有機化學第二高占先全章答案完整版

1、有機化學第二版(高占先)(全14章答案完整版)一第1-7章史上最全的有機化學第二版(高占先)全14章答案完整版！其中包括各種判斷題、推斷題、思考題以及合成題的答案！Ps:親!給好評，有送財富值哦！#八_人！1-3寫出下列化合物短線構(gòu)造式。如有孤對電子對，請用黑點標明。1-5判斷下列畫線原子的雜貨狀態(tài)(1)sp2,(2)sp，(3)sp,(4)sp3,(5)sp,(6)sp。1-6哪些分子中含有極性鍵哪些是極性分子試以標明極性分子中偶極矩方向。答：除(2)外分子中都含有極性鍵。(2)和(3)是非極性分子，其余都是極性分子。分子中偶極矩方向見下圖所示，其中綠色箭頭所示的為各分子偶極矩方向。1-7解

2、釋下列現(xiàn)象。(1)CO1分子中C為SP雜化，該分子為直線型分子，兩個C二0鍵矩相互抵消，分子偶極矩為零，是非極性分子；而S02分子中S為sp2雜化，分子為折線型，兩個S-0鍵矩不能抵消，是極性分子。(2)在N&中，三個NH鍵的偶極朝向N,與電子對的作用相加；而NF3中三個NF鍵的偶極朝向F,與N上的未成對電子的作用相反并有抵消的趨勢。(3)C1和F為一同主族元素，原子共價半徑是C1比F大，而電負性是F比C1大。鍵的偶極矩等于“二qd,q為正電荷中心或負電荷中心上的電荷量，d為正負電荷中心的距離。HC1鍵長雖比HF的長，但F中心上的電荷量大大于上的電荷量，總的結(jié)果導致HF的偶極矩大于HC

3、1。所以鍵長是H-C1較長，偶極矩是H-F較大。1-8將下列各組化合物中指定鍵的鍵長由長到短排列并說明理由。答：（1）從乙烷，乙烯到乙烘，碳原子雜化態(tài)由sp3到sp二至sp,s成份提高，拉電子能力增強，雖同屬于碳氫鍵但鍵長縮短。（2）鍵長順序為CI>CBr>CC1>CF。因為鹵素原子核外電子層數(shù)為I>Br>Cl>F,即其范德華半徑為I>Br>Cl>F,則其原子共價半徑I>Br>Cl>Fo（3）碳碳鍵鍵長為乙烷乙烯乙烘。因為碳原子雜化態(tài)由sd到sp二至sp,其共價鍵分別為單鍵、雙鍵和叁鍵，碳碳原子間的作用力是乙烷V乙烯V乙烘

4、，作用力越強，則兩原子被拉得越緊，鍵長越短。1-9將下列各組化合物按酸性由強到弱排列。（1）D>A>C>B；（2）A>B>D>C1-10下列物種哪些是：（1）親核試劑，（2）親電試劑，（3）既是親核試劑又是親電試劑答；（1）親核試劑:cr,HOCHsOH,CH產(chǎn)CH：,ECHO,CH5CN,'CH3；（2）親電試劑：H',A1C13,Br+,Fe3',+N02,ECHO,CH3CN,'CH3,ZnCl2,Ag,BF3；（3）既是親核試劑又是親電試劑：HCHO,CH3CN；（4）兩者都不是的：CHio1-11按質(zhì)子酸堿理論，下列

5、化合物哪些是酸哪些是堿哪些既是酸又是堿答：酸：NH3,HS',HBr,HONH，HCOJ；堿：NH5,CN",HS",h2o,hco3_；既是酸又是堿:NH3,HSHOHC03'o1-12按Lewis酸堿理論，在下列反應中，哪個反應物為酸哪個反應物為堿答：（1）壓0為酸，CN為堿;（2）BR為酸，HCH0為堿；（3）40為酸，CHjNH二為堿；（4）Cu”為酸，N5為堿；（5）AlCh為酸，COCb為堿；（6）L為酸，I-為堿。1-13指出下列哪些屬于極性質(zhì)子溶劑哪些屬于極性非質(zhì)子溶劑哪些屬于非極性溶劑答：極性質(zhì)子溶劑：（5）（6）；極性非質(zhì)子溶劑:（1）（

