiàn)出苗慢，出苗率低，甚至不出苗。四、土壤處理劑藥害及其控制1. 溴甲烷是一種無(wú)色、無(wú)味、高毒、滅生性液體化合物。3.5 oC 以上揮發(fā)成比空氣重的氣體。常用于土壤處理，廣譜高效殺滅土壤中的各種生物。包括土居線蟲(chóng)（根結(jié)線蟲(chóng)、胞囊線蟲(chóng)、腐生線蟲(chóng)等）、