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1、第六章 氧化還原平衡及氧化還原滴定法 習(xí)題1下列物質(zhì)中元素的氧化數(shù)。 (1)CrO42中的Cr (2)MnO42中的Mn(3)Na2O2 中的O (4)H2C2O42H2O中的C解答:(1)Cr:6;(2)Mn:6; (3)O:1; (4)C:32. 下列反應(yīng)中,哪些元素的氧化數(shù)發(fā)生了變化?并標(biāo)出氧化數(shù)的變化情況。 (1)Cl2H2OHClOHCl (2)Cl2H2O22HClO2 (3)Cu2H2SO4 (濃)CuSO4SO22H2O (4)K2Cr2O76KI14HCl2CrCl33I27H2O8KCl解答:(1)Cl:from 0 to1and1(2)Cl:from 0to 1;O: f
2、rom 1 to 0(3)Cu:from 0 to 2; S: from 6 to +4(4)Cr: from 6 to 3; I:from 1 to 03. 用離子電子法配平下列在堿性介質(zhì)中的反應(yīng)式。 (1)Br2OHBrO3 Br (2)Zn ClOZn(OH)42Cl (3)MnO4SO32MnO42SO42 (4) H2O2Cr(OH)4CrO42-H2O解答:(1) Br212OH2BrO36H2O10e ( 2eBr22Br)5 6Br212OH2BrO36H2O10 Br(2) Zn 4OH Zn(OH)422e H2OClO2e2OHClZn H2O2OH ClOZn(OH)4
3、2Cl (3)(MnO4eMnO42)2 2OHSO32H2OSO422e 2MnO42OHSO322MnO42H2OSO42 (4) (H2O22e2OH)3 (4OHCr(OH)4CrO424 H2O3e)2 3 H2O22OH2Cr(OH)42CrO428 H2O4. 用離子電子法配平下列在酸性介質(zhì)中的反應(yīng)式。 (1) S2O82 Mn2MnO4 SO42 (2) PbO2 HCl PbCl2 Cl2 H2O (3) Cr2O72 Fe2 Cr3 Fe3 (4) I2 H2SIS解答:(1) (S2O822e 2SO42)5 (4H2OMn2MnO48H 5e)2 5 S2O82 8H2
4、O2 Mn22MnO416H 10SO42 (2) PbO2 4H 2ePb 2H2O 2ClCl2 2ePbO2 4HCl PbCl2 Cl2 2H2O(3) Cr2O72 14H 6e 2Cr37H2O (Fe2 Fe3e)6 Cr2O72 14H6 Fe2 2Cr37H2O6 Fe3 (4) I2 2e2I H2S S2H2eI2 H2S2I S 2H5.Diagram galvanic cells that have the following net reactions. (1) Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu (2) Ni + Pb2+ = Ni2+ + Pb (3)
5、Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag (4) Sn + 2H+ = Sn2+ + H2解答:(1). ()Fe| Fe2+(c1)Cu2+(c2) |Cu()(2). ()Ni| Ni2+(c1)Pb2+(c2) |Pb()(3). ()Cu| Cu2+(c1)Ag+(c2) |Ag()(4). ()Sn| Sn2+(c1)H+(c2) |H2,Pd()6. 下列物質(zhì)在一定條件下都可以作為氧化劑:KMnO4 、K2Cr2O7 、CuCl2、FeCl3、H2O2、I2、Br2 、F2、PbO2試根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的數(shù)據(jù),把它們按氧化能力的大小排列成順序,并寫(xiě)出它們?cè)谒嵝越橘|(zhì)中的還原產(chǎn)物。解
