地下水樣品采集技術指南

1、精選優(yōu)質文檔-傾情為你奉上地下水樣品采集技術指南（征求意見稿）中國環(huán)境監(jiān)測總站二一三年七月 目 錄 專心-專注-專業(yè)前 言為貫徹實施中華人民共和國環(huán)境保護法和中華人民共和國水污染防治法，落實全國地下水污染防治規(guī)劃（20112020年），保護地下水環(huán)境，規(guī)范地下水樣品的采集過程，保證地下水樣品的代表性，制定本指南。本指南規(guī)定了地下水樣品的采集、保存及現(xiàn)場監(jiān)測質量保證等。本指南附錄A、B、C、D為資料性附錄。地下水樣品采集技術指南1適用范圍本指南規(guī)定了地下水水樣采集、保存及現(xiàn)場監(jiān)測質量保證等內容，適用于地下水型飲用水源地、場地地下水的監(jiān)測。2規(guī)范性引用文件GB/T 14848-93 地下水質量標準

2、GB 12997 水質采樣方案設計技術規(guī)定GB 12998 水質采樣技術指導GB 12999 水質采樣樣品的保存和管理技術規(guī)定DZ/T 0064.2 HJ/T 164-2004 地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范DD 2008-01 地下水污染地質調查評價規(guī)范GBJ 145 土的分類標準當上述標準和規(guī)范被修訂時，應使用其最新版本。3術語和定義3.1地下水環(huán)境監(jiān)測指通過采集并分析具有代表性的地下水水樣，掌握地下水環(huán)境質量狀況變化趨勢及監(jiān)測點位附近水質動態(tài)變化情況。3.2地下水樣品采集指通過使用適當?shù)墓ぞ?，從地下水監(jiān)測點位中取得具有代表性的地下水樣品。4地下水樣品的采集和現(xiàn)場監(jiān)測4.1 采樣頻次和采樣時間4.

3、1.1 確定采樣頻次和采樣時間的原則依據不同的水文地質條件和地下水監(jiān)測井使用功能，結合當?shù)匚廴驹?、污染物排放實際情況，力求以最低的采樣頻次，取得最有時間代表性的樣品，達到全面反映調查對象的地下水質狀況、污染原因和規(guī)律的目的。4.1.2 采樣頻次和采樣時間背景值監(jiān)測井和區(qū)域性控制的孔隙承壓水井每年枯水期采樣一次。污染控制監(jiān)測井逢每年豐水期和枯水期各一次，全年兩次。作為生活飲用水集中供水的地下水監(jiān)測井逢每年豐水期和枯水期各一次，全年兩次。同一水文地質單元的監(jiān)測井采樣時間盡量相對集中，日期跨度不宜過大。遇到特殊的情況或發(fā)生污染事故，可能影響地下水水質時，應根據需要增加采樣頻次。4.2 采樣技術4.2

4、.1 采樣資質所有參與采樣工作的人員需要通過相關知識和技能的培訓和考核后才可進行地下水、土壤樣品采樣工作。未通過考核的人員不宜參與采樣工作。4.2.2 采樣前的準備4.2.2.1確定采樣負責人采樣負責人負責制定采樣計劃并組織實施。采樣負責人應了解監(jiān)測任務的目的和要求，并了解采樣監(jiān)測井周圍的情況，熟悉地下水采樣方法、采樣容器的洗滌和樣品保存技術。當有現(xiàn)場監(jiān)測項目和任務時，還應了解有關現(xiàn)場監(jiān)測技術。4.2.2.2制定采樣計劃采樣計劃應包括：采樣目的、監(jiān)測井位、監(jiān)測項目、采樣數(shù)量、采樣時間和路線、采樣人員及分工、采樣質量保證措施、采樣器材和交通工具、需要現(xiàn)場監(jiān)測的項目、安全保證等。4.2.2.3采樣

5、器材與現(xiàn)場監(jiān)測儀器的準備采樣器材主要是指采樣器和水樣容器。（1）采樣器具的選擇通常建議使用氣囊泵、小流量離心式潛水泵、慣性泵及貝勒管做為常用的采樣器具，應當依據不同的需要和目標物選取合適的采樣器具。采取常規(guī)無機物樣品時，常規(guī)器具均可使用；采取揮發(fā)/半揮發(fā)有機物樣品時，宜使用氣囊泵或VOCs專用貝勒管；采取LNAPL（輕質非水相）樣品，宜使用貝勒管；采取DNAPL（重質非水相）樣品時，宜使用氣囊泵或小流量離心式潛水泵在井底部采取。常見采樣器具及其適用的目標物類型詳見附錄D。地下水水質采樣器應能在監(jiān)測井中準確定位，并能取到足夠量的代表性水樣。采樣器的材質和結構應符合水質采樣器技術要求中的規(guī)定。（2

