氟廢水處理方法匯總

1、含氟廢水處理大匯總        目前含氟廢水的主要處理方法是化學(xué)沉淀法和吸附法，這兩種方法存在處理后出水很難達(dá)標(biāo)、泥渣沉降緩慢且脫水困難等缺點(diǎn)。 冷凍法、離子交換樹(shù)脂法、超濾法、電滲析等，因?yàn)樘幚沓杀靖撸实?，多停留在?shí)驗(yàn)階段，很少推廣應(yīng)用于工業(yè)含氟廢水治理。 筆者認(rèn)為，應(yīng)圍繞沉淀法吸附法為主體工藝，后續(xù)深處理工藝，提高效率，節(jié)約成本，應(yīng)對(duì)含氟廢水的特點(diǎn)，開(kāi)發(fā)合理工藝。化學(xué)沉淀法一、 Ca（OH）2+PAC+PAM+ 吸收塔法當(dāng)水中含有一定數(shù)量的鹽類，如氯化鈉、硫酸鈉、氯化銨時(shí)，將會(huì)增大氟化鈣的溶解度。含氟廢水中加入

2、石灰與氯化鈣的混合物，經(jīng)中和澄清和過(guò)濾后，pH為78時(shí)，廢水中的總氟含量可降到10 mg/L左右。在任何pH下，氟離子的濃度隨鈣離子濃度的增大而減小。磷酸鹽，鈣鹽、磷酸鹽、氟三者的摩爾比大約為(1520)21三氯化鋁氯化鈣、三氯化鋁和氟的摩爾比為(0.81)(22.5)1二、吸附劑種類吸收法：   1996年，德國(guó)的一項(xiàng)專利是利用硅膠來(lái)除去水中的氟。1997年曰本的另一專利中報(bào)道，一種除氟方法是在水中加入ca鹽，使得F與Ca形成CaF2，再加入AL(OH)3膠體等。這也是利用吸附法除氟。同年日本又以AL3+與Ca2+共同作用，調(diào)整pH至適宜值，可大量除氟。美國(guó)、臺(tái)

3、灣、印度對(duì)此也進(jìn)行了許多研究，如美國(guó)于1991成功的制得多孔微粒氧化鋯氟吸附劑。臺(tái)灣用一種已用的催化劑作為除氟劑，取得了很好的效果。I996年，印度同樣得到吸附氟離子效果很好的改性氟石。國(guó)內(nèi)這幾年也制得了許多效果很好的氟吸附劑。如改性氧化鋁吸附劑、兩性淀粉吸附劑、負(fù)載鑭改性纖維吸附劑等等，處理臺(tái)氟廢水具有明顯優(yōu)于其他氟處理劑的特點(diǎn)-根據(jù)所用的原料，可以將氟吸附劑分為鋁吸附劑、天然高分子吸附劑、稀土吸附劑和其他類吸附荊。   吸附是發(fā)生在兩相界面處的成分濃縮，吸附劑之所以具有良好的吸附特性，主要是由于它有密集的細(xì)孔結(jié)構(gòu)和巨大的比表面積，或具有可以與吸附質(zhì)分子形成化學(xué)

4、鍵的基團(tuán)，為此，吸附行為可分為物理吸附與化學(xué)吸附。一般吸附劑的吸附機(jī)理都是與Langmuir機(jī)理有關(guān)的。利用吸附劑表面與吸附質(zhì)之間的作用力來(lái)完成的。下面就它們的機(jī)理作一介紹。1.含鋁類吸附劑吸附機(jī)理 活性氧化鋁之所具有較好的吸附性能，這與它的結(jié)構(gòu)有關(guān)。表面干燥的氧化鋁表面第一層由氧離子構(gòu)成，氧離子與第二鋁離子相連接，其量只為第二層氧離子的一半。因此，有一半的鋁離子將暴霹于表面上，第二層的氧離子正好符合AI2O3的AL/O比，與氟離于結(jié)合力較強(qiáng)。X光電子能譜的研究表明，活性氧化鋁對(duì)F的吸附是通過(guò)對(duì)NaF的化學(xué)吸附米實(shí)現(xiàn)的：     &#