6、答:氧化能力由大到小排列如下: 解答:(3)KMnO4 、(5)K2Cr2O7 、(9)CuCl2、(7)FeCl3、(2)H2O2、(8)I2、(6)Br2 、(1)F2、(4)PbO2在酸性介質(zhì)中的還原產(chǎn)物依次如下: Mn2+、Cr3+、Cu、Fe2+、H2O、I、Br、F、Pb2+7.Calculate the potential of a cell made with a standard bromine electrode as the anode and a standard chlorine electrode as the cathode.解答:已知y Cl2/Cl1.358V
7、; y Br2(l)/Br1.087V則電動(dòng)勢(shì)Ey =y()y()1.3581.0870.271(V)8. Calculate the potential of a cell based on the following reactions at standard conditions.(1) 2H2S H2SO3 3S 3H2O (2)2Br2Fe3Br2 2Fe2(3)Zn Fe2FeZn2 (4)2MnO45H2O26HCl2MnCl2 2KCl8H2O5O2解答:(1)0.308V (2)0.316V (3)0.323V(4)0.828V9. 已知 MnO48H 5e Mn24H2O
8、jy1.507V Fe3e Fe2 jy0.771V(1)判斷下列反應(yīng)的方向 MnO45Fe28H Mn24H2O5Fe3(2)將這兩個(gè)半電池組成原電池,用電池符號(hào)表示該原電池的組成,標(biāo)明電池的正、負(fù)極,并計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)。(3)當(dāng)氫離子濃度為10molL1,其它各離子濃度均為1molL1時(shí),計(jì)算該電池的電動(dòng)勢(shì)。解答:(1)MnO45Fe28H Mn24H2O5Fe3 正向進(jìn)行 (2) ()Pt| Fe3(c1),F(xiàn)e2(c2)MnO4(c3),Mn2(c4) | Pt() Ey 1.5070.7710.736V (3) E1.507(0.0592/5)lg1080.7711.6020.771
9、0.831V10. 已知下列電池Zn| Zn2(x molL1)Ag(0.1 molL1)|Ag的電動(dòng)勢(shì)E1.51V 求Zn2離子的濃度。解答:E j+ j-(jy Ag+/Ag0.0592lgcAg+) (jy Zn2+/ZnlgcZn2+)1.51molL(0.7990.0592lg0.1) (0.763lgcZn2+)1.51molL c(Zn2)0.58 molL111.當(dāng)HAc濃度為0.10 molL1,p(H2)=100kPa,測(cè)得E(HAc/ H2)=-0.17v.求溶液中H+的濃度和HAc的解離常數(shù)Kay解:由題意得,E(HAc/H2)= E(HAc/H2)+0.059lgH+
10、2/p(H2)/py =0.059 lgH+=-0.17V 可得H+=1.3110-3 molL1HAc的解離常數(shù)Kay=(H+)2/(c- H+)=1.7410-512.在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,MnO2和HCl反應(yīng)能否制得Cl2?如果改用12 molL1的濃鹽酸呢(設(shè)其他物質(zhì)仍處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài))?解:由題意得,正極反應(yīng):MnO22e+4H+Mn22H2O 負(fù)極反應(yīng):4HCl(濃)Cl22Cl-+4H+2e標(biāo)準(zhǔn)狀況下Ey= Ey MnO2/ Mn2Ey Cl2/ Cl-=1.23v-1.358v=-0.128v0說(shuō)明改用12 molL1的濃鹽酸時(shí)能制得氫氣13. 為了測(cè)定PbSO4的溶度積,設(shè)計(jì)了下列原電池