6、） 水樣容器的選擇及清洗水樣容器的選擇原則：容器不能引起新的沾污；容器壁不應吸收或吸附某些待測組分；容器不應與待測組分發(fā)生反應；能嚴密封口，且易于開啟；容易清洗，并可反復使用。水樣容器選擇、洗滌方法和水樣保存方法見附錄A。表中所列洗滌方法指對在用容器的一般洗滌方法。如新啟用容器，則應作更充分的清洗，水樣容器應做到定點、定項。（3）現(xiàn)場監(jiān)測儀器對水位、水量、水溫、pH值、電導率、渾濁度、溶解氧、氧化還原電位、色、臭和味等現(xiàn)場監(jiān)測項目，若需進行現(xiàn)場污染物的快速測定，還應準備好相關快速篩查設備，應在實驗室內準備好所需的儀器設備，安全運輸?shù)浆F(xiàn)場，使用前進行檢查，確保性能正常。4.2.3采樣方法采樣洗井

7、方式一般有大流量離心式潛水泵洗井與微洗井兩種。常規(guī)采樣一般使用大流量離心式潛水泵洗井，除對于生產井、機井等已有抽水管路的監(jiān)測井位宜采用附錄B中的A（已有管路監(jiān)測井采樣方法）外，均可使用附錄B中的B（普通監(jiān)測井采樣法）；對于采用微洗井方式的監(jiān)測井位，可依據井管直徑的不同分別選用附錄B中的B（普通監(jiān)測井采樣法）和C（深層/大口徑監(jiān)測井采樣法）。采樣基本流程如下：圖4-1 采樣基本流程圖（1）測定地下水位地下水水質監(jiān)測通常采集瞬時水樣。在采樣前應先測地下水位。（2）洗井若監(jiān)測井未經常使用，長期放置三個月以上，在采樣前應當進行一次充分洗井，從井中采集水樣，必須在充分洗井后進行，清洗地下水用量不得少于3

8、5倍井容積，以去除細顆粒物質堵塞監(jiān)測井并促進監(jiān)測井與監(jiān)測區(qū)域之間的水力連通。每次清洗過程中抽取的地下水，要進行pH值和溫度等參數(shù)的現(xiàn)場測試。洗井過程需持續(xù)到取出的水不混濁，細微土壤顆粒不再進入水井；洗出的每個井容積水的pH 值和溫度或溶解氧和電導率連續(xù)三次的測量值誤差需小于10，洗井工作才能完成。采樣深度應至少在地下水水面0.5m以下，以保證水樣能代表地下水水質。洗井一般可以采用貝勒管、地面泵、離心式潛水泵、氣囊泵和蠕動泵等方式。充分洗井后需要讓監(jiān)測井中水體穩(wěn)定24h以后再進行常規(guī)地下水樣品采樣。若監(jiān)測井使用頻繁，每次采樣時間間隔不超過一周，在樣品采集前只需進行簡單的洗井或微洗井，待水質參數(shù)穩(wěn)

9、定后即可進行樣品采樣。洗井期間水質指標參數(shù)測量至少五次以上，直到最后連續(xù)三次符合各項水質指標參數(shù)的穩(wěn)定標準，其測量值偏差范圍參見表4-1。表4-1地下水環(huán)境監(jiān)測井洗井參數(shù)測量值偏差范圍水質參數(shù)穩(wěn)定標準pH±0.1電導率±3%溶解氧符合±10%或±0.3mg/L其中之一氧化還原電位±10mV地下水采樣應在采樣前的洗井完成后兩小時內完成。水樣采集可使用一次性貝勒管，要做到一井一管。如條件許可，也可采用離心式潛水泵、氣囊泵、慣性泵等進行采樣。應當依據不同的目標物選取不同的采樣位置，一般在井中貯水的中部取水。（3）樣品采集順序及保存方法樣品采集一般按照