5、160;  A12O3 +Na+ FAL2O3NaF  在一些水合的A12O3表面，F(xiàn)-可發(fā)生氫鍵吸附。  在物理吸附中，鋁鹽水解生成的AL3(OH)4 5+、AL7(oH)174+和AL13O4(oH)177+等高價(jià)陽(yáng)離子，通過(guò)靜電作用吸附F-。  鋁鹽除氟常常與鈣鹽相結(jié)臺(tái)，主要是因形成了難溶的含氟化合物，如CaCI2和ALCL3合用時(shí)，形成一種由Ca、AL及F組成的絡(luò)臺(tái)物，但是其具件組分和結(jié)構(gòu)尚特進(jìn)一步研究。   分子篩又稱沸石，是一種水合硅酸鹽類，分子篩是一種籠形孔洞骨架的晶體，經(jīng)脫水后空

6、間十分豐富，具有很大的內(nèi)表面積，可以吸附相當(dāng)數(shù)量的吸附質(zhì)。同時(shí)內(nèi)晶表面高度極化，晶體空隙內(nèi)部具有強(qiáng)大的靜電場(chǎng)起作用，微孔分布單一均勻，并且有普通分子般大小，宜于吸附分離不物質(zhì)的分子篩吸附的顯著特征之一就足它具有選擇吸附性能。這種選擇吸附性能有兩種情況：一種是單純根據(jù)分子的形狀與大小來(lái)篩分子：另一種是根據(jù)分子極性、不飽和度、極化率來(lái)選擇吸附。此外分于篩還具有在低分壓（低濃度）及較高溫度下吸附能力強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。2.天然高分子除氟機(jī)理     一般高分子型吸附劑是兩性的。兩性高分于水處理劑可分為兩性淀粉、兩性纖維素、兩性植物膠。對(duì)于改性原料的選擇世界各國(guó)

7、依據(jù)各自的自然條件，側(cè)重點(diǎn)不同。我國(guó)目前改性植物膠為主要的水處理劑。   其中兩性淀粉的制各是淀粉葡糖糖苷中羥基的反應(yīng)活性，將其分別與陰、陽(yáng)離子醚化劑反應(yīng)得到的。陰離子一般是有羧基、磷酸基或磺酸基構(gòu)成的；陽(yáng)離子基團(tuán)是季胺基團(tuán)構(gòu)成的。如最早制備的兩性淀粉是用低取代度的陽(yáng)離子淀粉與正磷酸進(jìn)行熱反應(yīng)制成的。   兩性纖維素是以羧甲基纖維紊為原料，在堿性條件先與3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨反應(yīng)(或與三乙基氯化銨反應(yīng))，可以得到含有羧甲基又有季銨鹽基團(tuán)的兩性纖維素，這些活性基團(tuán)增加了它的吸附力。   兩性型殼聚糖

8、吸附劑足以甲殼素為原料，在堿性條件下，與一氯乙酸反應(yīng)引入羧甲基，同時(shí)進(jìn)行水解脫乙?；瞥傻膬尚詺ぞ厶?，有優(yōu)越的吸附效果的。含有許多根據(jù)殼聚糖的結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性制成的各種兩性殼聚糖，在水處理中發(fā)揮較好的效果。   至于茶葉質(zhì)鐵吸附劑的制備是利用了酚醛樹(shù)脂的反應(yīng)原理，茶葉中臺(tái)有許多酚基，用甲醛處理后就使得一部分酚基與甲醛反應(yīng)生成結(jié)構(gòu)復(fù)雜、分子龐大的多酚基、多羧基的化合物。減少茶多酚在水中的溶解度，茶葉質(zhì)中的多酚基和多羧基與Fe3+絡(luò)合，結(jié)合力很強(qiáng)的。F-是一種在無(wú)機(jī)離子中與Fe3+絡(luò)臺(tái)很強(qiáng)的絡(luò)臺(tái)劑，可以將茶葉質(zhì)中的絡(luò)合力相對(duì)較弱的有機(jī)物取代了，從而被吸附。但是在茶葉質(zhì)中

