二甲苯的生產(chǎn)工藝介紹omc

1、目錄摘要2第一章 目前國內(nèi)外二甲苯的供需使用狀況4459第二章 混合二甲苯的組分分析10第三章 二甲苯的有效來源111111121213（1）埃克森美孚的PxMax工藝13(2)UOP的PXPlus工藝14(3)?？松梨诘腗STDP工藝15(4)從選擇性甲苯歧化工藝產(chǎn)品回收對(duì)二甲苯1517第四章 混合二甲苯的分離方法191919192020第五章 汽油中各組分對(duì)排放的影響2121212222第六章 降低汽油芳烴含量的方法和機(jī)理232324第七章 生產(chǎn)混合二甲苯的必要性和可行性26第八章 總結(jié)27第九章 致謝28參考文獻(xiàn)29外文翻譯31摘要 混合二甲苯是重要的基礎(chǔ)化工原料之一,其組成主要為對(duì)二

2、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和乙基苯四種芳烴組分。通常意義上的混合二甲苯根據(jù)產(chǎn)品中芳烴組分含量的不同分為溶劑級(jí)和異構(gòu)級(jí)。異構(gòu)級(jí)混合二甲苯主要用于生產(chǎn)鄰二甲苯和對(duì)二甲苯，溶劑級(jí)二甲苯可以生產(chǎn)溶劑、航空汽油的添加劑、農(nóng)藥、油漆及印刷油墨等。鄰二甲苯(OX)是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)苯酐（鄰苯二甲酸酐，PA），染料，殺蟲劑等。隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng)，國家對(duì)石化產(chǎn)品的質(zhì)量要求越來越高。國排放標(biāo)準(zhǔn)中要求汽油中芳烴的含量40%。生產(chǎn)利用二甲苯的相關(guān)工藝已很成熟。從汽油中抽提芳烴生產(chǎn)二甲苯，既可以降低汽油中芳烴含量，使得汽油芳烴含量達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)，減少對(duì)空氣排放的影響，又可以將芳烴轉(zhuǎn)化為二

3、甲苯，從而投入到下游工業(yè)的生產(chǎn)中，轉(zhuǎn)化為使用價(jià)值更高的化工產(chǎn)品，也為企業(yè)創(chuàng)造更高的經(jīng)濟(jì)效益，是一舉兩得的好事。關(guān)鍵詞：供需狀況，有效來源，分離，排放，抽提Abstract the mixed xylene is one of the important basic chemical raw material, its composition is mainly for p-xylene, o-xylene, m-xylene, and ethyl benzene four kinds of aromatic components. Usually in the sense of mixed x

4、ylene according to the product of aromatic components in different levels can be divided into solvent and heterogeneous. Heterogeneous level of p-xylene and mixed xylene mainly for the production of o-xylene, solvents, solvent grade xylene can produce aviation gasoline additives, pesticides, paint,

5、printing ink, etc. O-xylene (OS x) is a kind of important organic chemical raw materials, mainly for the production of phthalic anhydride, phthalic anhydride, PA), dye, pesticide, etc. With the development of national economy and the strengthening of environmental awareness, countries are increasing

6、ly demanding in the quality of petrochemical products. The emissions standards asked 40% content of aromatics in gasoline. Production using xylene related technology has very mature. Xylene extraction from gasoline aromatics production, can reduce the aromatics content in gasoline, gasoline aromatic

7、s content meet the national standards, to reduce the influence of the air emissions, and aromatic hydrocarbons, which can be converted to dimethyl benzene, thus into the downstream industrial production, higher chemical products into use value, and create more economic benefits for the enterprise, i

8、s a good kill two birds with one stone. Key words: supply and demand, effective source separation, emissions and extraction第一章 目前國內(nèi)外二甲苯的供需使用狀況2008年世界混合二甲苯產(chǎn)能為5182.3萬t/a,生產(chǎn)主要集中在亞洲地區(qū),其次是北美和中東地區(qū)。其中亞洲地區(qū)以日本、中國、韓國、印度為主要的混合二甲苯生產(chǎn)大國,占該區(qū)域總產(chǎn)能的90%。美國是全球最大的混合二甲苯生產(chǎn)國,產(chǎn)能達(dá)到809.1萬t/a,占整個(gè)北美地區(qū)的87.9%。2008)2012年世界混合二甲苯的產(chǎn)能

9、年均增長(zhǎng)率為6.1%。2008年世界混合二甲苯的生產(chǎn)狀況及2012年生產(chǎn)狀況預(yù)測(cè)見表1。表1 2008年世界混合二甲苯的生產(chǎn)狀況及2012年生產(chǎn)狀況預(yù)測(cè)地區(qū)2008年生產(chǎn)能力及產(chǎn)量/（萬t*a-1）2012年生產(chǎn)能力及產(chǎn)量萬/（萬t*a-1）2008-2012年年均增長(zhǎng)率/%非洲1311亞洲40603274中東歐179146中東681409北美970734大洋洲22中南美175124西歐479379世界65575079國際需求情況2008年世界混合二甲苯的產(chǎn)量為4333.0萬,t消費(fèi)量為4383.0萬,t供應(yīng)量總體略低于需求量。歐美和亞洲許多國家生產(chǎn)的混合二甲苯多為異構(gòu)級(jí)產(chǎn)品,90%以上用于對(duì)

10、二甲苯和鄰二甲苯生產(chǎn)1。而近年來對(duì)汽油需求的增長(zhǎng)嚴(yán)重限制了混合二甲苯的供應(yīng)能力,因而異構(gòu)級(jí)二甲苯的供應(yīng)短缺尤為明顯;另一方面,由于近年來全球聚酯行業(yè)的擴(kuò)能,大幅度增加了對(duì)對(duì)二甲苯的需求,因而也相應(yīng)地引起了對(duì)異構(gòu)級(jí)二甲苯需求的增加。從全球貿(mào)易情況來看,亞洲和北美地區(qū)為最活躍的混合二甲苯貿(mào)易區(qū),而在亞洲地區(qū)聚酯裝置擴(kuò)能的帶動(dòng)下,近年混合二甲苯(異構(gòu)級(jí))需求激增,混合二甲苯供應(yīng)短缺最嚴(yán)重的是亞洲。預(yù)計(jì)到2012年,亞洲混合二甲苯的供應(yīng)量將滿足不了市場(chǎng)需求,屆時(shí)亞洲混合二甲苯對(duì)進(jìn)口貨物的依賴度將大大增加。表2為2012年世界混合二甲苯的供需預(yù)測(cè)。 表2 2012年世界混合二甲苯的供需預(yù)測(cè)地區(qū)/國家生產(chǎn)