6、4）（7）（8）；非極性溶劑：（2）（3）o1-14礦物油（相對分子質(zhì)量較大飽和燃的混合物）不溶于水或乙醇中，但可以溶于正己烷。答：礦物油為非極性分子，根據(jù)“相似相溶”原則，它可溶于非極性的正己烷，而不能溶于有極性的水或乙醇（水或乙醇醇間能形成氫鍵，分子間的引力非常強，故礦物油分子不能克服這種氫鍵與乙醇或水相互滲透而溶解）。1-18下列物質(zhì)是否含有共匏酸和共輾堿如有，請分別寫出。答：（1）即有共輾酸也有共姬堿，共規(guī)酸是CHAH。共飄堿是CLNHJ；（2）共趣酸是CHQH；（3）即有共輾酸也有共飄堿,，共匏酸是CH3cH：0HJ,共加堿是CH£HO；（4）共車厄酸是壓;（5）共車厄酸是

7、CH；（6）共加堿酸是CLCHJ,共飄堿是CH尸CH"1-19將下列物種按堿性，由強至弱排列成序。答：參照書中表1-9排出，CH3CH；>>HC=C->CH3O->OH-o1-20下列極限式中，哪個式子是錯誤的，為什么答：（1）中C是錯的，因為此式中原子核的相對位置改變了；（2）中C是錯的，因為此式中的單電子數(shù)改變了（A、B式中單電子數(shù)為1,C中為3）；（3）中C和D是錯的，因為C式2個N原子外層價電子數(shù)不是8（而是6和10）,D式中間N原子外層價電子數(shù)也不符合八隅體要求。2-1用系統(tǒng)命名法命名下列烷爆。（1）2,2,5-三甲基己烷；（2）3,6-二甲基-4-

8、正丙基辛烷；（3）4-甲基-5-異丙基辛烷；（4）2-甲基-3-異丙基庚烷；（5）5-正丙基-6-異丙基十二烷；（6） 3,3-二甲基-4-乙基-5-（1,2-二甲基丙基）壬烷；（7）4-異丙基-5-正丁基癸烷；（8）3,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。2-2用系統(tǒng)命名法命名下列不飽和燃。（1）4-甲基-2-戊烘；（2）2,3-二甲基-1-戊烯-4-烘；（3）1-已烯-5-烘；(4)3-異丁基-4-己烯-1-烘；(5)3-甲基-2,4-庚二烯；(6)2,3-己二烯；(7)2-甲基-2,4,6-辛三烯；(8)4-甲基-1-己烯-5-烘；(9)亞甲基環(huán)戊烷；(10)2,4-二甲基-1-戊烯;(11

9、)3-甲基-4-(2-甲基環(huán)己基)-1-丁烯。2-3用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。(1)3-甲基環(huán)戊烯；(2)環(huán)丙基乙烯；(3)4,4-二氯-1,1-二浪螺庚烷；(4)3-烯丙基環(huán)戊烯；(5)1-甲基-3-環(huán)丙基環(huán)戊烷；(6)3,5-二甲基環(huán)已烯；(7)螺-癸二烯；(8)1-甲基螺-5-壬烯；(9)2-甲基-1-環(huán)丁基戊烷；(10)2,2-二甲基T-環(huán)丁基二環(huán)2.2.2辛烷;(11)；(12)二環(huán)4.2.02-4寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1)3-甲基環(huán)己烯(2)3,5,5-三甲基環(huán)己烯(3)二環(huán)2.2.1庚烷(4)(5)二環(huán)2.2.1-2-庚烯(7)螺辛烷(8)螺口-6癸烯(9)2-甲基二環(huán)3.

10、2.11-6-辛烯2-5用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（I）3,3-二甲基-2-苯基戊烷；（2）1,3,5-二甲基-2-異丙基苯（或2,4,6-三甲基異丙苯）；（3）1-苯（基）丙烯；（4）二苯（基）乙烘；（5）1-甲基蔥；（6）2-環(huán)丙基蔡（7） 1,2-二苯基苯；（8）1,4-二甲基蔡。2-6用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1） 3-甲基-1-溪丁烷；（2）2-甲基-3-氯丁烷；（3）1,1,3,3-四氟-1-氯丙烷；（4）二氟一氯甲烷；（5）氯甲基苯（或苯甲基氯，或氯化茉，或羊基氯，或苯一氯甲烷）；（6） 2-甲基-1,2-二碘丁烷；（7）（2-氯苯基）乙烯；（8） 1-溟-1-丁烯-3烘；