9、的吸附機(jī)理較復(fù)雜，仍在進(jìn)行深入研究中。3.稀土吸附劑除氟機(jī)理   鋯水合氧化物的離子交換與吸附性質(zhì)是由其表面羥基相關(guān)的質(zhì)子化反應(yīng)引起的。但是太多數(shù)的稀土用作吸附劑都是將稀土負(fù)載在大表面積纖維狀的物質(zhì)上。因?yàn)槔w維狀吸附劑具有較大的比表面積和較強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度，而稀土與F-的配位能力強(qiáng)。所以稀土金屬氧化物對(duì)水中的氟離子具有較高的吸附容量，較強(qiáng)的吸附選擇性。將它加載到纖維基體上可望得到集纖維本身特點(diǎn)與稀土元素對(duì)氟離子的高吸附容量及高選擇性于一體的氟吸附劑。4.其他類吸附劑除氟機(jī)理   各類吸附劑的踩氟機(jī)理與各自的體系有關(guān)。如羥基磷酸鈣對(duì)氟離子的

10、吸附是通過(guò)對(duì)CaF2的化學(xué)吸附來(lái)實(shí)現(xiàn)的；氫氧化鎂對(duì)氟離子的吸附機(jī)理與氫氧化鋁相似。由于各種除氟劑除氟機(jī)理的復(fù)雜性，許多除氟機(jī)理還在研究中。三、鋁鹽絮凝沉淀法氟離子廢水的絮凝沉淀法常用的絮凝劑為鋁鹽。鋁鹽投加到水中后，利用Al3+與F- 的絡(luò)合以及鋁鹽水解中間產(chǎn)物和最后生成的Al(OH)3(am)礬花對(duì)氟離子的配體交換、物理吸附、卷掃作用去除水中的氟離子。與鈣鹽沉淀法相比，鋁鹽絮凝沉淀法具有藥劑投加量少、處理量大、一次處理后可達(dá)國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)點(diǎn)。硫酸鋁、聚合鋁等鋁鹽對(duì)氟離子都具有較好的混凝去除效果。使用鋁鹽時(shí)，混凝最佳pH為6.47.2，但投加量大，根據(jù)不同情況每 m3水需投加1501000

11、g，這會(huì)使出水中含有一定量的對(duì)人體健康有害的溶解鋁。使用聚鋁后，投加量可減少一半左右，絮凝沉淀的pH范圍擴(kuò)大到58 。聚鋁的除氟效果與聚鋁本身的性質(zhì)有關(guān)，堿化度為75%的聚鋁除氟最佳，投加量以水中F與 Al的摩爾比為0.7左右時(shí)最佳。鋁鹽絮凝沉淀法也存在著明顯的缺點(diǎn)，即使用范圍小，若含氟量大，混凝劑使用量多，處理費(fèi)用較大，產(chǎn)生污泥量多；氟離子去除效果受攪拌條件、沉降時(shí)間等操作因素及水中SO42-，Cl-等陰離子的影響較大，出水水質(zhì)不夠穩(wěn)定，這與目前對(duì)混凝除氟機(jī)理認(rèn)識(shí)還很不夠有關(guān)，研究絮凝除氟機(jī)理具有明顯的現(xiàn)實(shí)意義。 鋁鹽絮凝去除氟離子機(jī)理比較復(fù)雜，主要有吸附、離子交換、絡(luò)合沉降三種作用機(jī)理。