11、能力產(chǎn)量消費(fèi)量非洲阿爾及利亞其他非洲小計(jì)亞洲中國印度印度尼西亞日本南韓馬來西亞巴基斯坦菲律賓新加坡中國臺(tái)消奉國其他亞洲小計(jì)中東歐獨(dú)聯(lián)體捷克匈牙利波蘭羅馬尼亞斯洛伐克其他中東歐小計(jì)中東伊朗以色列科威特卡塔爾沙特阿拉伯土耳其其他中東小計(jì)北美加拿大墨西哥美國北美小計(jì)大洋洲澳大大洋洲小計(jì)中南美阿相巴西中美智R哥倫委內(nèi)其他中南美小計(jì)西歐比利時(shí)芬蘭法國德國意大R伯萄牙西班牙瑞典英國其他西歐小計(jì)世界總計(jì)10313130638610872663368022243268300040609949532751793353096229061026817091809970221714202680175179059785

12、720310550479655783119123749763553660020185231224032747625531631461302086206248740953766057342211103015401241430325850202605003785079751299937495542604602118530021823380762553132142130208606049039051765146412251031254112115613354492026151239350811.3國內(nèi)生產(chǎn)能力2008年國內(nèi)混合二甲苯的生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到722.3萬t/a,產(chǎn)量約為467.4萬,t生產(chǎn)主

13、要集中在中國石油和中國石化的大公司。2008年國內(nèi)混合二甲苯主要生產(chǎn)企業(yè)狀況見表3。表3 2008年國內(nèi)混合二甲苯主要生產(chǎn)企業(yè)狀況公司名稱生產(chǎn)能力/（萬t*a-1）隸屬公司江西九江石化總廠寧波中金石化BASF- Y PC青島而東石化上海要科石化山西焦化吸份上海裔橋大連石化大慶石化獨(dú)山子石化撫一石化吉林石化偏西石化佛州石化蘭州石化遼陽石化烏合木齊石化燕山石化長(zhǎng)的石化廣州石化金陵石化洛陽石化茂名石化齊合石化上海石化石家莊石化天律石化揚(yáng)子石化鎮(zhèn)海煉化山西太眼石化合計(jì)3.0 23. 5 6. 4 77. 7 9.0 1.4 2.0 2.l 3.6 5.0 16 .5 9. 4 2. 8 5.3 20

14、.2 88 .4 18 .8 7.0 8 .0 5.7 31. 5 10. 5 18. 9 23 .5 2.947. 0110 .0101 .7 0.4722 .3地方地方地方地方地方地方地方中國石油中國石油中國石油中國石油中國石油中國石油中國石油中國石油中國石油中國石油中國石化中國石化中國石化中國石化中國石化中國石化中國石化中國石化方中國石化中國石化中國石化中國石化中國石化 近年隨著中國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,國內(nèi)混合二甲苯市場(chǎng)需求有較大增長(zhǎng),未來幾年中國混合二甲苯產(chǎn)能的增長(zhǎng)主要來自乙烯新建裝置、混合二甲苯抽提裝置、新擴(kuò)建的煉廠重整裝置、改擴(kuò)建的混合二甲苯裝置新增能力。隨著惠州乙烯、大連福佳及中石化福建

15、石化混合二甲苯新裝置的投產(chǎn)及一些老裝置的擴(kuò)能改造,預(yù)計(jì)到2012年國內(nèi)混合二甲苯的生產(chǎn)能力將達(dá)到1305.8萬t/a。國內(nèi)需求情況2008年國內(nèi)混合二甲苯的產(chǎn)量和消費(fèi)量分別為467.4萬t和572.6萬,t進(jìn)口量為110.0萬,t出口量為4.8萬t。預(yù)計(jì)到2012年國內(nèi)混合二甲苯的產(chǎn)量將達(dá)到912.3萬,t消費(fèi)量將超過1000萬,t仍將處于供不應(yīng)求的局面。混合二甲苯作為重要的基礎(chǔ)石化原料,其中異構(gòu)級(jí)混合二甲苯消費(fèi)的擴(kuò)展空間主要用于生產(chǎn)對(duì)二甲苯和鄰二甲苯,所占比例分別達(dá)到77%和18%。溶劑級(jí)混合二甲苯已經(jīng)成為亞洲乃至世界溶劑級(jí)二甲苯最大的進(jìn)口國家,主要用作油漆、涂料和溶劑有機(jī)合成和農(nóng)藥等方面。

16、其消費(fèi)結(jié)構(gòu)為:50%用于油漆、涂料和染料,18%用于有機(jī)化工原料,20%用于殺蟲劑,12%用于其他用途。第二章 混合二甲苯的組分分析 國內(nèi)有學(xué)者在開發(fā)混合一硝基二甲苯的過程中對(duì)混合二甲苯中主要成分進(jìn)行了定量分析。他們通過氣象色譜校正面積歸一化法獲得了滿意的結(jié)果。 由精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)測(cè)得二甲苯中各主要成分比例為：表4 二甲苯中各組分的含量間二甲苯鄰二甲苯對(duì)二甲苯配制含量(%)測(cè)量平均值(%)相對(duì)誤差(%)平均偏差(%)第三章 二甲苯的有效來源 混合二甲苯主要來自石腦油餾分催化重整生成油和裂解汽油,少部分來自煤焦油。近年來通過輕質(zhì)類芳構(gòu)化及重芳烴輕質(zhì)化來生產(chǎn)的混合二甲苯的技術(shù)得到較快發(fā)展。為了滿

17、足國民經(jīng)濟(jì)對(duì)芳烴的不同需求,相應(yīng)發(fā)展了芳烴間的轉(zhuǎn)化和分離技術(shù)。除了催化重整生產(chǎn)混合二甲苯的技術(shù)外，目前還有以下技術(shù)可以混合二甲苯：高溫裂解制乙烯副產(chǎn)混合二甲苯；煤加工副產(chǎn)混合二甲苯；芳烴之間的轉(zhuǎn)化生產(chǎn)混合二甲苯；選擇性甲苯歧化工藝，甲苯甲基化基化生產(chǎn)混合二甲苯。催化重整是混合二甲苯的主要來源 催化重整可用以生產(chǎn)混合二甲苯,也可用以生產(chǎn)高辛烷值汽油。兩種方案主要區(qū)別在于選取不同原料和操作條件,控制芳烴化反應(yīng)的熱力學(xué)平衡。催化重整生產(chǎn)工藝主要有固定床半再生式和循環(huán)再生式,以及移動(dòng)床連續(xù)再生式三種類型。催化重整生產(chǎn)的混合二甲苯的特點(diǎn)是含甲苯以及二甲苯多,含苯較少。催化重整混合二甲苯的產(chǎn)率分布原料組成

18、和工藝類型有密切關(guān)系。半再生式重整典型芳烴收率為:總芳烴60.95%(質(zhì)量),其中苯6.44%(質(zhì)量),甲苯21.21%(質(zhì)量),二甲苯20.11%(質(zhì)量),C9+芳烴13.19%(質(zhì)量)。連續(xù)再生式重整典型芳烴收率為71.50%(質(zhì)量),其中苯7.39%(質(zhì)量),甲苯22.73%(質(zhì)量),二甲苯21.51%(質(zhì)量),C9+芳烴19.87%(質(zhì)量)。3.2高溫裂解制乙烯副產(chǎn)BTX芳烴 高溫裂解制乙烯所得到的裂解汽油中副產(chǎn)的BTX芳烴是BTX芳烴的第二大來源。從催化重整油的芳烴以及裂解汽油的芳烴這兩大來源所生產(chǎn)的BTX芳烴占全部芳烴來源的83%。裂解汽油主要組分為C5C9烴類,包括烷烴、烯烴、二