11、() Pb| PbSO4,SO42(1.0 molL1)Sn2(1.0 molL1)|Sn()在25C時(shí)測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)Ey0.22V,求PbSO4 溶度積常數(shù)Ksp。 解答:j正y0.136v 0.220.136-j負(fù)y j負(fù)y0.356V Pb2SO42Kspy 0.3560.126lgPb2 0.126lg Kspy1.710814利用下述電池可以測(cè)定溶液中Cl-的濃度,當(dāng)用這種方法測(cè)定某地下水Cl-含量時(shí),測(cè)得電池的電動(dòng)勢(shì)為0.280v,求某地下水中Cl-的含量() Hg(s)| Hg2Cl2(l) | KCl(飽和) Cl-(c )| AgCl(s) |Ag(s)()解:由題意得:E
12、AgCl(s) |Ag(s)=E Ag+|Ag(s)+0.059lg AgCl /AgCl-1 =0.799-0.059 lgCl-1查表得E Hg(s)| Hg2Cl2(l) | KCl(飽和) =0.25v故電池的電動(dòng)勢(shì)為E=E+-E-=(0.799-0.059 lgCl-1)-0.25=0.280V 0.059 lgCl-1=0.269 故Cl-1=3.63104 molL115. 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)計(jì)算298K時(shí)下列電池的電動(dòng)勢(shì)及電池反應(yīng)的平衡常數(shù)(1) () Pb(s)| Pb2(0.1 molL1)Cu2(0.5 molL1)|Cu(s)()(2) () Sn(s)| Sn2(0.0
13、5 molL1)H(1.0 molL1)|H2(105Pa),Pt(s)()(3) ()Pt,H2(105Pa)|H(1 molL1)Sn4(0.5 molL1),Sn2(0.1 molL1 )|Pt()(4) ()Pt,H2(105Pa)|H(0.01 molL1)H(1.0 molL1)|H2(105Pa),Pt()解答:(1) j負(fù)0.126lg0.10.156 j正0.337lg0.50.328 E0.328(0.156)0.484 Ey0.3370.1260.463 lgKy Ky4.3810-15 (2) j正0 j負(fù)0.136lg0.050.175 E0.175 lgKy Ky3
14、.93104 (3) j負(fù)0 j正0.151lg0.175 E0.172 lgKy Ky1.59105 (4) j正0 j負(fù)0lg0.1184 E0.1184 Ky116下列三個(gè)反應(yīng): (1)ABAB (2)AB2A2B (3)AB3A3B的平衡常數(shù)值相同,判斷下述那一和說(shuō)法正確? (a)反應(yīng)(1)的值jy最大而反應(yīng)(3)的值jy最小; (b)反應(yīng)(3)的jy值最大;(c)不明確A和B性質(zhì)的條件下無(wú)法比較jy值的大??;(d)三個(gè)反應(yīng)的jy值相同。答:C17試根據(jù)下列元素電勢(shì)圖:jAy V 回答Cu、Ag、Au、Fe2等離子哪些能發(fā)生歧化反應(yīng)。 解答:Cu、Au能發(fā)生歧化。18計(jì)算在1 molL
15、1溶液中用Fe3滴定Sn2的電勢(shì)突躍范圍。在此滴定中應(yīng)選用什么指示劑?若用所選指示劑,滴定終點(diǎn)是否和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)符合? 解答:jy Sn4/ Sn20.154Vjy Fe3/ Fe20.771V 突躍范圍:(0.1543)0.2428 V(0.7713 )0.5934 V 選次甲基藍(lán);符合,jsp0.36V19將含有BaCl2的試樣溶解后加入K2CrO4使之生成BaCrO4沉淀,過(guò)濾洗滌后將沉淀溶于HCl再加入過(guò)量的KI并用Na2S2O3溶液滴定析出的I2,若試樣為0.4392g,滴定時(shí)耗去0.1007 molL1Na2S2O329.61mL標(biāo)準(zhǔn)溶液,計(jì)算試樣中BaCl2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解答: Ba