12、(1)吸附。鋁鹽絮凝沉淀除氟過(guò)程為靜電吸附，最直接的證據(jù)是AC或PAC含氟絮體由于吸附了帶電荷的氟離子，正電荷被部分中和，相同pH條件下電位要比其本身絮體要低。另一證據(jù)是當(dāng)水中SO42-，Cl-等陰離子的濃度較高時(shí)，由于存在競(jìng)爭(zhēng)，會(huì)使絮凝過(guò)程中形成的Al(OH)3(am)礬花對(duì)氟離子的吸附容量顯著減少。 鋁鹽絮凝除氟過(guò)程中生成的具有很大表面積的無(wú)定性的Al(OH)3(am)絮體，對(duì)氟離子產(chǎn)生氫鍵吸附。氟離子半徑小，電負(fù)性強(qiáng)，這一吸附方式很容易發(fā)生，這已在鋁鹽除氟絮體紅外光譜中得到證實(shí)。不管是化學(xué)吸附還是物理上的靜電吸附，只要是離子吸附方式，就會(huì)使鋁鹽水解陽(yáng)離子所帶的正電荷降低，從而使絮體的電位

13、值下降。AC和 PAC含氟絮體的電位都比本身絮體的電位低，說(shuō)明鋁鹽除氟過(guò)程中離子吸附是一重要的作用方式。 XPS試驗(yàn)表明，絮體Al(OH)3(am)對(duì)NaF和HF的吸附為分子吸附。這兩種吸附的具體方式尚有待于進(jìn)一步研究，最有可能的是氟離子先以氫鍵或靜電作用方式吸附到絮體上，然后鈉離子和氫離子作為電荷平衡離子吸附到上面而構(gòu)成分子吸附。 (2)離子交換。氟離子與氫氧根的半徑及電荷都相近，鋁鹽絮凝除氟過(guò)程中，投加到水中的 Al13O4(OH)147+等聚羥陽(yáng)離子及其水解后形成的無(wú)定性Al(OH)3(am)沉淀，其中的OH-與F-發(fā)生交換，這一交換過(guò)程是在等電荷條件下進(jìn)行的，交換后絮體所帶電荷不變，絮

14、體的電位也不會(huì)因此升高或降低，但這一過(guò)程中釋放出的OH-，會(huì)使體系的pH升高，說(shuō)明離子交換也是鋁鹽除氟的一個(gè)重要的作用方式。 (3)絡(luò)合沉淀。F-能與Al3+等形成從AlF2+，AlF2+，AlF3到 AlF63-共6種絡(luò)合物，溶液化學(xué)平衡的計(jì)算表明，在F-濃度為1×10-41×10-2 mol/L的鋁鹽混凝除氟體系中，pH為56的情況下，主要以AlF2+， AlF3，AlF4- 和AlF52-等形態(tài)存在，這些鋁氟絡(luò)合離子在絮凝過(guò)程中會(huì)形成鋁氟絡(luò)合物 (AlFx(OH)(3-x)和Na(x-3)AlFx)或夾雜在新形成的 Al(OH)3(am)絮體中沉降下來(lái)，絮體的IR和X

15、PS譜圖最終觀察到的鋁氟絡(luò)離子AlFx(3-x)+一部分是絡(luò)合沉降作用的結(jié)果，另一部分則可能是離子交換的產(chǎn)物。四、戈?duì)柋∧ひ后w過(guò)濾器法   鋼廠在生產(chǎn)不銹鋼板、帶、管等產(chǎn)品時(shí)，需用HF-HNO3混合酸對(duì)不銹鋼材表面進(jìn)行酸洗處理，在此過(guò)程因沖洗產(chǎn)生大量酸性含氟廢水，其pH值在2左右，主要成分有氟離子和Fe、Cr、Ni、Mn等重金屬離子。目前該類廢水主要采用石灰法中和混凝沉淀處理，由于生成的氟化鈣溶度積較大，采用常規(guī)的斜板(管)沉淀池或平流沉淀池氟化物沉淀不完全，出水氟離子濃度在20 mg/L左右，無(wú)法達(dá)標(biāo)。若將該水回用，往往因?yàn)樗袣埩糨^多的氟離子和鐵離子造成不銹鋼