19、烯烴及芳烴。由于裂解原料的操作條件不同,裂解汽油的組成和產(chǎn)率分布也有較大差別。在典型情況下,以石腦油為原料,采用深度裂解條件時(shí),可得苯27%(體積),甲苯23%(體積),二甲苯和乙苯12%(體積),C9+芳烴15%(體積)。以輕柴油為原料時(shí),可得苯31.17%(質(zhì)量),甲苯18.31%(質(zhì)量),二甲苯和乙苯11.23%(質(zhì)量),C9+芳烴1.05%(質(zhì)量)?？梢钥闯龈邷亓呀庵埔蚁└碑a(chǎn)的BTX芳烴中苯含量較多,這與催化重整得到的芳烴組分不盡相同。甲苯甲醇烷基化制高產(chǎn)率PX 以廉價(jià)的甲苯和甲醇烷基化制備高產(chǎn)率PX已成為近年來的開發(fā)熱點(diǎn),目前研究多集中在催化劑的性能改進(jìn)方面。美孚公司開發(fā)的以磷酸銨等

20、含磷化合物改性的硅鋁比為450的ZSM-5沸石催化劑,在反應(yīng)溫度600e、反應(yīng)壓力0.28MPa、質(zhì)量空速4h-1、甲苯與甲醇質(zhì)量為2:1的條件下,甲醇轉(zhuǎn)化率可達(dá)97.8%,甲苯轉(zhuǎn)化率為28.4%,PX選擇性為96.8%。GTC公司和印度IPCC公司聯(lián)合開發(fā)了新的甲苯甲醇烷基化工藝和催化劑,采用固定床反應(yīng)器和專用高硅沸石催化劑,在反應(yīng)溫度400-450e、反應(yīng)壓力0.1-0.5MPa、甲苯與甲醇質(zhì)量為2:1的條件下,PX選擇性為85%以上,催化劑運(yùn)行周期6-12個(gè)月。異構(gòu)化生產(chǎn)二甲苯技術(shù)簡(jiǎn)介 主要的工業(yè)化異構(gòu)化技術(shù)有埃克森美孚公司、UOP公司、IFP、GTCIPCL公司和恩格哈德公司的技術(shù)。這

21、些競(jìng)爭(zhēng)工藝的流程非常相似。UOP技術(shù)中液體進(jìn)料是由在其他工藝中使對(duì)位和鄰位二甲苯異構(gòu)體含量減少了的C8芳烴組成。這種進(jìn)料與補(bǔ)充和循環(huán)氫混合，經(jīng)間接換熱和加熱爐加熱后，通過一臺(tái)固定床催化反應(yīng)器。反應(yīng)器流出物通過換熱冷卻后進(jìn)入相分離器。富氫的氣相被循環(huán)，排放一部分氣體，維持所要求的最低氫濃度。將分離器液體送到脫庚烷塔，分離異構(gòu)體中的輕烴，然后異構(gòu)體進(jìn)入白土塔。在白土塔中微量的二烯烴被聚合，保護(hù)對(duì)二甲苯分離吸附劑(如果使用)，并使鄰二甲苯符合酸洗顏色規(guī)格。白土塔使用一種切換系統(tǒng)，離線裝置用蒸汽再生。經(jīng)白土處理的異構(gòu)體在裝置內(nèi)循環(huán)，形成二甲苯分離塔的部分混合二甲苯原料。 異構(gòu)化工藝使用了雙功能催化劑(

22、即酸功能和金屬功能)，操作壓力為2.2MPa。工藝物流接近平衡。用UOP公司的I-9催化劑，乙苯可以轉(zhuǎn)化為二甲苯。UOP的I-210催化劑可使環(huán)的損失降低，從1998年4月后已工業(yè)化應(yīng)用。應(yīng)用IFP的一些催化劑體系(如Opairs)也可以使乙苯轉(zhuǎn)化為二甲苯。一些企圖由固定數(shù)量的原料最大化生產(chǎn)對(duì)二甲苯和鄰二甲苯的芳烴生產(chǎn)廠通常選擇這種催化劑體系。 埃克森美孚公司提供了一些類型的異構(gòu)化工藝。美孚的高活性異構(gòu)化(MHA工)工藝使用了擇形沸石催化劑ZSM-5，反應(yīng)操作條件一般為420-425和1.6MPa。EM-4500是?？松梨谧钚麻_發(fā)的二甲苯異構(gòu)化催化劑，異構(gòu)化混合物的對(duì)二甲苯含量為平衡含量的1

23、02-104。其優(yōu)點(diǎn)包括催化劑再生之間的運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間長(zhǎng)，引用的例子超過4年。在整個(gè)操作過程中性能保持穩(wěn)定。最新一代異構(gòu)化技術(shù)XyMax，使用EM-4500催化劑。XyMax的特點(diǎn)是使用了專有的高擇形性催化劑，可提供更高的收率、更好的操作靈活性和更大的脫瓶頸潛力。其乙苯轉(zhuǎn)化率可提高到8b以上，損失減少50%以上。 其他可將乙苯脫烷基轉(zhuǎn)化為苯的工藝包括BPAMSAC工藝、GTC公司的GT-IsomPx工藝、UOP公司使用I-100或I-300催化劑的Isomar工藝。先進(jìn)的MHAI(AMHAI)工藝使用了獨(dú)特的雙催化劑床系統(tǒng)，可使乙苯轉(zhuǎn)化、非芳烴裂化和異構(gòu)化過程得以優(yōu)化。在需要苯時(shí)，經(jīng)常使用這種催化劑

24、系統(tǒng)。另一種工藝是在低壓、無氫循環(huán)的條件下操作，稱為美孚的低壓二甲苯異構(gòu)化(MLPl)工藝，該工藝使用的催化劑也以ZSM-5沸石為基礎(chǔ)。.選擇性甲苯歧化工藝 20世紀(jì)80年代中到末期美孚公司(現(xiàn)在的?？松梨诠?開發(fā)了一種選擇性甲苯歧化工藝(MSTDP)，使用擇形wiki催化劑/wiki生產(chǎn)富對(duì)二甲苯的二甲苯產(chǎn)品。?？松梨谝严蚴澜绲囊恍┥a(chǎn)裝置(如科克和信任公司)出售了該技術(shù)的專利許可證，近來它停止提供MSTDP工藝許可證，但繼續(xù)提供其普通甲苯歧化工+藝的技術(shù)許可證。?？松梨陂_發(fā)了一種更新的甲苯歧化工藝，稱為PxMax，近來向韓國LG-加德士出售了該項(xiàng)技術(shù)的專利許可證。UOP公司從199