16、2CrO42BaCrO4 2CrO426I16H2Cr38H2O3I2 I22 Na2S2O3Na2S4O62NaI Ba2 CrO423/2 I23 S2O32 nBa21/3n S2O32BaCl2%47.14%20. 用KMnO4法測(cè)定硅酸鹽樣品中的Ca2+含量,稱取試樣0.5863g,在一定條件下,將鈣沉淀為CaC2O4,過(guò)濾、洗滌沉淀,將洗凈的CaC2O4溶解于稀H2SO4中,用0.05052 molL1 KMnO4的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗25.64mL,計(jì)算硅酸鹽中Ca的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解答:5Ca2+5C2O42-2MnO4- n(Ca2+)=n(MnO4-) n(Ca2+)=0.0032
17、38 mol Ca2+%=21. 大橋鋼梁的襯漆用紅丹(Pb3O4)作填料,稱取0.1000g紅丹加HCl處理成溶液后再加入K2CrO4,使定量沉淀為PbCrO4: Pb2+ + CrO4 2- = PbCrO4將沉淀過(guò)濾、洗滌后溶于酸并加入過(guò)量的KI,析出I2以淀粉作指示劑用0.1000 molL1Na2S2O3溶液滴定用去12.00mL,求試樣中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解答: 2Cr2-+6I-+16H+=2Cr3+8H2O+3I2 I2 +2Na2S2O3= Na2S4O6+2NaI Pb3O43 PbCrO43 CrO4 2-9/2 I29Na2S2O3 n(Pb3O4)1/9n(Na2
18、S2O3) Pb3O4% 22. 抗壞血酸(摩爾質(zhì)量為176.1gmol1)是一個(gè)還原劑,它的半反應(yīng)為: C6H6O6 + 2H+ + 2e = C6H8O6它能被I2氧化。如果10.00mL檸檬水果汁樣品用HAC酸化,并加入20.00mL0.02500 molL1I2溶液,待反應(yīng)完全后,過(guò)量的I2用10.00mL 0.0100 molL1Na2S2O3滴定,計(jì)算每毫升檸檬水果汁中抗壞血酸的質(zhì)量。解答:C6H6O6 I22 Na2S2O3 n(C6H6O6)n(I2)1/2n(Na2S2O3) W 23. 已知 Hg2Cl2(s)2e2Hg(l)2Cl jy 0.28V Hg222e2Hg(l
19、) jy 0.80V 求: Kspy(Hg2Cl2) (提示: Hg2Cl2(s) Hg222Cl ) 解答:Hg2Cl2(s)2e2Hg(l)2Cl Hg222e2Hg(l) 將上述兩方程式相減得: Hg2Cl2(s)Hg222Cl Ey 0.52V此反應(yīng)的平衡常數(shù)Ky,即是的Hg2Cl2(s) Ky sp,因此:lgKylgKysp17.56 Ky1017.56Kspy(Hg2Cl2)= Ky1017.5624. 已知下列標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì) Cu22e Cu jy 0.34V Cu2eCu jy 0.158V (1).計(jì)算反應(yīng) CuCu22Cu的平衡常數(shù)。 (2) 已知Kspy(CuCl)1.2
20、106,試計(jì)算下面反應(yīng)的平衡常數(shù)。 CuCu22Cl = 2CuCl解答:(1) Cu22eCu Cu2eCu Cu2 0.158 Cu jy Cu0.34 =0.34 jy0.522V lgKy Ky7.1107(2)對(duì)負(fù)極:CuCleCuCl KspCuCl jy CuCl/Cu0.522lgCu 0.5220.0592 lg 因?yàn)?Cl1mol/L jy CuCl/Cu0.5220.592lg1.2106 0.171V 對(duì)正極:Cu2eCl = CuCljy Cu2+/CucljCu2+/Cujy Cu2+/Cucl0.0592 lg(Cu2+/Cu+)=0.158+0.0592 lg(