16、產(chǎn)品表面黃斑，影響產(chǎn)品外觀質(zhì)量。上海五鋼(集團(tuán))有限公司鋼管分公司現(xiàn)年產(chǎn)不銹鋼管5000余噸，在用HF-HNO3混合酸進(jìn)行表面酸洗處理中平均排出酸性含氟廢水1000 t/d左右。該公司于1988年建成一套40 m3/h的含氟廢水處理設(shè)施，采用電石渣懸濁液中和，堿式氯化鋁混凝沉淀，兩級(jí)斜板沉淀池去固處理工藝。經(jīng)近10年運(yùn)行，出水氟離子濃度始終未能達(dá)標(biāo)。為此，在采用戈?duì)柋∧ひ后w過(guò)濾器處理合金鋼酸洗沖洗水獲得成功的基礎(chǔ)上，試用高效的戈?duì)柋∧ひ后w過(guò)濾器，對(duì)經(jīng)電石渣懸濁液中和的廢水進(jìn)行固液分離，探索其去除氟離子和重金屬離子的可行性及運(yùn)行條件。廢水來(lái)源與水質(zhì)廢水水樣采自五鋼鋼管分公司酸洗車間沖洗廢水集水池

17、。廢水水質(zhì)指標(biāo)見(jiàn)表1。pHF/mg*L1Fe/mg*L1Cr/mg*L1Ni/mg*L1Mn/mg*L11.921475.41823.0150.90158.8012.91        采用戈?duì)柋∧ひ后w過(guò)濾器處理含氟廢水的試驗(yàn)處理效果與五鋼現(xiàn)有含氟廢水處理系統(tǒng)沉淀池出水分析結(jié)果分別列在表2和表3。        表 2戈?duì)栠^(guò)濾器數(shù)據(jù)項(xiàng)目pHF/mg*L1Fe/mg*L1Cr/mg*L1Ni/mg*L1Mn/mg*L1SS(中和后)/mg*L1原水水質(zhì)1.921475

18、.41823.0150.9158.812.917450過(guò)濾器1號(hào)8.909.400.2090.0560.1260.08612出水(膜孔0.5 m)2號(hào) 3號(hào)8.709.208.369.400.1340.2790.0460.0450.1050.1010.0300.03587過(guò)濾器4號(hào)8.7910.780.2540.0460.1460.08424出水(膜孔1 m)5號(hào)6號(hào)9.008.9010.167.440.5340.8510.0400.0270.1020.1200.0340.0371815過(guò)濾器出水(膜孔1 m)7號(hào)8號(hào)8.609.209.609.400.2760.3360.0350.0420.

19、1120.1070.0670.0452024適量助沉淀劑9號(hào)9.009.400.6720.0400.1100.04732        表 3混凝沉淀處理分析結(jié)果？        由表2可知，采用戈?duì)柋∧ひ后w過(guò)濾器處理中和后的廢水，當(dāng)膜孔選用0.5 m時(shí)，出水氟離子濃度低于10 mg/L，達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)；當(dāng)膜孔選用1 m時(shí)，出水氟離子濃度在10 mg/L左右，尚不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，但加入適量助沉淀劑后，出水可穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。由表3可知，采用常規(guī)中和混凝沉淀法處理含氟

20、廢水出水，氟離子濃度無(wú)法達(dá)標(biāo)。        膜通量與過(guò)濾周期取2000 mL中和的廢水，在0.080.09 MPa工作壓力下通過(guò)0.007 m2戈?duì)柋∧V料，選用孔徑分別為0.5 m和1 m的戈?duì)柋∧V料，過(guò)濾時(shí)每隔1 min左右精確記錄流量，約10 min反吹一次，所得試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖1。圖1的試驗(yàn)條件為工作壓力0.08 MPa，工作溫度22 ，進(jìn)液SS 7450 mg/L。      由圖1可見(jiàn)，0.5 m和1 m的戈?duì)柋∧V料在前5 min的平均膜通量分別為0.