10、揮發(fā)性有機物、半揮發(fā)性有機物、穩(wěn)定有機物及微生物樣品、重金屬和普通無機物的順序采集，樣品采集時應控制出水口流速低于1L/min，采集VOCs及樣品時，出水口流速宜低于0.1L/min。半揮發(fā)性宜低于0.2L/min。依據不同的采樣場地類型，確定過濾方式。若水樣渾濁度低于10NTU時，水樣均不需過濾。對于飲用水源地補給區(qū)采樣和測定溶解性金屬離子項目，樣品裝瓶前應過0.45m的PE濾膜；對于污染場地區(qū)采樣和測定總金屬離子項目，樣品裝瓶前不需進行過濾，可靜置后取上清液。采樣前，除油類和細菌類監(jiān)測項目外，先用采樣水蕩洗采樣器和水樣容器23次。測定揮發(fā)性有機污染物項目的水樣，采樣時水樣必須注滿容器，上部

11、不留空隙。測定硫化物、石油類、重金屬、細菌類和放射性等項目的水樣應分別單獨采樣。各監(jiān)測項目所需水樣采集量見附錄A，附錄A中采樣量已考慮重復分析和質量控制的需要，并留有余地。在水樣采集或裝入容器后，立即按附錄A的要求加入保存劑。采集水樣后，立即將水樣容器瓶蓋緊、密封，貼好標簽，標簽設計可以根據各站具體情況，一般應包括監(jiān)測井號、采樣深度和經緯度、采樣日期和時間、地點、樣品編號、監(jiān)測項目、采樣人等。采樣野外編號規(guī)定為（省級行政區(qū)簡稱）/（GWCI）/（年）/（月）/（四位順序號）/現(xiàn)場填寫地下水采樣記錄表，字跡應端正、清晰，各欄內容填寫齊全。采樣結束前，應核對采樣計劃、采樣記錄與水樣，如有錯誤或漏采

12、，應立即重采或補采?，F(xiàn)場采樣設備和取樣裝置在一口井采樣結束后，下一口井采樣前要進行清洗，其清洗方法可參照如下程序：用刷子刷洗、空氣鼓風、濕鼓風、高壓水或低壓水沖洗等方法去除黏附較多的污染物；用肥皂水等不含磷洗滌劑洗掉可見顆粒物和殘余的油類物質；用水流或高壓水沖洗去除殘余的洗滌劑，自來水應為經水處理系統(tǒng)處理的飲用水；用蒸餾水或去離子水沖洗；當采集的樣品中含有金屬類污染物時，須用10%的硝酸沖洗，然后用蒸餾水或去離子水沖洗，不存在金屬污染物的場地，此步驟可省略；當采集樣品中含有有機污染物時，應用色譜級有機溶劑進行清洗，常用的有機溶劑有丙酮、己烷等，其中丙酮適用于多數(shù)情況，己烷適用于多氯聯(lián)苯（PCB

13、s）污染的情況；當樣品要進行目標化合物列表分析時，用以清洗的溶劑應選用易揮發(fā)物質，然后用蒸餾水或去離子水沖洗，對于不存在有機污染物的場地，此步驟可省略；用空氣吹干后，用塑料或鋁箔包好設備。4.2.4其它注意事項對封閉的生產井可在抽水時從泵房出水管放水閥處采樣，采樣前應將抽水管中存水放凈。對于自噴的泉水，可在涌口處出水水流的中心采樣。采集不自噴泉水時，將停滯在抽水管的水汲出，新水更替之后，再進行采樣。洗井及設備清洗廢水應使用固定容器進行收集，不應任意排放。采樣單位應同實驗室技術人員共同確定選測項目，并商定送樣時間；野外采樣應有實驗室技術人員指導，確保樣品的采集質量。采樣使用試劑（保護劑）應由承擔

14、測試任務的實驗室統(tǒng)一提供。嚴格按要求密封、保存、運送樣品。4.2.5 土樣采集 僅在監(jiān)測除地下水污染外，對土壤也有潛在污染風險的場地時，才需要在采集地下水樣的同時，進行土樣采集。如加油站、石化企業(yè)、垃圾填埋場、再生水灌溉區(qū)等。土壤樣品采集參照土壤環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范（HJ/T166-2004）要求采集。4.2.6 采樣記錄地下水采樣記錄包括采樣現(xiàn)場描述和現(xiàn)場測定項目記錄兩部分，地方可按表5-3的格式設計統(tǒng)一的采樣記錄表。每個采樣人員應認真填寫地下水采樣記錄表。4.3 地下水采樣現(xiàn)場質量保證及安全防護采樣人員必須通過崗前培訓、持相關資質證上崗，切實掌握地下水采樣技術，熟知采樣器具的使用和樣品固定、保