11、（9）3-甲基-6-溪環(huán)己烯；（10）4-甲基-5-氯-2-戊烘。2-7寫出下列化合物的構(gòu)造式。（1）2,4一二硝基氟苯（2）六氯化苯（3）六溪代苯（4）氯化葦（5）2-甲基-2,3-二碘烷（6）2-氯-2-J烯（7）3-苯基-1-澳-2-丁烯（8）叔氯丁烷（9）仲丁基濱2-8用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）4-甲基-2-戊醇；（2）3-甲氧-2-戊醇；（3）5-溪-1-己煥-3-醇；（4） 3-苯基-1, 2-戊二醇;（5） 1-甲基環(huán)已醇;（6） 5-甲基-1,3-苯二酚；（8） 4-甲基-2-戊硫醇；（9） 1-苯（7）2-丁硫醇；基-2-丙烯-1-醇;（10）4-甲基-4'-

12、乙基二苯甲醇；（11）4-環(huán)戊烯-1,3-二醇；（12）4-（3,3-二甲基丁基）-6-苯基-5-己烯-3-醇（13）1,4-丁二醇。2-9寫出下列化合物的構(gòu)造式。（3）二苯甲醇（1）仲丁醇（2）2,3-二甲基-2,3-丁二醇（4）新戊醇（5） 1,3-丙二醇甲乙甲（8 ）間溟苯酚（9）異丁醇 （10）叔丁醇（6）乙硫醇（11）對苯二酚（7） 1-苯基-2-丙醇(12)丙三醇(13)B,（3'-二甲氧基乙醛2-10用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。（1）4-戊烯-2-酮；（2）3-甲基-2-丁烯醛；（3）3-羥基丁醛；（4）1,3-二苯基-2-丙烯酮；（5）3-苯基-2-丙烯醛（或B-苯基丙

13、烯醛）；（6）4-甲基環(huán)己基甲醛；（7）3-甲?；憾?；（8）3,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮；（9）2,4-戊二酮；（10）3-甲?；h(huán)戊酮（3-環(huán)戊酮甲醛）；（11）螺口-5-庚酮；（12）4-澳己醛；（13）3-甲基-2,6-蔡醍。2-11寫出下列化合物的構(gòu)造式。2-12命名下列化合物。（1）3-甲基-戊二酸單乙酯；（2）丁酸對甲氧基苯酯；（3）3-甲基-4-丁內(nèi)酯（或8-甲基-丫-丁內(nèi)酯）；（4）環(huán)己基甲酸（或環(huán)己烷竣酸）；（5） N-溪代丁二酰亞胺；丙烯酰氯；（8） 2-甲基-N-苯基丙酰胺；（10）戊二酸酊；（11） 3-苯（基）丙烯酰胺；（基）苯磺酸。2-13寫

14、出下列化合物的構(gòu)造式。2-14命名下列化合物。（1）三乙胺；（2）環(huán)丙胺;（6）4-硝基乙酰苯胺；（7）（9）4-硝基-1,2-苯二甲酸酊；（12）乙酸（正）丁酯；（13）對甲（1.3.5.）（3）甲基乙基環(huán)丁基胺；（4）N,N-二甲基仲丁胺；（5）N,N-二甲基苯胺；（6）2-硝基丙烷；（7）2,4-二硝基氯苯；（8）4-硝基-2-氯苯酚；（9）丁晴；（10）丙烯懵；（11）乙二胺；（12）丙亞氨基環(huán)戊烷；（13）1,6-己二月青；（14）對苯二胺；（15）5-甲氧基-3-氨基己烷。2-15寫出下列化合物的構(gòu)造式。（1.2.3.）2-16寫出下列基的構(gòu)造式。3-1下列化合物是否有順反異構(gòu)體若