21、8 m3/(m2*h)和1.2 m3/(m2*h)，以后膜通量減小，曲線趨于平緩，但每次反吹脫泥餅后仍可恢復(fù)良好膜通量特性，這是因?yàn)樵摓V料采用戈?duì)枌Ｓ械呐蝮w聚四氟乙烯薄膜制造技術(shù)制成的。具有表面摩擦因數(shù)低，單位膜面積成孔率高等特性，能始終保持較低過(guò)濾阻力和較高膜通量。因此，用戈?duì)柋∧V料處理含氟廢水，膜孔選用0.5 m，設(shè)計(jì)單位處理量0.8 m3/(m2*h)，過(guò)濾壓力0.080.10 MPa，過(guò)濾周期每5 min設(shè)定反吹一次。        排泥量及泥餅的水含量取10 L廢水，每次1000 mL置于燒杯中，加含固量8 %1

22、0 %的電石渣懸濁液中和至pH值為9.0左右，用戈?duì)柋∧ひ后w過(guò)濾器過(guò)濾，將濾餅置于經(jīng)干燥稱重的量杯內(nèi)稱重，然后烘干再次稱重，結(jié)果見(jiàn)表4。廢水水質(zhì)出水水質(zhì)處理水量/L濕泥重/g干泥重/gpHF/mg*L1SS(中和后)/mg*L1pHF/mg*L1SS/mg*L11.72147562438.99.77121036061.2從表4可得，每處理1 m3含氟廢水產(chǎn)生濕渣36 kg，渣的水含率為83 %。濕渣的容重經(jīng)量杯測(cè)算約為2，即每處理100 m3廢水產(chǎn)生約1.8 m3污泥渣。結(jié)論(1) 不銹鋼酸洗工序產(chǎn)生的酸性含氟廢水可用電石渣懸濁液中和，即用戈?duì)柋∧ひ后w過(guò)濾器固液分離處理法來(lái)處理。選用0.5 m

23、膜孔或選用1 m膜孔，另加適量助沉淀劑可使出水氟離子濃度和重金屬離子濃度達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。(2) 采用戈?duì)柋∧ひ后w過(guò)濾器處理含氟廢水的運(yùn)行條件，當(dāng)進(jìn)水SS為6000 mg/L左右、過(guò)濾壓力0.80.10 MPa、膜孔選擇0.5 m時(shí)，單位處理能力為0.8 m3/(m2*h)，出泥水含率83 %，排泥量0.018 m3/m3廢水，折干排泥量6.12 kg/m3廢水。五、深度處理法（主要介紹鋯金屬氧化物的水化合物： 要進(jìn)一步的處理。濾層吸附和離子交換法是迄今為止最主要的深化處理技術(shù)，其吸附劑主要有：活性氧化鋁、骨炭、沸石、磷灰石等。但由于其吸附容量低、再生工藝復(fù)雜、機(jī)械穩(wěn)定性差等缺點(diǎn)，限

24、制了它們的廣泛應(yīng)用。   國(guó)外大量的基礎(chǔ)研究表明，某些金屬的水合氧化物具有較高的吸附陰陽(yáng)離子的能力。吸附處理的對(duì)象主要為水中的F-、H2AsO4、 HAsO42-。、 H2PO4-、HPO4-, 等離子及其它許多金屬離子， 如CrO42-、Mn2+等。有研究表明： 將一定量的樹(shù)脂載體浸漬于一定濃度的氧氯化鋯溶液中，水解一段時(shí)間后使用。   制備負(fù)載樹(shù)脂的過(guò)程中，在相同的實(shí)驗(yàn)條件下選用不同的鋯濃度條件制備負(fù)載樹(shù)脂所得的樹(shù)脂分別用于進(jìn)行靜態(tài)吸附試驗(yàn)，得到在C為01mol/L時(shí)各樹(shù)脂的平衡吸附量q圖l列出了制備負(fù)載樹(shù)脂時(shí)不同鋯濃度對(duì)q的影響