15、存、運輸條件。采樣過程中采樣人員不應有影響采樣質量的行為，如使用化妝品，在采樣時、樣品分裝時及樣品密封現(xiàn)場吸煙等。汽車應停放在監(jiān)測點(井)下風向50m以外處。每批水樣，應選擇部分監(jiān)測項目加采現(xiàn)場平行樣和現(xiàn)場空白樣，與樣品一起送實驗室分析。每次測試結束后，除必要的留存樣品外，樣品容器應及時清洗。各監(jiān)測站應配置水質采樣準備間，地下水水樣容器和污染源水樣容器應分架存放，不得混用。地下水水樣容器應按監(jiān)測井號和測定項目，分類編號、固定專用。注意防止采樣過程中的交叉污染，在兩個鉆孔之間鉆探設備應該進行清潔，同一鉆孔不同深度采樣時也應對鉆探設備、取樣裝置進行清洗，與土壤接觸的其他采樣工具重復使用時也應清洗。

16、同一監(jiān)測點(井)應有兩人以上進行采樣，注意采樣安全，采樣過程要相互監(jiān)護，防止中毒及掉入井中等意外事故的發(fā)生。在加油站、石化儲罐等安全防護等級較高的區(qū)域采集水樣時，要注意盡量避免使用電力驅動采樣設備，改用人工采樣設備或用壓縮空氣瓶等方式替代，采樣人員均須穿著防靜電服裝等防護設備。4.4 地下水現(xiàn)場監(jiān)測原則上能在現(xiàn)場測定的項目，均應在現(xiàn)場測定。需要進行現(xiàn)場快速篩查的項目，在現(xiàn)場快篩儀器準備齊全的條件下，也可進行現(xiàn)場測定。4.4.1 現(xiàn)場監(jiān)測項目包括水位、水溫、pH值、電導率、渾濁度、色、嗅和味、肉眼可見物等指標，同時還應測定氣溫、描述天氣狀況和近期降水情況。4.4.2 現(xiàn)場監(jiān)測方法4.4.2.1

17、水位（1）地下水水位監(jiān)測是測量靜水位埋藏深度和高程。水位監(jiān)測井的起測處(井口固定點)和附近地面必須測定高度。可按SL5893水文普通測量規(guī)范執(zhí)行，按五等水準測量標準接測。（2） 與地下水有水力聯(lián)系的地表水體的水位監(jiān)測，應與地下水水位監(jiān)測同步進行。（3）同一水文地質單元的水位監(jiān)測井，監(jiān)測日期及時間盡可能一致。（4）有條件的地區(qū)，可采用自記水位儀、電測水位儀或地下水多參數(shù)自動監(jiān)測儀進行水位監(jiān)測。（5）手工法測水位時，用布卷尺、鋼卷尺、測繩等測具測量井口固定點至地下水水面豎直距離兩次，當連續(xù)兩次靜水位測量數(shù)值之差不大于±1cm/10m時，將兩次測量數(shù)值及其均值記入表5-3地下水采樣記錄表內

18、。（6）水位監(jiān)測結果以m為單位，記至小數(shù)點后兩位。（7）每次測水位時，應記錄監(jiān)測井是否曾抽過水，以及是否受到附近的井的抽水影響。4.4.2.2 水溫（1） 對下列地區(qū)應進行地下水溫度監(jiān)測。地表水與地下水聯(lián)系密切地區(qū)；進行回灌地區(qū)；具有熱污染及熱異常地區(qū)。（2）有條件的地區(qū)，可采用自動測溫儀測量水溫，自動測溫儀探頭位置應放在最低水位以下3m處。（3）手工法測水溫時，深水水溫用電阻溫度計或顛倒溫度計測量，水溫計應放置在地下水面以下1m處(對泉水、自流井或正在開采的生產井可將水溫計放置在出水水流中心處，并全部浸入水中)，靜置10min后讀數(shù)。（4）連續(xù)監(jiān)測兩次，連續(xù)兩次測值之差不大于0.4時，將兩次