15、有，試寫出它們的順反異構(gòu)體。（1）沒有順反異構(gòu)體；（2）、（3）、（4）均有順反異構(gòu)體。3-2下列化合物中有無手性碳原子若有，請用標記。（1）、（4）、（5）、（6）、（8）、（9）、（10）、（11）均有手性碳原子；而（2）、（3）、（7）、（12）無手性碳原子。3-3下列化合物中有無手性碳原子若有，請用“產(chǎn)標記。（1）、（4）、（5）、（6）、（8）、（9）、（10）、（11）均有手性碳原子；而（2）、（3）、（7）、（12）無手性碳原子。3-4指出下列化合物是否有旋光活性（2）、（5）有旋光活性；（1）中有一個甲基和羥基所在平面的對稱面；（3）含甲?；吐人诘谋狡矫媸欠肿拥膶ΨQ面；（4

16、）為平面型分子，同時也含有對稱中心；（6）、（7）和（8）三個分子都有對稱面（6）和（7）為內(nèi)消旋體，其中（7）中3號碳原子上三個原子或基團旋轉(zhuǎn)后即可看出；（8）取代的乙烯有平面型分子，即二個雙鍵碳原子、與雙鍵碳相連的H、Cl、Br、C共六個原子在同一平面。3-5下列分子是否有手性（1）是平面型分子，無手性；（2）有手性；（3）有手性；（4）分子有對稱中心，無手性。3-6標明下列分子中手性碳原子的構(gòu)型，并指出它們之間的關(guān)系。（1）與（3）為對映體；（2）與（4）為同一化合物；（1）與（2）或（4）為非對稱映體，（3）與（2）或（4）也是非對映體。3-7下列化合物有幾個立體異構(gòu)體寫出化合物（1）

17、和（2）的立體異構(gòu)體，并標明其不對稱碳原子的構(gòu)型。必須將順反異構(gòu)、對映異構(gòu)、對稱因素進行綜合分析。（1）和（8）有兩個不同手性碳，它們各有4個立體異構(gòu)體；（2）（4）有兩個相同手性碳，有3個立體異體；（4）有兩個相同手性碳，有4個立體異構(gòu)體；（3）有三個不同手性碳，有8個立體異構(gòu)體；（5）有一個手性碳，所以有2個立體異構(gòu)體；（6）有順反異構(gòu)體類似于3-1中的（2）；（7）二個不同手性碳，有4個立體異構(gòu)體；（8）有2個相互制約的橋頭手性碳原子，相當于一個不對稱碳原子，所以有2個立體異構(gòu)體。3-8寫出下列化合物的立體結(jié)構(gòu)式。3-9用系統(tǒng)命名法命名下列化合物(立體異構(gòu)體用斤-S或Z也標明其構(gòu)型)。(

18、1)(3S)-3-乙基-5-己烯T-煥；(2)(2)-3-叔丁基-2-己烯-4-烘；(3)(3Z7)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯；(4)(S)-3-氧代環(huán)己烷竣酸；(5)(22,4而-4一甲基一2-己烯；(3%5s,6S)5-氯一6-溪-3-庚烯；(7)(府-4-甲基-3-溪T-戊烯；(8)(2S,5S)-5-氯-2-溪庚烷；(9)(2兄3。-4-甲基-2-羥基-3-己烯酸；(10)(2S,3而-2,3-二甲基-2,3-二羥基丁二酸。3-10指出下列構(gòu)象是否有對映體如果有，寫出其對映體。(1)沒有構(gòu)象對映體(有對稱面)；(2)有構(gòu)象對映體；(3)和(4)有對映體。3-11用Newman式畫

19、出下列分子的優(yōu)勢構(gòu)象式。3-13請畫出(2兄38-2-氯-3-溟戊烷的Fischer投影式與其優(yōu)勢構(gòu)象的鋸架式和Newman式。Fischer投影式Newman式鋸架式3-14試畫出下列化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象式。(1.2.3.4.)3-15某化合物的分子式是CHQ,無光學活性，分子中有環(huán)丙烷環(huán)，在環(huán)上有兩個甲基和一個羥基，請寫出它的可能的構(gòu)型式。3T6解釋下列術(shù)語。(1)手性分子一一不能和它的鏡像完全重疊的分子。（2）對映體一一互為實物和鏡像關(guān)系，相對映而不重合的兩種構(gòu)型分子。非對映體一一不存在實物與鏡像關(guān)系的構(gòu)型異構(gòu)體。（3）構(gòu)象一一由于繞。鍵軸旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或基團在空間的不同排列方式。（