25、當(dāng)鋯的濃度為0.08、0.1、0.3、0.5mol/L時(shí)，q依次明顯增加當(dāng)鋯的濃度為2、4mol/L時(shí)，q增加不顯著考慮到實(shí)際操作成本以及藥品過(guò)量時(shí)會(huì)造成浪費(fèi)，在制備負(fù)載樹(shù)脂時(shí)，選擇鋯的濃度為05mol/L。脫附試驗(yàn)        該負(fù)載樹(shù)脂吸附氟離子后，對(duì)其進(jìn)行靜態(tài)脫附試驗(yàn)，結(jié)果如圖。pH值越高，脫附率越高，脫附速度越快。其中，pH值為12.0、12.5條件下，20min時(shí)脫附率已達(dá)95%以上?？紤]到實(shí)際操作選擇pH值為12.0進(jìn)行脫附。動(dòng)態(tài)吸附試驗(yàn)      &

26、#160; 采用雙柱吸附，模擬火電廠含氟廢水成分如下：C（F-）：10 mg/L，CB3+：200 mg/L，Cca2+：100 mg/L，CMg2：200 mg/L，Cso42-=5 500 mg/L Ccl-: 4 000mgiL，其流向?yàn)榻?jīng)過(guò)1柱流向2柱。動(dòng)態(tài)吸附試驗(yàn)進(jìn)行了兩個(gè)周期，結(jié)果如圖運(yùn)行第一周期時(shí)，1柱和2柱出水達(dá)到1mg/L時(shí)的通水倍數(shù)分別為410倍和l500倍；運(yùn)行第二周期時(shí)，l柱和2柱出水達(dá)到1mg/L時(shí)的通水倍數(shù)分別為250倍和l050倍。負(fù)載樹(shù)脂的吸附容量較大，但在第二周期運(yùn)行時(shí)，負(fù)載樹(shù)脂的吸附能力有所下降。動(dòng)態(tài)脫附試驗(yàn)    &

27、#160;   第一周期運(yùn)行完畢后，計(jì)算l柱和2柱的吸附量分別為4295.9和l943.2 mg，將負(fù)載樹(shù)脂按步驟進(jìn)行脫附，計(jì)算脫附量分別為4l17.6和l892.4 mg，脫附率分別為95.7%和97.3%。結(jié)果表明，1柱和2柱的脫附率均在95%以上，脫附效果較好。負(fù)載樹(shù)脂吸附能力下降的原因可能是水合氧化鋯在樹(shù)脂附著的穩(wěn)定性不夠，發(fā)生了轉(zhuǎn)移和流失，有待進(jìn)一步研究。 結(jié)論        制備負(fù)載樹(shù)脂的適宜鋯濃度為05mol/L，該負(fù)載樹(shù)脂吸附和脫附的適宜pH值分別為4.0和12.0。采用該負(fù)載樹(shù)脂對(duì)模擬電

28、廠含氟廢水進(jìn)行了處理，取得了較好的除氟和再生效果；但是，在處理過(guò)程中，負(fù)載樹(shù)脂的吸附性能有所下降。下一步研究應(yīng)該考慮改善制備負(fù)載樹(shù)脂時(shí)的水解條件，以期增加水合氧化鋯在樹(shù)脂上的穩(wěn)定性。六、微電解器與芬頓反應(yīng)器法（化學(xué)生物法）采用化學(xué)生化工藝處理含氟廢水,具有投資少、操作簡(jiǎn)便、處理效率高、可綜合回收污泥等特點(diǎn),對(duì)于我國(guó)有機(jī)氟行業(yè)的廢水處理具有現(xiàn)實(shí)意義。        含氟廢水中的F-與礦石中的CaCO3反應(yīng)生成CaF2沉淀,產(chǎn)生的污泥可以回收。       