19、測量數(shù)值及其均值記入表5-3地下水采樣記錄表內。（5）同一監(jiān)測點應采用同一個溫度計進行測量。（6）水溫監(jiān)測每年1次，可與枯水期水位監(jiān)測同步進行。（7）監(jiān)測水溫的同時應監(jiān)測氣溫。（8）水溫監(jiān)測結果()記至小數(shù)點后一位。4.4.2.3 pH值用測量精度高于0.1的pH計測定。測定前按要求認真沖洗電極并用兩種標準溶液校準pH計。4.4.2.4 電導率用誤差不超過1%的電導率儀測定，報出校準到25時的電導率。4.4.2.5 渾濁度用目視比濁法或濁度計法測量。4.4.2.6 色(1) 黃色色調地下水色度采用鉑鈷標準比色法監(jiān)測。(2) 非黃色色調地下水，可用相同的比色管，分取等體積的水樣和去離子水比較，進

20、行定性描述。4.4.2.7 臭和味該項目僅對于飲用水源地補給區(qū)水樣進行測定。測試人員應不吸煙，未食刺激性食物，無感冒、鼻塞癥狀。(1) 原水樣的臭和味取100ml水樣置于250ml錐形瓶內，振搖后從瓶口嗅水的氣味，用適當詞語描述，并按六級記錄其強度，見表42。與此同時，取少量水樣放入口中(此水樣應對人體無害)，不要咽下去，品嘗水的味道，加以描述，并按六級記錄強度等級，見表42。(2) 原水煮沸后的臭和味將上述錐形瓶內水樣加熱至開始沸騰，立即取下錐形瓶，稍冷后按(1)法嗅氣和嘗味，用適當?shù)脑~句加以描述，并按六級記錄其強度，如表42。表42 臭和味的強度等級等級強度說 明0無無任何臭和味1微弱一般

21、飲用者甚難察覺，但嗅、味敏感者可以發(fā)覺2弱一般飲用者剛能察覺3明顯已能明顯察覺4強已有很顯著的臭和味5很強有強烈的惡臭或異味注：有時可用活性炭處理過的純水作為無臭對照水。4.4.2.8肉眼可見物將水樣搖勻，在光線明亮處迎光直接觀察，記錄所觀察到的肉眼可見物。4.4.2.9 氣溫可用水銀溫度計或輕便式氣象參數(shù)測定儀測量采樣現(xiàn)場的氣溫。4.4.3 現(xiàn)場監(jiān)測儀器設備的校準所有現(xiàn)場監(jiān)測儀器使用前應進行校準，未使用時應定期維護。自記水位儀和電測水位儀應每季校準一次，地下水多參數(shù)自動監(jiān)測儀每月校準一次，以及時消除系統(tǒng)誤差。布卷尺、鋼卷尺、測繩等水位測具每半年檢定一次（檢定量具為50m或100m的鋼卷尺），

22、其精度必須符合國家計量檢定規(guī)程允許的誤差規(guī)定。水表、堰槽、流速儀、流量計等計量水量的儀器每年檢定一次。水溫計、氣溫計最小分度值應不大于0.2，最大誤差不超過±0.2，每年檢定一次。pH計、電導率儀、濁度計和輕便式氣象參數(shù)測定儀應每年檢定一次。目視比濁法和目視比色法所用的比色管應成套。5.監(jiān)測報表格式地下水監(jiān)測井基本情況表見表5-1。洗井記錄表見表5-2。地下水采樣記錄表見表5-3。表5-1 地下水監(jiān)測井基本情況表監(jiān)測井編號位置（地理位置）監(jiān)測井類型(經緯度)監(jiān)測對象成井單位成井日期井深/m井徑/m地下水類型地層結構附近潛在污染源描述備注說明埋藏條件含水介質類型使用功能深度/m厚度/m

23、地層結構巖性描述年 月 日注：“埋藏條件”按滯水、潛水、承壓水填寫，“含水介質類型”按孔隙水、裂隙水、巖溶水填寫。表5-2 洗井記錄表井管內徑水位面至井口深度井底至井口深度井水深度井水體積預計洗井時間型式型號抽水速率抽水方法泵進水深度井篩長度水位洩降現(xiàn)場儀器測量頻率洗井開始時間洗井結束時間表5-3 地下水采樣記錄表監(jiān)測井編號經緯度采樣日期采樣時間采樣方法采樣深度/m氣溫/天氣狀況現(xiàn)場測定記錄樣品性狀年月日水位/m水溫/水量/(m3/s)色嗅和味渾濁度肉眼可見物pH值電導率/(s/cm)固定劑加入情況備注采樣人員： 記錄人員： 附錄A水樣保存、容器的洗滌和采樣體積項目名稱采樣容器保存劑及用量保存