25、7年就提供自己的選擇性甲苯歧化技術(shù)專利許可，該技術(shù)稱為PXPlus。更晚些時(shí)候，GTC公司(福斯特惠勒的子公司)得到了出售印度石化公司選擇性甲苯歧化工藝GT-STDP的排他權(quán)力。 在選擇性甲苯歧化(STDP)工藝中得到的富二甲苯產(chǎn)物可直接送到單段結(jié)晶或一套小型的Parex裝置回收高純度對(duì)二甲苯產(chǎn)品。但這套裝置也產(chǎn)生不需要的混合二甲苯，此外還產(chǎn)生大量的苯，苯與二甲苯的質(zhì)量比接近1.0。每種工藝都有自己的優(yōu)勢(shì)。STDP工藝可從甲苯原料提供高濃度對(duì)二甲苯物料(大于80wiki%/wiki)和大量的苯副產(chǎn)物；普通甲苯歧化技術(shù)C9芳烴可以和甲苯一起加工，得到二甲苯的平衡混合物(對(duì)二甲苯含量大約為20%2

26、5%)，但苯副產(chǎn)物較少。普通甲苯歧化技術(shù)既應(yīng)用了甲苯歧化反應(yīng)，又利用了烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。究竟選擇何種工藝取決于用戶的特殊需要。（1）?？松梨诘腜xMax工藝 使用MTPX催化劑的PxMax工藝于1996年首次在美國路易斯安那州的一家煉油廠實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，另一套裝置在?？松梨谖挥诘弥葚悳筒┟⑻氐幕S投產(chǎn)。工藝流程與MSTDP相似，只是催化劑不同。埃克森美孚申請(qǐng)了許多關(guān)于其HZSM-5催化劑的專利。最有希望的分子篩催化劑似乎要用沉積的二氧化硅活化，并在轉(zhuǎn)化條件下用含二氧化硅的對(duì)二甲苯高效選擇性試劑處理。 硅膠改性的HZSM-5催化劑(含5%-10%Si02HZSM-5)，在甲苯轉(zhuǎn)化率為20-25時(shí)

27、，對(duì)二甲苯的選擇性大約為98%。沉積在沸石表面的硅酸鹽涂層降低了表面活性，而提高了擇形性。一般認(rèn)為MTPX的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)物基本無法接近外表面的酸性中心。催化劑外表面的酸性中心可以將催化劑孔中的對(duì)二甲苯重新異構(gòu)化為與其他兩種異構(gòu)體的平衡混合物，從而將二甲苯中對(duì)二甲苯的含量減少到24%。通過減少催化劑孔中對(duì)二甲苯與這些酸性中心的接近，就可以得到相對(duì)高含量的對(duì)二甲苯。MTPX催化劑通過用對(duì)二甲苯高效選擇性試劑對(duì)表面酸性中心進(jìn)行化學(xué)改性，阻礙了對(duì)二甲苯與這些外部酸性中心的接觸。 ?？松梨诠镜膶＠麛?shù)據(jù)表明，隨溫度升高，對(duì)二甲苯的選擇性降低，甲苯轉(zhuǎn)化率提高；隨重時(shí)空速(WHSV)提高，甲苯轉(zhuǎn)化率降低，對(duì)

28、二甲苯的選擇性提高；隨氫/烴比提高，甲苯轉(zhuǎn)化率降低，而對(duì)二甲苯選擇性提高。進(jìn)一步改進(jìn)的MTPX催化劑可以降低不需要的副產(chǎn)物，主要是降低乙苯生成量。這是通過增加催化劑加氫或脫氫功能實(shí)現(xiàn)的，例如可以加入鉑(0.01%-2%)等金屬化合物。專利表明，當(dāng)每10%的Si02/HZSM-5加入0.25%鉑時(shí)，乙苯生成量可減少3-4倍，而對(duì)二甲苯的選擇性仍保持在98以上。此外C9芳烴的生成量也可減少3倍。這種PxMax工藝可提供高效轉(zhuǎn)化，減少了鄰位和問位異構(gòu)體的生成，有利于生成更多的對(duì)二甲苯產(chǎn)品。專利中大部分例子表明，PxMax工藝反應(yīng)器溫度稍高于MSTDP工藝(440-443)，WHSV和氫烴比都非常相似

29、。甲苯的轉(zhuǎn)化率明顯低于MSTDP工藝，但對(duì)二甲苯的選擇性較高。預(yù)計(jì)PxMax的流程與MSTDP工藝相近，老的MSTDP裝置可以改造使用MTPX催化劑。(2)UOP的PXPlus工藝 UOP的PXPlus工藝在1998年末實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。該工藝與美孚的MSTDP無論在操作上、還是在流程上都很相似。這種PX工藝也是用于同時(shí)需要大量苯與對(duì)二甲苯的情況。與UOP的Tatory工藝不同，PXPlus和MSTDP工藝不支持會(huì)降低苯收率的甲苯和C9芳烴之間的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。當(dāng)與RaytheonNiro結(jié)晶技術(shù)一起應(yīng)用時(shí)，這項(xiàng)技術(shù)被稱為PXPlusXP工藝。UOP稱該工藝可制得對(duì)二甲苯含量高于80%，甚至高到90%

30、的混合二甲苯，而普通甲苯歧化的平衡值對(duì)二甲苯只有25%。在甲苯轉(zhuǎn)化率為30%時(shí)，該工藝單程輕組分產(chǎn)率小于2%。 一套獨(dú)立的PXPlus裝置包括苯、甲苯塔和一套單段的結(jié)晶回收裝置。與UOP的Tatoray工藝相比，PXPlus的工藝流程相對(duì)簡(jiǎn)單。新鮮的甲苯與來自甲苯塔的循環(huán)甲苯和循環(huán)富氫物流混合，進(jìn)料用反應(yīng)器流出物預(yù)熱，然后通過固定床加熱器，升高至所要求的反應(yīng)溫度。熱進(jìn)料進(jìn)入一臺(tái)固定床反應(yīng)器，該反應(yīng)器可以是下流式，也可以是徑流式設(shè)計(jì)。出自進(jìn)料/產(chǎn)物換熱器的反應(yīng)產(chǎn)物被冷卻和冷凝，并送到氣液分離器。來自分離器的氣體含有循環(huán)氫，需排放一部分氣體物料，以阻止惰性物質(zhì)的積累，補(bǔ)充一部分新鮮氫氣，以保持氫氣