21、1/ Kspy(CuCl))=0.158+0.0592 lg(1/1.210-6)=0.504V lgKy=5.63 Ky4.2210525. 吸取50.00mL含有的IO3和IO4試液,用硼砂調(diào)溶液pH,并用過(guò)量KI處理,使IO4轉(zhuǎn)變?yōu)镮O3,同時(shí)形成的I2用去18.40mL 0.1000 molL1Na2S2O3溶液。另取10.00mL試液,用強(qiáng)酸酸化后,加入過(guò)量KI,需同濃度的Na2S2O3溶液完成滴定,用去48.70mL。計(jì)算試液中IO3和IO4的濃度。.解答:IO4+ 2 I +2H+=IO3-+I2+H2O , IO4I22 Na2S2O3 , n(IO4)=1/2n(Na2S2O
22、3) C(IO4)=0.01840mol/L強(qiáng)酸酸化以后:7 I +8H+=4I2+4H2O , IO44I28 Na2S2O3 , n(IO4)=1/8n(Na2S2O3)IO3+5 I+6 H+=3 I2+3 H2O , IO33 I26 Na2S2O3 , n(IO3)=1/6n(Na2S2O3) I2+2 Na2S2O3= Na2S4O6+NaI , 設(shè)滴定IO4所消耗的Na2S2O3的體積數(shù)為V1ml,滴定IO3為V2ml 則0.018410=1/80.100V1 V1=14.72ml V2=48.70-14.72=33.98ml 10.00C( IO4)=1/60.100033.9
23、8 C(IO4)=0.05663 mol/L 26.測(cè)定銅含量的分析方法為間接碘量法:2Cu2+4H+2CuI+I2I2+2S2O32-2I-+S4O62-用此法分析銅礦樣中的銅的含量,為了使1.00mL0.1050 molL1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液能準(zhǔn)確滴定1.00的Cu,應(yīng)稱取銅礦樣多少克?解:由題意得:Cu2+ S2O32-n(Cu2+)= n(S2O32-)=0.1050 molL11.0010-3L=1.0510-4 mol故m(Cu2+)= n(Cu2+)M(Cu2+)=1.0510-4 mol63.5gmol1=6.667510-3 g故應(yīng)稱取銅礦樣:m(Cu2+)/1.00=0
24、.66675g27. Calculate the standard free energy change at 25 for the reaction Cd(s) Pb2(aq) Cd2(aq) Pb(s).解答:Cd(s)Pb2(aq) Cd2(aq)Pb(s) jy Cd2+/ Cd0.403V jy pb2+/ pb0.126V Ey 0.126(0.403)0.277V GynF Ey2965000.27753461 Jmol53.461 KJ mol28. Calculate the potential at 25 for the cell CdCd2(2.00molL)Pb2(0.
25、0010molL)PbThe cell reaction and standard state potential of the cell were determined in exercise 7-25.解答:j正0.126lg0.0010.2148V j負(fù)0.403lg2.000.394V E0.2148(0.394)0.179V 第7章 習(xí)題解答1. 略2下列各組量子數(shù)組合哪些是不合理的?為什么?(順序?yàn)閚、l、m) (1)2 1 0 (2)2 2 -1 (3)3 0 +1 (4)2 0 -1 (5)2 3 +2 (6)4 3 +22. 答:不合理的有(2)(5) (2)不符合 l可取的
26、最大值為n-1 (5)同上3在下列各組量子數(shù)中,填入空缺的量子數(shù)。(順序?yàn)閚、l、m、ms)(1)? 2 0 -1/2 (2)2 ? -1 +1/2 (3)4 2 0 ? (4)2 0 ? +1/23. 答:(1)3 2 0 -1/2;(2)2 1 -1 +1/2 (3)4 2 0 +1/2(或-1/2);(4)2 0 0 +1/24氮原子的價(jià)電子構(gòu)型是2s22p3,試用四個(gè)量子數(shù)分別表示每個(gè)電子的狀態(tài)。4.nlmms2s200+1/22s200-1/22p210+1/22p21+1+1/22p21-1+1/25已知某元素原子的電子具有下列四個(gè)量子數(shù)(順序?yàn)閚、l、m、ms),試排出它們能量高