20、4）外消旋體一一兩個對映體的等量混合而形成不具有旋光性的混合物。內(nèi)消旋體一一分子內(nèi)存在兩個以上不對稱碳原子，但分子內(nèi)部存在對稱因素（旋光相互抵消），該物質(zhì)無旋光性，它是一種純物質(zhì)。（5）幾何異構(gòu)體一一由于雙鍵或環(huán)的存在，某些原子或基團在空間的排列方式不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象。（6）構(gòu)造異構(gòu)一一指分子式相同而分子中原子或基團的連接次序不同的化合物。（7）構(gòu)型異構(gòu)一一指構(gòu)造式相同而原子或基團在空間的排布方式不同的異構(gòu)體。（8）構(gòu)象異構(gòu)一一由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子結(jié)構(gòu)中原子或基團在空間的不同排列形象。（9）消旋化一一旋光性化合物在物理因素或化學試劑作用下變成兩個對映體的平衡混合物，失去旋光性的過程。

21、4-1如何用IR光譜區(qū)別下列各組化合物。（1）異戊烷分子中有異丙基，在13701380cn?的吸收峰分裂成兩峰，強度接近;(2)在3000cm-1以上無吸收峰者為丁烷；(3)在30003100加一|無吸收者為環(huán)己烷；(4)在3010cmT附近有吸收峰者為甲叉基環(huán)己烷(亞甲基環(huán)己烷)；(5)在3025cmT附近和2720cmT處有強吸收峰者為4-己烯醛；(6)在1060cn)T附近有強吸收峰者為正戊醇；(7)在17501860cm-1出現(xiàn)兩個峰，其中高頻峰強于低頻峰者為乙酎。4-2如何用XH-NMR譜區(qū)分下列各組化合物(1)環(huán)丁烷只有一個單峰，而甲基環(huán)丙烷有四組吸收峰；(2)新戊烷只有一個單峰，

22、而正戊烷有三組吸收峰；(3)前者(1-氯-2-溟乙烷)有兩組峰，而后者(1,2-二澳乙烷)只有一個單峰。4-3比較下面兩化合物中所標出的質(zhì)子在乜-NMR譜中化學位移大小，并從低場到高場的順序排列。(1) B-*A-*C-*D：(2)A-B-*Co4-4請將下列各化合物中畫線的質(zhì)子的化學位移按由低場至高場的順序排列。(2) -(1)-(3)o4-6請將下列各組化合物按紫外吸收波長由大到小的順序排列。(1)B-*D->A-*C；(2)D-C-B-A。4-7根據(jù)NMR譜推測下列化合物可能的構(gòu)造式。4-8某化合物的分子式為CHO,它的紅外光譜在1715的7有強吸收峰，它的核磁共振譜有一單峰，相當

23、于三個H,有一四重峰相當于二個H,有一三重峰相當于三個H.。試寫出該化合物的構(gòu)造式。4-9根據(jù)光譜分析，分別推斷下列各芳香族化合物可能的構(gòu)造式。4-11某化合物的分子式為CHO，其光譜性質(zhì)為：UV譜:在230nm附近有吸收峰，k>5000：'H-NMR譜：5=(3H)雙峰，6=(1H)多重峰，5=(1H)多重峰；6=(1H)雙峰；IR譜：在1720cnfi2720cmT處有強吸收。試推該化合物的構(gòu)造式。4-12根據(jù)光譜分析，分別推測下列各脂肪族化合物的構(gòu)造式：(1)分子式為，此0UV譜：210nm以上無極大值；IR譜：1080cm-1；十-NMR譜：6=(4H)三重峰，6=(2H

24、)五重峰，尸。(2)分子式為C此N0UV譜：219nm(k=60)；IR譜：3413cm-1,3236cm-1,1667cm-1；NMR譜：6=(2H)寬單峰，6=(2H)四重峰，6=(3H)三重峰,J=o(3)分子式為CHNUV譜：219nm以上無極大值；IR譜：2273cm-1；譜：6=(1H)七重峰，6=(6H)雙峰，尸。(4)分子式為CsHQzUV譜：270nm(k=420)；IR譜：1725cm-l；譜：6=(1H)單峰；5=(5H)多重峰，6=(2H)單峰。第五章飽和垃5-1寫出符合下列條件的GHi6的構(gòu)造式，并各以系統(tǒng)命名法命名。5-2寫出下列烷基的名稱及常用縮寫符號。(1)甲基