31、的高純度。分離器液體被送到汽提塔，通過汽提副產(chǎn)輕組分使產(chǎn)品穩(wěn)定。被穩(wěn)定的塔底產(chǎn)品送至苯和甲苯分餾塔。從苯塔塔頂回收高純度苯。第二塔的塔頂產(chǎn)品含有甲苯，循環(huán)至裝置的前端：甲苯塔塔底含有二甲苯(對(duì)二甲苯含量高達(dá)90%)，被送到二甲苯再處理塔。該塔塔頂產(chǎn)物直接進(jìn)入單段結(jié)晶器，在一套獨(dú)立的裝置中回收對(duì)二甲苯產(chǎn)品。如果PXPlus是一套大型的芳烴聯(lián)合企業(yè)的一部分，濃縮的對(duì)二甲苯可以由二甲苯再處理塔與新鮮的混合二甲苯及循環(huán)的異構(gòu)物一起送到Parex吸附分離裝置。(3)?？松梨诘腗STDP工藝 ?？松梨诘牡谝淮妆狡缁に囀敲梨诘倪x擇性甲苯歧化(MSTDP)工藝，該工藝生產(chǎn)的二甲苯一般含對(duì)二甲苯90%左

32、右。高選擇性的關(guān)鍵是一種經(jīng)結(jié)焦預(yù)處理的ZSM-5催化劑。分子篩是一種擇形催化劑，憑借表面孔大小、發(fā)生反應(yīng)的內(nèi)腔體積來控制化學(xué)反應(yīng)。這些催化劑晶體結(jié)構(gòu)的重要特點(diǎn)是，可以提供有選擇性、有約束的入口和出口，通過規(guī)定孔體積和孔窗口提供結(jié)晶內(nèi)的自由空間。與空間體積更大的間位和鄰位異構(gòu)體相比，對(duì)二甲苯更容易從經(jīng)過預(yù)處理的催化劑孔中逃逸，其他兩種異構(gòu)體在催化劑孔內(nèi)重新平衡，生成更多的對(duì)二甲苯。這種選擇性的甲苯歧化工藝從1988年就在位于意大利杰拉的埃尼化學(xué)公司的裝置進(jìn)行工業(yè)化操作。其他MSTDP裝置由?？松?現(xiàn)在的埃克森美孚)和科克公司建設(shè)。當(dāng)使用選擇甲苯歧化工藝時(shí)，甲苯轉(zhuǎn)化率只有30%，增加了BTX裝置的

33、物料處理量，但因?yàn)槎妆轿锪现袑?duì)二甲苯含量高，可以明顯減少吸附或結(jié)晶裝置的分離處理量。此外，從經(jīng)濟(jì)上考慮，沒有必要再將少量的二甲苯其他異構(gòu)體循環(huán)回異構(gòu)化單元。工藝流程與選擇性和非選擇性甲苯歧化工藝相似。干燥的甲苯進(jìn)料與循環(huán)氣體一起用反應(yīng)器流出物通過間接換熱預(yù)熱，然后用火焰加熱器加熱，再進(jìn)入固定床反應(yīng)器。反應(yīng)器產(chǎn)物被冷卻，再通過相分離器。大部分富氫氣體循環(huán)，排放一小部分維持適當(dāng)?shù)臍浞謮骸７蛛x器的液體被穩(wěn)定，除去小量的輕組分，并用白土處理除去小量烯烴。反應(yīng)器條件因具體工藝不同而不同。普通甲苯歧化工藝的壓力一般為4-4.5MPa，溫度為320-500。MSTDP技術(shù)的操作壓力一般為2.2-3.5MP

34、a，溫度為400-470。最初的預(yù)處理是在較高的溫度和較低的壓力下進(jìn)行。(4)從選擇性甲苯歧化工藝產(chǎn)品回收對(duì)二甲苯 幾種工業(yè)化的結(jié)晶技術(shù)都可用來從選擇性甲苯歧化工藝的產(chǎn)品中回收對(duì)二甲苯。如上所述，這些產(chǎn)物的二甲苯含量較高，二甲苯含量高于70%的進(jìn)料對(duì)于許多尚存在問題的分離技術(shù)都具有吸引力。BEFSPROKEM的熔融靜態(tài)結(jié)晶工藝。約翰布朗公司的一個(gè)部門BEFSPROKEM，開發(fā)了熔融靜態(tài)結(jié)晶(MSC)一步法間歇操作工藝。重要的MSC設(shè)備是一臺(tái)專為對(duì)二甲苯回收設(shè)計(jì)的結(jié)晶器。該結(jié)晶器包含用于加熱和冷卻的傳熱表面和促使結(jié)晶固相和液相更好分離的專用內(nèi)部構(gòu)件。溫度要降低到現(xiàn)有控制條件以下，以便形成大的結(jié)晶

35、，最后形成一種結(jié)晶網(wǎng)或結(jié)晶床。取決于結(jié)晶器的設(shè)計(jì)和靜態(tài)操作，液體部分沒有機(jī)會(huì)發(fā)展，形成結(jié)晶的對(duì)二甲苯純度接近100%。含雜質(zhì)的母液靠重力排出。這種母液可以在現(xiàn)有的吸附裝置或結(jié)晶裝置加工，或者直接作為混合二甲苯出售。當(dāng)排放完成后，結(jié)晶器內(nèi)的結(jié)晶網(wǎng)就好像傳質(zhì)塔中的wiki填料。工藝的其他部分包括清除粘附在結(jié)晶上的雜質(zhì)。排出的晶體用熔融的純產(chǎn)品洗滌，稀釋了包圍晶體的液體膜內(nèi)的雜質(zhì)。這種結(jié)晶餅的純度可以提高到規(guī)定值，并可以高達(dá)99.9%以上。工藝的最后一步是使晶體熔融，并將純的對(duì)二甲苯排到產(chǎn)品罐。蘇爾壽化學(xué)技術(shù)公司的熱泵結(jié)晶系統(tǒng)。熱泵結(jié)晶系統(tǒng)是新開發(fā)的由二甲苯異構(gòu)體混合物制純對(duì)二甲苯技術(shù)。蘇爾壽(Su

36、lzer)公司稱對(duì)二甲苯純度可達(dá)99.95%，而且裝置投資低、能耗和維修費(fèi)用也低。蘇爾壽設(shè)計(jì)的關(guān)鍵項(xiàng)目是熱泵結(jié)晶器。這種結(jié)晶器可以在用液體致冷劑冷卻和加熱致冷劑蒸發(fā)兩種操作模式間轉(zhuǎn)換。兩臺(tái)結(jié)晶器是要求的最低限，如果裝置規(guī)模大，也可以使用更多的結(jié)晶器。當(dāng)一臺(tái)結(jié)晶器作為蒸發(fā)器在結(jié)晶模式下操作時(shí)，另一臺(tái)作為冷凝器在表面凝結(jié)或在熔融模式下操作。設(shè)備基本由提供傳熱表面的立管系統(tǒng)組成。二甲苯混合物從管的頂部進(jìn)入。液體在外管表面以向下流的薄膜形式分布。冷卻用的致冷劑在管頂部通過內(nèi)管分布，潤(rùn)濕結(jié)晶管的內(nèi)部。BadgeNiro結(jié)晶工藝。BadgeNiro稱，他們的技術(shù)也具有低投資、低公用工程消耗的優(yōu)勢(shì)。該工藝也