27、低的順序。(1)3 2 +1 -1/2 (2)2 1 +1 +1/2 (3)2 1 0 +1/2 (4)3 1 -1 +1/2(5)3 0 0 -1/2 (6)2 0 0 +1/2 5. (1)(4)(5)(2)=(3)(6)6下列元素基態(tài)原子的電子排布各違背了什么原則?(1)1s22s3 (2) 1s22p3 (3) 1s22s22px22py16. (1)泡利原理 (2)最低能量 (3)洪特規(guī)則7下列原子的電子排布中,哪種屬于基態(tài)?哪種屬于激發(fā)態(tài),哪種是錯(cuò)誤的?(1)1s22s12p2 (2)1s22s22p63s13d1 (3)1s22s22d1 (4)1s22s22p43 s 1 (5
28、)1s22s32p1 (6)1s22s22p63 s 1 解:(1)(2)(4)激發(fā)態(tài)(3)(5)錯(cuò)誤 (6)基態(tài)8試完成下表:8.原子序數(shù)價(jià)層電子分布式各層電子數(shù)周期數(shù)族數(shù)區(qū)113s12 8 1二As233d34s22 8 11 2四Bd354s24p52 8 8 18 7四Ap535s25p52 8 8 18 18 7五Ap604f46s22 8 8 18 22 2六Bf826s26p22 8 8 18 32 14 14 49已知某副族元素A的原子,電子最后填入3d軌道,最高氧化值為4;元素B的原子,電子最后填入4p軌道,最高氧化值為5:(1)寫(xiě)出A、B元素原子的電子分布式;(2)根據(jù)電子
29、分布,指出它們?cè)谥芷诒碇械奈恢茫ㄖ芷?、區(qū)、族)。9. (1)A Ar3d24s2 B Ar3d104s24p3 (2) A 第四周期 第B族 B 第四周期 第A族10有第四周期的A、B、C三種元素,其價(jià)電子數(shù)依此為1、2、7,其原子序數(shù)按A、B、C順序增大。已知A、B次外層電子數(shù)為8,而C次外層電子數(shù)為18,根據(jù)結(jié)構(gòu)判斷:(1)C與A的簡(jiǎn)單離子是什么?(2)B與C兩元素間能形成何種化合物?試寫(xiě)出化學(xué)式。10. (1)Br-,K+ (或?qū)懗?C-,A+) (2) 離子型化合物 CaBr211分別寫(xiě)出下列元素基態(tài)原子的電子分布式,并分別指出各元素在周期表中的位置。 9F 10Ne 25Mn 29C
30、u 24Cr 55Cs 71Lu11.元素電子結(jié)構(gòu)式周期族9FHe2s22p5二A10NaHe2s22p6三025MnAr3d54s2四B29CuAr3d104s1四B24CrAr3d54s1四B55CsXe6s1六A71LnXe4f145d16s2六B(f區(qū))12寫(xiě)出下列離子的最外層電子分布式:S2- K+ Pb2+ Ag+ Mn2+ Co2+12.S2- 3s23p6K+ 3s23p6Pb2+ 6s2Ag+ 4d10Mn2+ 3d5Co2+ 3d713元素的原子其最外層僅有一個(gè)電子,該電子的量子數(shù)是n = 4 , l = 0 , m = 0 ,ms = +1/2 ,問(wèn): (1)符合上述條件
31、的元素可以有幾種?原子序數(shù)各為多少?(2)寫(xiě)出相應(yīng)元素原子的電子分布式,并指出在周期表中的位置。13.答:(1)三種,原子序數(shù)為19,24和29 (2)Ar4s1 Ar3d54s2 Ar3d104s114某元素的原子序數(shù)小于36,當(dāng)此元素原子失去3個(gè)電子后,它的角動(dòng)量量子數(shù)等于2的軌道內(nèi)電子數(shù)恰好半滿:(1)寫(xiě)出此元素原子的電子排布式;(2)此元素屬哪一周期、哪一族、哪一區(qū)?元素符號(hào)是什么?14. (1)Ar3d64s2;(2)第四周期 第族 d區(qū) Fe15試預(yù)測(cè): (1)114號(hào)元素原子的電子排布?并指出它屬于哪個(gè)周期、哪個(gè)族?可能與哪個(gè)已知元素的性質(zhì)最為相似? (2)第七周期的最后一個(gè)元素