24、期采樣量(ml)容器洗滌色*G，P12h250I嗅和味*G6h200I渾濁度*G，P12h250I肉眼可見物*G12h200IpH值*G，P12h200I總硬度*G，P24h250I加HNO3，pH230d溶解性總固體*G，P24h250I總礦化度*G，P24h250I硫酸鹽*G，P30d250I氯化物*G，P30d250I磷酸鹽*G，P24h250IV游離二氧化碳*G，P24h500I碳酸氫鹽*G，P24h500I鉀PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250II鈉PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250II鐵G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250

25、III錳G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250III銅PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250III鋅PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250III鉬P加HNO3，pH214d250III鈷P加HNO3，pH214d250III揮發(fā)性酚類*G用H3PO4調至pH=2，用0.010.02g抗壞血酸除去余氯24h1000I陰離子表面活性劑*G，P24h250IV高錳酸鹽指數(shù)*G2d500I溶解氧*溶解氧瓶加入硫酸錳、堿性碘化鉀溶液，現(xiàn)場固定24h250I化學需氧量GH2SO4，pH22d500I五日生化需氧量*溶解氧瓶04避光保存12h1000IP冷

26、凍保存24h1000I硝酸鹽氮*G，P24h250I亞硝酸鹽氮*G，P24h250I氨氮G，PH2SO4，pH224h250I氟化物*P14d250I碘化物*G，P24h250I溴化物*G，P14h250I總氰化物G，PNaOH，pH912h250I汞G，PHCl，1%，如水樣為中性，1L水樣中加濃HCl 2ml14d250III砷G，PH2SO4，pH214d250I硒G，PHCl，1L水樣中加濃HCl 10ml14d250III鎘G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO3 10ml14d250III六價鉻G，PNaOH，pH=8924h250III鉛G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO3 10

27、ml14d250III鈹G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO3 10ml14d250III鋇G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO3 10ml14d250III鎳G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO3 10ml14d250III石油類G加入HCl至pH27d500II硫化物G，P1L水樣加NaOH至pH至9，加入5%抗壞血酸5ml，飽和EDTA3ml，滴加飽和Zn(Ac)2至膠體產生，常溫避光24h250I滴滴涕*G24h1000I六六六*G24h1000I有機磷農藥*G24h1000I總大腸菌群*G(滅菌)水樣中如有余氯應在采樣瓶消毒前按每125ml水樣加0.1ml 100g/L硫代硫酸鈉，以

28、消除氯對細菌的抑制作用6h150I細菌總數(shù)*G(滅菌)4保存6h150I總放射性PHNO3，pH25d5000I總放射性苯系物*G用1+10HCl調至pH2，加入0.010.02g抗壞血酸除去余氯12h1000I烴類*G12h1000I醛類*G加入0.20.5g/L硫代硫酸鈉除去余氯24h250I注：需清洗之設備，應包括：水位計、貝勒管、手套、繩子、抽水泵、取水管線。 1、“*”表示應盡量現(xiàn)場測定；“*”表示低溫(04)避光保存。2、G為硬質玻璃瓶；P為聚乙烯瓶(桶)。3、為單項樣品的最少采樣量；如用溶出伏安法測定，可改用1L水樣中加19ml濃HClO4。4、分別表示四種洗滌方法：無磷洗滌劑洗

29、1次，自來水洗3次，蒸餾水洗1次，甲醇清洗1次，陰干或吹干；無磷洗滌劑洗1次，自來水洗2次，1+3HNO3蕩洗1次，自來水洗3次，蒸餾水洗1次，甲醇清洗1次，陰干或吹干；無磷洗滌劑洗1次，自來水洗2次，1+3HNO3蕩洗1次，自來水洗3次，去離子水洗1次，甲醇清洗1次，陰干或吹干；鉻酸洗液洗1次，自來水洗3次，蒸餾水洗1次，甲醇清洗1次，陰干或吹干。5、經160干熱滅菌2h的微生物采樣容器，必須在兩周內使用，否則應重新滅菌。經121高壓蒸氣滅菌15min的采樣容器，如不立即使用，應于60將瓶內冷凝水烘干，兩周內使用。細菌監(jiān)測項目采樣時不能用水樣沖洗采樣容器，不能采混合水樣，應單獨采樣后2h內送