25、(Me)；(2)乙基(Et)；(3)正丙基(kPr)；(4)異丙基(i-Pr-)；(5)正丁基(/2-Bu)；(6)異丁基(ABu)；(7)仲丁基(s-Bu)；(8)叔丁基(LBu)o5-3比較下列化合物沸點的高低，并說明原因。ch3(ch：),ch3(CH3)：CH(CH：)2CH3CH3cHs(CH3)3(4)CH3CH2CH(CH3)CH:CH3(1)X4)>(2)>(3)同碳數(shù)的烷炫異構(gòu)體，含支鏈越多，分子間作用力越弱，沸點越低。5-4完成下列反應式：5-5比較下列化合物構(gòu)象的穩(wěn)定性大小。1,4-二甲基環(huán)己烷的構(gòu)象穩(wěn)定性(1)<(2)。原因是(1)中的二個甲基均處于a

26、鍵上，而(2)中的二個甲基則皆處于e鍵上，后者構(gòu)象能量較低，較穩(wěn)定。5-6下列異構(gòu)體中哪個最穩(wěn)定題目所示二甲基環(huán)己酮三個異構(gòu)體對應的構(gòu)象式如下，從中可看出(3)最穩(wěn)定，因為其兩個甲基均處于e鍵上，體系能量較低。5-7環(huán)丙烷內(nèi)能高是由哪些因素造成的環(huán)丙烷分子中碳原子為不等性sp，雜化，軌道重疊比開鏈烷燒的小，形成的碳碳共價鍵鍵能小(即有角張力)，容易斷裂，不如開鏈烷燒牢固；其次是環(huán)丙烷的三個碳原子共平面，相鄰兩個碳原子上的CH鍵是重疊式構(gòu)象，存在扭轉(zhuǎn)張力?；谏鲜鲈?，導致環(huán)丙烷的內(nèi)能較高。5-8用費歇爾（Fischer）投影式表示下列化合物的構(gòu)型，并用斤/S標記手性碳的構(gòu)型。三個化合物費歇爾投

27、影式如下5-9下列四個紐曼投影式表示的化合物，哪些是對映體哪些是非對映體哪些是同一化合物的不同構(gòu)象（1）（2S,37?）-2-氯-3-溪戊烷；（2）（2兄3而-2-氯-3-浪戊烷；（3）（2S,37?）-2-氯-3-澳戊烷；（4）（2S,3S）-2-氯-3-浪戊烷。（2）和（4）是對映體；（2）和（1）或（3）、（4）和（1）或是非對映體；（1）和（3）是同一化合物的不同構(gòu)象。5-10寫出環(huán)戊烷生成氯代戊烷的反應機理并畫出鏈增長階段的反應勢能變化草圖。在圖上標明反應物、中間體、過渡態(tài)和生成物的結(jié)構(gòu)。并指出哪一步是反應的控制步驟。反應機理如下三式所示：反應勢能變化草圖:從反應勢能草圖中可看出，反

28、應機理(2)中第一步即環(huán)戊基自由基生成步的活化能較大，所以是整個反應的速率控制步驟。5-112,2,4-三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基按穩(wěn)定性由大到小的順序排列這些自由基?？缮上铝凶杂苫?。其穩(wěn)定性為：3°R>2°R>1°R>CH3"5-12下列反應BuOCl+RHfRC1+-BuOH如果鏈引發(fā)反應為：t-BuOClft-BuO-+Cl,寫出鏈增長反應。5-13甲烷在用光照進行氯代反應時，可以觀察到如下現(xiàn)象，試用烷燒的氯代反應機理解釋這些現(xiàn)象。(1)將氯先經(jīng)用光照，然后立即在黑暗中與甲烷混合，可以獲得氯代產(chǎn)物。(2)將氯氣先經(jīng)光照，然后