37、使用了簡(jiǎn)單的結(jié)晶器設(shè)計(jì)(刮面立式結(jié)晶器)，但附加特點(diǎn)是使用了Niro的螺桿式洗滌塔(與離心操作相反)。據(jù)稱，該工藝可得到純度為99.93%(質(zhì)量)的對(duì)二甲苯，當(dāng)進(jìn)料純度為90%時(shí)，回收率可達(dá)到95%。來自結(jié)晶器的漿液進(jìn)入到洗滌塔的底部，塔內(nèi)的螺桿裝置推動(dòng)塔內(nèi)漿液向上移動(dòng)。隨著母液被逆流的對(duì)二甲苯洗掉，晶體被壓實(shí)。結(jié)晶在床頂被刮掉，并在循環(huán)純二甲苯的頂部流化。形成的漿液被加熱到使晶體熔融。從熔融器流出的物流分成兩股，一股是純的產(chǎn)品，另一股回流到洗滌塔。為了得到高純度產(chǎn)品，無論BEFS還是蘇爾壽工藝，除非使用高對(duì)二甲苯含量的進(jìn)料，都必須至少進(jìn)行兩次結(jié)晶。兩種技術(shù)都由于從母液中分離結(jié)晶(或者用對(duì)二甲

38、苯產(chǎn)品洗滌或者通過結(jié)晶的表面凝結(jié))損失了附加效率。BadgeNiro工藝由于產(chǎn)品只結(jié)晶一次，且由于結(jié)晶和液體分離，基本不循環(huán)對(duì)二甲苯，因而似乎是能效最高的工藝。此外，3種技術(shù)中，只有BadgeNiro技術(shù)可以有效地用于改造現(xiàn)有的結(jié)晶裝置。甲苯甲基化工藝 甲苯甲基化即甲苯用甲醇烷基化生產(chǎn)二甲苯，一直是許多公司投入大量精力研究的課題，這些公司包括阿莫科(現(xiàn)為BP)、杜邦、聯(lián)碳(現(xiàn)為陶氏)、?？松梨凇⒙?lián)合油和UOP。近來GTC技術(shù)公司開始出售由印度石化公司(1PCL)開發(fā)的甲苯甲基化工藝(GT-TolAkl)。 GTC稱，用專有高硅分子篩催化劑，對(duì)二甲苯選擇性可達(dá)85%以上。反應(yīng)是在氫和水存在的條

39、件下，在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行的。對(duì)二甲苯的回收一般在結(jié)晶系統(tǒng)中進(jìn)行。GT-TolAkl系統(tǒng)的操作條件如下：溫度400-450，壓力100-500kPa，重時(shí)空速1-2時(shí)-1，對(duì)二甲苯選擇性80%-90%(質(zhì)量)。與STDP裝置比較，甲苯甲基化路線的優(yōu)點(diǎn)是：每噸對(duì)二甲苯所需的甲苯數(shù)量可由約2.8噸降到1.0噸；甲醇容易得到，比較便宜(如2001年l季度為79美分加侖，是5年中的最高價(jià))；苯的產(chǎn)生可以忽略(每磅對(duì)二甲苯產(chǎn)生0.006加侖苯)。根據(jù)甲苯甲基化工藝的概念設(shè)計(jì)，補(bǔ)充的甲苯和甲醇被蒸發(fā)，并與循環(huán)甲苯、氫結(jié)合，用反應(yīng)器流出物預(yù)熱，用加熱爐進(jìn)一步加熱到400C。將這種進(jìn)料送入甲基化反應(yīng)器，生成二

40、甲苯和各種副產(chǎn)物(如苯、乙苯、一氧化碳、二氧化碳和氫)。由于放熱，反應(yīng)溫度升至450。反應(yīng)器流出物通過與反應(yīng)器進(jìn)料的換熱冷卻，然后再通過一臺(tái)部分冷凝器，在這里一些有機(jī)產(chǎn)品，如苯、乙苯、甲苯和二甲苯被冷凝。剩余的氣相產(chǎn)物(一氧化碳、二氧化碳和氫)在一臺(tái)分離罐中與有機(jī)液體分離，部分氣體循環(huán)，提供反應(yīng)所需要的氫，其余的氣體被排放，用作副產(chǎn)物燃料。 液體產(chǎn)物被送到苯塔，苯在塔頂作為副產(chǎn)物回收。苯塔塔底產(chǎn)品再送至甲苯回收塔。由于反應(yīng)器中甲苯單程轉(zhuǎn)化率低，反應(yīng)器流出物的液體中含有較多甲苯，因而較大的甲苯回收塔和較多的蒸汽消耗是必要的。兩段甲苯蒸餾模式中，其中第一段的操作壓力高于第二段，與一段操作模式相比，

41、兩段模式蒸汽耗量可明顯減少。通過定制蒸餾的段數(shù)有可能進(jìn)一步減少蒸汽消耗。 高壓甲苯蒸餾塔塔頂產(chǎn)品可用作低壓塔再沸器的能源。通過在低壓塔再沸器的冷凝，甲苯與低壓塔塔頂產(chǎn)品結(jié)合，循環(huán)回甲基化反應(yīng)器。低壓塔塔底產(chǎn)品含有混合二甲苯和乙苯，被送到結(jié)晶裝置。含混合二甲苯的物流中，80%-90%是對(duì)二甲苯，此外包含小量的乙苯。在結(jié)晶工藝中，混合二甲苯被冷卻，然后進(jìn)入第一段結(jié)晶，包括一段或兩段串聯(lián)的結(jié)晶器，主要取決于進(jìn)料組成。一段結(jié)晶的漿液流入連續(xù)離心部分，80%-90%的對(duì)二甲苯結(jié)晶與濾液分開。第一段濾液與新鮮原料交換后，離開本裝置，用作二甲苯異構(gòu)化裝置的原料。第一段結(jié)晶被熔融，再送到一套兩段結(jié)晶器，來自結(jié)

42、晶器的匯合的晶體漿液進(jìn)入第二段連續(xù)離心操作，將結(jié)晶與液體分開。液體濾液中含有高濃度的對(duì)二甲苯，被循環(huán)回第一段。晶體用離心操作中的甲苯洗滌，從wiki離心機(jī)/wiki中排出，并被熔融。對(duì)二甲苯物料再進(jìn)入最后的結(jié)晶段，制得高純度的對(duì)二甲苯。第四章 混合二甲苯的分離方法 混合二甲苯中的三種異構(gòu)體：對(duì)二甲苯，鄰二甲苯，間二甲苯都是重要的化工原料，將它們分離開來，進(jìn)一步制備成重要的中間體或化工產(chǎn)品，如對(duì)二甲苯(PX)、鄰體二甲苯(OX)是作為聚醋和苯配的原料。間二甲苯(OX)經(jīng)氨氧化,制間苯二精(MBN)，MBN是合成特種樹脂高效低毒農(nóng)藥燃料和增塑劑的重要中間體，提高資源利用率和產(chǎn)品附加值具有現(xiàn)實(shí)的意義