29、2HF+CaCO3 CaF2+CO2+2H2 O廢水處理流程圖1廢水處理工藝流程圖根據(jù)該含氟廢水的特性,其氟化物質(zhì)量濃度在80100 mg/L左右,pH值在68范圍之間。利用微電解器與芬頓反應(yīng)器使廢水中的有機(jī)氟斷鏈,提高其可生化性,在除氟反應(yīng)器中與石灰均勻反應(yīng)生成氟化鈣,并通過(guò)沉淀,從而大大降低氟化物在廢水中的質(zhì)量濃度。由于廢水中含有一定量雜質(zhì),反應(yīng)后的沉淀顆粒細(xì)小,沉降速率緩慢。為提高沉降速率,在沉淀階段加人絮凝劑PAC來(lái)增大沉淀物的顆粒,使沉淀速率明顯加快。經(jīng)12 h后的自然沉淀,上層清液的送至SBR池進(jìn)行生化處理后,水質(zhì)達(dá)到了國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。 本課題是研究高含氟廢水的適用處理技術(shù)，以限制城

30、市地區(qū)氟的排放量。實(shí)驗(yàn)從小試研究開(kāi)始，并完成中試。提出了鈣鹽一電凝聚和磷酸一鈣沉淀法的工藝技術(shù)及有關(guān)參數(shù)。 電凝聚的混凝效果好、穩(wěn)定、且易于控制，適于處理水量較小的工業(yè)含氟廢水。    磷酸一鈣鹽沉淀是一種共沉淀方法，生成的沉淀物為Ca5(PO4)3F.nCaF2，反應(yīng)速度快，沉淀效果好。 該法可直接用來(lái)對(duì)現(xiàn)有石灰沉淀法處理設(shè)施進(jìn)行改造，可提高除氟率。   本成果特點(diǎn)：工藝較為簡(jiǎn)便易行，且沉渣量較少，有推廣價(jià)值。   經(jīng)專家鑒定認(rèn)為，該研究成果達(dá)到了國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平，如推廣將可防止水體氟污染，具有顯著的環(huán)境效益。 本技

31、術(shù)特點(diǎn)： 1、 只需要進(jìn)行簡(jiǎn)單的改造就可以提高現(xiàn)有設(shè)備的除氟效率。2、 通過(guò)簡(jiǎn)單的工藝改造還可以實(shí)現(xiàn)氟、磷的同時(shí)去除。3、 方法簡(jiǎn)單、工藝可靠、既能提高處理效率又可減少加藥量。 本系統(tǒng)有關(guān)參數(shù)：停留時(shí)間：晶種預(yù)制槽10-60分；反應(yīng)槽20-40分。加藥量：氟離子濃度+300mg/l鈣離子。    含氟廢水的處理存在出水水質(zhì)不穩(wěn)定、藥劑使用量過(guò)多、污泥發(fā)生量多且含水率高等問(wèn)題。特別是隨著近年電子信息產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展以及國(guó)際環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)ISO14000在世界范圍內(nèi)得到普遍的認(rèn)可，從根本上解決含氟廢水的處理問(wèn)題已成為以大規(guī)模集成回路和液晶顯示器等電子元件為代表的現(xiàn)代電子工業(yè)的一個(gè)重要的任務(wù)。    中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心研究人員在國(guó)外工作期間對(duì)常規(guī)的石灰法除氟技術(shù)進(jìn)行了系統(tǒng)細(xì)致的研究，發(fā)現(xiàn)氟化鈣沉