29、在黑暗中放置一段時間再與甲烷混合，則不發(fā)生氯代反應。(3)將氯氣先經(jīng)光照，然后在黑暗中與氯氣混合，也不發(fā)生氯代反應。（1） C12先用光照，產(chǎn)生氯自由基Cl,迅速在黑暗中與CH混合，C1來不及相互結(jié)合，可與甲烷產(chǎn)生連鎖反應得到氯化產(chǎn)物。（2） C1?通過光照射雖產(chǎn)生自由基CL,但在黑喑中經(jīng)過一段時間后，又重新結(jié)合成Cl”CL再與甲烷混合時，由于無自由基存在，也無產(chǎn)生自由基條件，故不發(fā)生反應。（3）甲烷解離能較大，光照不足以產(chǎn)生自由基，黑暗中CL也不產(chǎn)生自由基，故不發(fā)生反應。5-14回答下列問題。（1）為什么烷燃不活潑（2）為什么在烷燒高溫熱解過程中，斷裂的主要是C-C鍵而不是CH鍵（3）烷燃的

30、燃燒是一個強烈的放熱反應，但該反應并不在室溫下發(fā)生。（1）烷燒分子中只有CC鍵和CH鍵兩種非極性。鍵，。鍵鍵能較大，化學性質(zhì)穩(wěn)定。（2）經(jīng)查表知C-C鍵能-mol、而CH鍵能mol即前者鍵能較小，所以斷裂的主要是C-C鍵而不是CH鍵。（3）由于其反應的活化能非常高，所以在室溫下不易反應。5-15下列哪些化合物物可以用烷燃的鹵代反應制備哪些不適合請說明理由。（2）、（4）、（5）和（6）可用烷燒的鹵代反應制備，而（1）和（3）不適合用烷燒的鹵代反應制備。原因是（2）、（5）和（6）對應的烷燒各只有一種H,它們發(fā)生鹵代反應時，僅生成一種一鹵代產(chǎn)物；（4）中氫雖然有兩種H,但其叔H和伯H被其取代的活

31、性相差1600倍,所以，它發(fā)生溪代時仍然可得到高產(chǎn)率的目標產(chǎn)物。而（1）對應的烷燒有5種H,（3）對應的烷燒有11種H,也即（1）和（3）對應的烷燒發(fā)生鹵代反應會生成多種一鹵代產(chǎn)物。5-16下列反應可以得到幾種一溟代物（包括立體異構(gòu)體）如果伯氫和仲氫的反應速率比為1：82,請估算各種產(chǎn)物的相對含量。戊烷發(fā)生一溪代反應可得到3種構(gòu)造異構(gòu)產(chǎn)物。其中（2）有一個手性碳，存在對映異構(gòu)體。所以共有4種一澳代物。2-浪戊烷中A型和S型是等量的（消旋化），即各為機第六章不飽和燃6-1命名下列各化合物。（2）也可命名為：3-（2-甲基丙基）環(huán)己烯6-2按要求比較反應活性。（1）B>C>A；（2）A

32、>B>C>D>E；（3） A>C>B>D；（4）B>A>C>D.6-3將下列各組碳正離子按穩(wěn)定性由大到小排列成序。（1） B-A-C-D：（2）A-*C-*Bc（3）C-D-*B-A6-4指出下列分子中各存在哪些類型的共輾體系（1）、（3）和（4）都是p-刀共枕體系；（2）刀-刀和p-刀共挽體系。（1）和（4）還有不一。和p。超共甄。6-5下列各對結(jié)構(gòu)式是構(gòu)造異構(gòu)體系還是共振結(jié)構(gòu)關(guān)系（1）構(gòu)造異構(gòu)體；（2）、（3）和（4）共振結(jié)構(gòu)。6-6下列各組極限結(jié)構(gòu)式，哪一個極限結(jié)構(gòu)對共振雜化體的貢獻較大（1）B式（負電荷處在電負性較大的0上比處

33、在C上穩(wěn)定）；（2） B式（B式中所有原子均有完整的價電子層，而在A式中（上沒有完整的價電子層）；（3） A式（A式的正離子為三級碳正離子，正電荷較分散）。6-7將下列烯點按穩(wěn)定性由大至小排列。穩(wěn)定性由大至小順序為：（2）（4）-（1）（3）反式烯煌比順式烯燒穩(wěn)定，內(nèi)烯燒比端烯烽穩(wěn)定，雙鍵上取代基多的烯煌比取代基少的烯煌穩(wěn)定。6-8查閱并比較（0-2-丁烯與（皮-2-丁烯；（0-1,2-二氯乙烯與（0-1,2-二氯乙烯的熔沸點、偶極矩，說明結(jié)構(gòu)與熔沸點的關(guān)系。經(jīng)查閱（見下表），題中所給的二組順反異構(gòu)體中，Z型的皆有一定偶極矩，是極性分子，分子間作用較大，因而沸點比£型的高；而