43、。精密精餾法 )純度約為98%，該塔需110一120塊理論塔板，回流比為R=14-18,塔頂對(duì)、間二甲苯等進(jìn)人第二塔.第二塔塔頂餾出物為95%以上的甲苯，當(dāng)甲苯在混合二甲苯中濃度低于某一值時(shí)塔頂餾出物為99%以上的乙苯，塔釜分離出間、對(duì)二甲苯，該塔需360塊塔板，回流比R=90-100.精密精餾法的優(yōu)點(diǎn)是技術(shù)工藝成熟，缺點(diǎn)是能耗高、設(shè)備復(fù)雜并且間、對(duì)二甲苯不能完全分離，國外正逐漸淘汰這種分離方法.但在傳統(tǒng)的精密精餾方法基礎(chǔ)上，提出新的工藝方案，以節(jié)省能耗、降低設(shè)備費(fèi)用.也是一種可行的研究，尤其節(jié)能是多塔工藝更應(yīng)多加考慮改進(jìn)的地方.常壓低溫結(jié)晶法 常壓低溫結(jié)晶法是利用各異構(gòu)體在混合物中凝固點(diǎn)的不

44、同和不同溫度下晶體溶解度的差異，通過常壓低溫，使各異構(gòu)體依照對(duì)位、鄰位、間位的順序在不同的溫度區(qū)間析出.該法是目前世界上工業(yè)化程度最高的方法，也是最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的方法.但混合二甲苯為液相多元體系，其固液相圖十分復(fù)雜，理論上能形成多個(gè)低共熔點(diǎn)，長(zhǎng)期以來各國學(xué)者在此方面做了大量工作，力圖增加低溫結(jié)晶法的理論依據(jù).深冷結(jié)晶法及加壓結(jié)晶法液相圖，相圖較復(fù)雜，但國內(nèi)外已有許多專家對(duì)這方面的問題作了深人的研究，因此可咨詢參考.這兩種方法的優(yōu)點(diǎn)是操作時(shí)間短、不需攪拌、容器較小、能耗低，但缺點(diǎn)是壓力很大，對(duì)設(shè)備及操作的要求較高.4.4全蒸發(fā)法全蒸發(fā)過程中加四澳化碳分離間二甲苯多步低溫結(jié)晶雖然可以分離混合二甲苯

45、，但由于低共晶體的存在，對(duì)二甲苯的回收率受到限若用四浪化碳或四氯化碳，由于它們能選擇性地與對(duì)甲苯的損失可降低大約10%.具體做法是在低于5下，生一種對(duì)對(duì)二甲苯極具選擇性的全蒸發(fā)過程.陽爺形成配合物，可克服共晶難點(diǎn)，這樣對(duì)二弓注料中加人24%摩爾比例的四嗅化碳，便會(huì)產(chǎn)4.5吸附分離法吸附分離法是近三十年才發(fā)展起來的一項(xiàng)技術(shù)，但已被各國普遍采用.因?yàn)榛旌隙妆街袑?duì)二甲苯的特殊對(duì)稱性結(jié)構(gòu)，使得其分子動(dòng)力學(xué)直徑相比其它異構(gòu)體要小一些，這樣就可被很多吸附劑選擇吸附，從而達(dá)到分離的目的.經(jīng)過吸附、洗脫、精餾洗脫液等工序可分離提純對(duì)二甲苯且有很好的收率和純度.此法最先用于分離對(duì)二甲苯，代表性工藝為UOP的P

46、arex(21工藝和日本Toray公司的Aromax工藝，但現(xiàn)在UOP公司已開發(fā)出吸附分離間二甲苯的Sorbex工藝吸附根據(jù)吸附質(zhì)的狀態(tài)可分為氣相吸附和液相吸附兩種.如Parex,Aromax工藝均為液相吸附，而Sorbex工藝則在低壓氣相條件下，通過多柱串聯(lián)吸附后再從吸余液中分離出高純度的間二甲苯.第五章 汽油中各組分對(duì)排放的影響 芳烴的C/H高，汽油中芳烴含量增加，導(dǎo)致尾氣中HCCO排放濃度增加，而且碳含量高的芳烴燃燒時(shí)會(huì)增加燃燒室積碳。汽油中烷基芳烴發(fā)生脫烷基反應(yīng)會(huì)增加為其中苯甲苯的含量,而芳烴燃燒時(shí)聚合生成的多聚烷基芳烴化合物具有較高的臭氧生成活性。歐美研究證明，減少汽油中芳烴含量可顯

47、著減少尾氣中苯的排放，是所有汽油特性中對(duì)有毒污染物排放影響最大的因素。此外，減少汽油中芳烴含量有利于提高催化轉(zhuǎn)化器的轉(zhuǎn)化率。汽油中芳烴含量對(duì)排放的影響見表1.烯烴具有較高的臭氧生成活性，在日光下會(huì)形成有害的低空臭氧。烯烴的不飽和雙鍵性質(zhì)不穩(wěn)定。增加排放。汽油中烯烴含量較高時(shí)，燃燒速度快，燃燒時(shí)火焰溫度也高。導(dǎo)致NOx排放增加。烯烴在三效催化轉(zhuǎn)化器中的氧化速度比烷烴和芳烴快，所以增加汽油中烯烴含量能降低尾氣HC的排放。降低汽油中烯烴含量對(duì)尾氣中有毒污染物總量沒有顯著影響，但是能降低1,3-丁二烯排放量，明顯減少尾氣排放物的光化學(xué)反應(yīng)活性。汽油中烯烴含量對(duì)排放的影響見表2. 汽油中硫含量并不影響發(fā)

48、動(dòng)機(jī)直接排除的COHCNOx污染物的量，但硫含量高會(huì)導(dǎo)致三效催化轉(zhuǎn)化器中毒失效，降低其轉(zhuǎn)化效率，使排放惡化。汽油中硫含量對(duì)排放的影響見表3. 苯是汽車尾氣中含量最多的有毒污染物。尾氣中苯含量會(huì)隨汽油中苯，芳烴的含量增加二上升。汽油中苯含量對(duì)廢棄中苯的影響大約是汽油中甲苯，乙苯，三甲苯等烷基芳烴的10倍。加州大氣資源局發(fā)現(xiàn)，HC排放物中的苯百分含量與汽油中苯百分含量之比約為2.5.第六章 降低汽油芳烴含量的方法和機(jī)理 目前降低汽油芳烴含量的方法當(dāng)中只有抽提較為有效，其工藝也較成熟。芳烴抽提的工藝路線按工藝原理可分為兩大類：液-液萃取和抽提蒸餾（均為物理過程）。液-液萃取又稱為溶劑萃取，是利用抽提