32、的原子序數(shù)為多少?15. (1)Rn6d107s27p2 第七周期 第A族 鉛;(2)11816設(shè)有元素A、B、C、D、E、G、M,試按所給的條件,推斷它們的元素符號(hào),及在周期表中的位置,并寫(xiě)出它們的價(jià)層電子構(gòu)型。 (1)A、B、C為同一周期的金屬元素,已知C有三個(gè)電子層,它們的原子半徑在所屬周期中為最大,并且ABC; (2)D、E為非金屬元素,與氫化合生成HD和HE,在室溫時(shí)D的單質(zhì)為液體,E的單質(zhì)為固體。 (3)G是所有元素中電負(fù)性最大的元素。 (4)M是金屬元素,它有四個(gè)電子層,它的最高氧化數(shù)與氯的最高氧化數(shù)相同。16.(1) ANa 第三周期 A BMg 第三周期 A CAl 第三周期
33、 A(2) DBr 第四周期 A EI 第五周期 A(3) F 第二周期 A(4) Mn 第四周期 B17有A、B、C、D四種元素,其價(jià)電子數(shù)依次為1、2、6、7,其電子層數(shù)依次減少。已知D-的電子層結(jié)構(gòu)與Ar原子相同,A和B次外層各有8個(gè)電子,C次外層有18個(gè)電子。試判斷這四種元素: (1)原子半徑從小到大的順序; (2)第一電離能從小到大的順序; (3)電負(fù)性從小到大的順序; (4)金屬性由弱到強(qiáng)的順序。17. D.Cl A.Cs B.Sr C.Se (1)DCBA (2)ABCD (3)ABCD (4)ABCK(穩(wěn))Ag(NH3)2 AgI溶于KCN的平衡常數(shù)很大而溶于NH3的平衡常數(shù)很
34、少AgBr能溶于KCN而Ag2S不能,K=Ksp*K(穩(wěn))Ag2S的KspN2+C2H2He2+3第二周期某元素的單質(zhì)是雙原子分子,鍵級(jí)為1是順磁性物質(zhì)。(1)推斷出它的原子序號(hào); (2)寫(xiě)出分子軌道中的排布情況; 答:(1)原子序號(hào)5 (2)B2 1s21s*22s22s*22py12pz14在BCl3和NCl3分子中,中心原子的氧化數(shù)和配體數(shù)都相同,為什么二者的中心原子采取的雜化類(lèi)型、分子構(gòu)型卻不同?答:BCl3與NCl3分子中,中心原子不同,中心原子的電子結(jié)構(gòu)不同,使得兩者的中心原子采用不同的雜化方式: B采用的是sp3雜化,每個(gè)雜化軌道的的夾角是120o,與Cl原子以3px軌道形成3個(gè)
35、鍵,分子呈平面三角形。 N采用sp3雜化,雜化軌道呈四面體結(jié)構(gòu),其中一個(gè)雜化軌道有一對(duì)孤電子,孤對(duì)電子成鍵電子有一定的排斥作用,使NCl3分子呈三角錐形。5寫(xiě)出O2分子的分子軌道表達(dá)式,據(jù)此判斷下列雙原子分子或離子:O2+、O2、O2-、O22-各有多少成單電子,將它們按鍵的強(qiáng)度由強(qiáng)到弱的順序排列起來(lái),并推測(cè)各自的磁性。答:O2 1s21s*22s22s*22py22pz22px22py*12pz*1O2+有一個(gè)單電子 順磁性O(shè)2有兩個(gè)單電子 順磁性O(shè)2 -有一個(gè)單電子 順自行O2 2-無(wú)單電子 抗磁性鍵強(qiáng)度順序:O2 +O2 O2- O22- 6C和O的電負(fù)性差較大,CO分子極性卻較弱,請(qǐng)說(shuō)明原因。答:由于CO中存在反饋鍵,分散了氧原子上的負(fù)電荷,使CO整個(gè)分子極性減弱。7已知N與H的電負(fù)性差(0.8)小于N與F的電負(fù)性差(0.9),解釋NH3分子偶極矩遠(yuǎn)比NF3大的原因。答:NF3和NH3分子都是三角錐構(gòu)型。分子的總偶極矩是分子內(nèi)部各種因素所產(chǎn)生的分偶極矩的總矢量和。NF3分子中成鍵電子對(duì)偏向電負(fù)性大的F原子,N的孤電子對(duì)對(duì)偶極
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