34、3;型的偶極矩為0,是非極性分子，但對稱性較好，有對稱中心。熔點比Z型的高。2-丁烯1,2-二氯乙烯Z型£型Z型E型偶極矩/-30C0/-30C0熔點（）沸點（）41分子的對稱性好，熔點高；分子偶極矩大，沸點高。6-9完成下列反應式，寫出主要產(chǎn)物。6-10用化學方法鑒別下列化合物。（1）(-)(-)”KMnO”H»A (+)褪色，并有CO2C (+)褪色D (-)(-)褪色(+)褪色(+)(-)A-BrU>(-)D褪色(+)BJ(-)1C(+)白色6-11用WG的有機物為原料合成下列化合物。6-12用WC5的有機物為原料合成下列化合物（無機試劑任選）。6-13寫出下列

35、反應的合理反應機理。6-14分子式為CN。的某開鏈燃A,可發(fā)生下列反應：A經(jīng)催化可生成3-乙基戊烷；A與AgNO/Nft溶液反應可產(chǎn)生白色沉淀；A在Pd/BaSOi作用下吸收lmolH?生成化合物B；可以與順丁烯二酸酢反應生成化合物Co試推測A,B和C的構(gòu)造式。6-15某化合物A的分子式為CsHs，在液NL中與NaNH作用后，再與1-溟丙烷作用，生成分子式為CsHm的化合物B；用KMnO1氧化B得到分子式為CH01的兩種不同的酸C和D。A在HgSO1存在下與稀壓SO,作用，可得到酮E（CN00）。試寫出AE的構(gòu)造式，并用反應式表示上述轉(zhuǎn)變過程。6-16寫出下式中AE各化合物的構(gòu)造式。6-17工

36、業(yè)上主要有兩種方法生產(chǎn)氯丁橡膠的單體2-氯丁二烯，分別為乙烘法和丁二烯氧化法。請查閱文獻，對比分析這兩種生產(chǎn)方法的特點并寫出兩種方法的各步反應式及其各步反應的類型。乙煥法涉及反應：（1）乙煥二聚合；（2）共聊親電加成反應。丁二烯氯化法：（1）親電共甄加成；（2）親電1,2-加成；（3）消除反應；（4）異構(gòu)化。6-18請比較烯、煥、共輾二烯燒的結(jié)構(gòu)及化學性質(zhì)的異同點。共同點：三者都為不飽和燒，結(jié)構(gòu)中含有不飽和鍵(刀鍵)；化學性質(zhì)上皆表現(xiàn)為能發(fā)生加成反應。不同點：烯煌雙鍵碳為sp°雜化(雙鍵由一個。鍵和一個"鍵組成)：而煥燒中的叁鍵碳為SP雜化(叁鍵由一個。鍵和兩個開鍵組成)：

37、共甄二烯崎的雙鍵碳也為S雜化，但其中含刀-"共挽體系?；瘜W性質(zhì)上，烘燃能與兩分子親電試劑加成，且還能發(fā)生親核加成；而烯崎只能與一分子試劑加成；共甄二烯煌能發(fā)生共甄加成(1,4-加成)。第七章芳香煌7-1命名下列各化合物或?qū)懗鰳?gòu)造式。(1)5-硝基-1-溪蔡(2)9,10-二氯菲(3)4-苯基-2-戊烯(4)(S)-1-苯基-1-溪丙烷(5)4-溪聯(lián)苯(6)2-蔥磺酸7-2將下列各組中間體按穩(wěn)定性由強至弱排列。(1) A>B>C；(2)B>C>A>D；(3)C>B>Ao7-3將下列化合物按硝化反應的速率由快至慢排列。(2) >(4)>(3)>(7)>(5)>(1)>(6)7-3將下列化合物按與HC1反應的速率由快至慢排列。(4) >(2)>(1)>(3)7-5用NMR法鑒別下列各組化合物。(1)、兩個化合物的1H-NMR譜都有三組信號，其中間的信號明顯不同,前者是四重峰(