49、原料中各烴類組分在某種溶劑中溶解度的不同，來實(shí)現(xiàn)分離芳烴和非芳烴的一種工藝過程；抽提蒸餾，是向抽提原料中加入極性溶劑，以改變?cè)现懈鹘M分的相對(duì)揮發(fā)度，來實(shí)現(xiàn)精餾分離芳烴和非芳烴的一種工藝過程。如果目的產(chǎn)物為苯、甲苯、二甲苯（三苯），則一般采用液-液萃取工藝；如目的產(chǎn)物為單苯，則一般采用抽提蒸餾工藝。溶劑的選擇是這兩種工藝的關(guān)鍵所在，將直接影響到抽提裝置的效率、操作費(fèi)用及設(shè)備投資。目前，世界上已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的芳烴抽提技術(shù)有5種，即Udex法、Sulfolane法、IFP法、Arosolvan法和Formex法，前3種屬于液-液萃取工藝，后2種屬于抽提蒸餾工藝。其中，Udex法的工藝流程為抽提-抽提

50、蒸餾、水洗-水分餾、溶劑再生，溶劑為甘醇類，汽提塔正壓操作；Sulfolane法流程簡(jiǎn)單，無芳烴水洗塔及水分餾塔，投資、消耗指標(biāo)低，芳烴回收率高，原料范圍寬，可萃取C5C11的芳烴，成品塔需負(fù)壓操作，對(duì)碳鋼不腐蝕，溶劑為環(huán)丁砜；IFP法既可以抽提重芳烴，又可以抽提烯烴含量高的原料，不必經(jīng)過加氫處理，采用丁烷反抽提法，流程復(fù)雜，溶劑為二甲亞砜，價(jià)格較便宜，但熱穩(wěn)定性差；Arosolvan法選用N-甲基吡咯烷酮加二甘醇二元溶劑，抽提塔為特殊設(shè)計(jì)的結(jié)構(gòu)，烯烴由殘油層去除，不必白土吸附，抽提蒸餾塔負(fù)壓操作，溶劑不必經(jīng)常再生，流程較復(fù)雜；Formex法是利用芳烴和水回流的方法抽提，抽提物中芳烴采用與水共

51、沸蒸餾的方法回收，溶劑為N-甲?；鶈徇?。液-液抽提 在國內(nèi)石油化工科學(xué)研究院最先將液-液萃取技術(shù)國產(chǎn)化，1989年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，其技術(shù)成熟，具有苯、甲苯和二甲苯產(chǎn)品純度高、收率高、溶劑消耗低及能耗低的特點(diǎn)。在芳烴分離部分，二甲苯塔操作壓力為0.25MPa，提高了塔頂物流的溫度，使之可做苯塔再沸器的熱源，既可以減少1115kW的能量消耗，又可節(jié)約1.6MPa蒸汽2.1th；二甲苯塔采用空冷器代替水冷器用于開工和調(diào)節(jié)；抽提塔獨(dú)特的塔板設(shè)計(jì)，具有塔板效率高、塔盤數(shù)目少和操作彈性大的優(yōu)點(diǎn)；回收塔采用低壓降塔板，可降低塔底溫度，減少溶劑分解損失；采用高效率的貧富溶劑換熱器等。到目前為止，我國已有將近20套

52、的芳烴抽提裝置采用此國產(chǎn)技術(shù)。北京金偉暉公司于2001年成立，代表技術(shù)為環(huán)丁砜液-液抽提技術(shù)。該技術(shù)與傳統(tǒng)的液-液抽提技術(shù)相比，主要特點(diǎn)是：無工藝污水排放，對(duì)環(huán)保有利，同時(shí)降低了裝置能耗；獨(dú)特的非芳烴循環(huán)技術(shù)拓寬了加氫汽油的使用范圍；改進(jìn)的能量回收技術(shù)可大幅度降低裝置運(yùn)行費(fèi)用，同時(shí)減少裝置投資；專用多級(jí)溶劑過濾-溶劑再生技術(shù)，可大幅度地提高溶劑的再生量，使循環(huán)溶劑質(zhì)量較好，溶劑的損耗及廢渣排放都大幅度減少，溶劑使用周期較長(zhǎng)；多級(jí)聚結(jié)分離技術(shù)，可大幅度降低抽余油中的溶劑含量，避免抽余油中帶水而造成冬季凍裂管線現(xiàn)象的發(fā)生；消泡緩蝕穩(wěn)定劑技術(shù)，集消泡、緩蝕和穩(wěn)定于一身，配合多級(jí)溶劑過濾技術(shù)，使循環(huán)溶

53、劑的質(zhì)量始終處在較好的水平，提高抽提效率，保持溶劑pH值穩(wěn)定，保證抽提裝置的長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)。抽提蒸餾 目前，國內(nèi)具有代表性的芳烴抽提蒸餾技術(shù)是石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的芳烴抽提蒸餾SED技術(shù)。該技術(shù)采用環(huán)丁砜-COS復(fù)合溶劑，顯著增強(qiáng)了芳烴的溶解能力，避免了抽提精餾塔出現(xiàn)兩個(gè)液相，使抽提精餾塔操作穩(wěn)定，易于控制；同時(shí)，由于加入了助溶劑，還有效降低了溶劑回收塔的操作苛刻度，提高了苯的收率。助溶劑COS是一種不含硫、氮的有機(jī)溶劑。該助溶劑本身，以及與常用芳烴抽提溶劑配伍使用具有如下特點(diǎn)：（1）沸點(diǎn)適中，與環(huán)丁砜或N-甲酰基嗎啉配伍性好；（2）配伍后的復(fù)合溶劑溶解性能大大改善，對(duì)選擇性影

54、響不大；（3）熱穩(wěn)定性好，在使用的溫度范圍內(nèi)不分解；（4）價(jià)格便宜。正是由于環(huán)丁砜-COS復(fù)合溶劑優(yōu)異的綜合性能，奠定了SED工藝技術(shù)的產(chǎn)品質(zhì)量好、收率高的基礎(chǔ)，既能用于高芳烴的原料，也可用于芳烴含量較低的原料。該工藝主要包括原料預(yù)分餾和抽提精餾。重整脫戊烷油經(jīng)預(yù)分餾，塔頂?shù)酶患降腃6餾分，塔底得到C6+餾分。C6+餾分直接作為無苯清潔汽油調(diào)和組分。C6餾分作為抽提精餾的進(jìn)料，從抽提精餾塔的中部進(jìn)入，循環(huán)溶劑從塔頂上部進(jìn)入，經(jīng)過抽提精餾，塔頂非芳烴蒸汽經(jīng)過冷凝后部分回流入抽提精餾塔頂部，部分作為非芳烴產(chǎn)品出裝置。若烯烴含量滿足要求，可考慮直接作為6號(hào)溶劑油；若烯烴含量偏高，則經(jīng)加氫或白土處理后作為6號(hào)溶劑油。從抽提精餾塔底出來的富溶劑進(jìn)入溶劑回收塔，經(jīng)過減壓蒸餾后，回收塔苯蒸汽冷凝后，一部分回流入塔，一部分作為苯產(chǎn)品出裝置，塔底貧溶劑大部分經(jīng)過換熱后作為貧溶劑直接循環(huán)回抽提精餾塔上部，一少部分則經(jīng)過溶劑再生后回到