30、實驗室分析。附錄B地下水采樣參考方法A.已有管路監(jiān)測井采樣方法對于已有管路監(jiān)測井地下水樣品采集工作涉及到了采樣器管材、采樣設備連接、樣品采集過程等諸多方面。1、采樣器管材及采樣井的確認套管和提水泵材料：應該是PTFE（聚四氟乙烯）、碳鋼、低碳鋼、鍍鋅鋼材和不銹鋼。提水泵類型：采用正壓泵（例如離心式潛水泵）。圖3 采樣管路連接示例1出水口條件：不能在沉淀罐、水塔等設施之后采樣；提水泵排水管上需帶有閥門，且距離井位不能超過30m。2、導水管路連接如果泵的排水管上安裝有帶閥門的支管，且排水口距離該支管的距離超過2m，則可將一管徑相匹配的內襯PTFE的PE（聚乙烯）軟管（軟管的中部接有一段玻璃管，以下

31、簡稱采樣軟管）連接到該支管上，在采樣軟管的另一端連接一長度約為350mm、內徑約為5mm的不銹鋼管。如果泵的排水管上安裝有帶閥門的支管，但排水口與支管相距不足2m，則應在排水口連接一段延伸管，使排水口與采樣支管的距離延伸至2m以上（如圖3所示）。如果泵的排水管上沒有支管，但泵的排水口距離井口較近（例如農灌井），則應在泵口上連接一支管上帶閥門的三通管件（不銹鋼或PTFE材質），連接管路采用內襯PTFE的PE軟管（如圖4所示）。圖4 采樣管路連接示例23、井孔排水清洗采樣前必須排出井孔中的積水（清洗）。清洗完成的條件是：所排出的水不少于三倍井孔積水體積且水質指示參數(shù)達到穩(wěn)定。4、采樣基本條件如套管

32、和提水泵材料為PVC和HDPE（高密度聚乙烯），采集有機物分析樣品時，應沖洗半小時以上。如果出水口不具備閥門，則在出水口處需加分流管采樣。觀察采樣軟管中部的玻璃管，不得有氣泡存在，否則通過調解采樣支路閥門消除氣泡。調整采樣支路閥門使采樣支管出水流率為0.20.5L/min。排水達到水質穩(wěn)定條件后，取下流動池（如果使用），準備采樣?，F(xiàn)場工作人員注意事項：不得吸煙；手部不得涂化妝品；采樣人員應在下風處操作，車輛亦應停放在下風處。5、VOC樣品的采集旋下40mlVOA瓶螺旋蓋，滴入4滴1:1鹽酸溶液。鹽酸溶液可在實驗室內預先加入。將不銹鋼管出水端口伸入VOA瓶底部，使水樣沿瓶壁緩緩流入瓶中，同時不斷

33、提升不銹鋼管，直至在瓶口形成一彎月面，迅速旋緊螺旋蓋。不可產生過多溢流，否則該瓶樣品作廢。不銹鋼管外壁不要對樣品污染。將VOA瓶倒置，輕輕敲打，觀察瓶內有無氣泡。若發(fā)現(xiàn)氣泡，則該瓶水樣作廢，換一個新VOA瓶，重新采樣。采樣合格的VOA瓶貼上標簽，并以透明膠帶覆蓋標簽。用電氣膠帶固定瓶蓋。將VOA瓶平放或倒置在內裝冰塊的冷藏箱中，且必須是與冰塊平衡的水相。必要時可使用電冷藏箱。6、SVOC分析樣品的采集旋開1000mL樣品瓶的螺旋蓋，將不銹鋼管出水端口伸入瓶底，使水樣沿瓶壁緩緩流入瓶中，同時不斷提升不銹鋼管，直至在瓶口形成一彎月面，迅速旋緊螺旋蓋。SVOC樣需采集1000mL，取雙樣。以下各步操

34、作同重復“ VOC分析樣品的采集”。B.普通監(jiān)測井采樣法（*特弗龍材質的采樣設備可以用國產/進口PE材質的采樣設備替代）一、方法概要本方法以抽水泵或貝勒管為采樣設備，進行地下水采樣，以確保采得具有代表性的地下水水樣。二、適用范圍本方法適用于依據地下水環(huán)境監(jiān)測井建井技術規(guī)范設置的監(jiān)測井采樣。三、干擾1、以貝勒管洗井時，宜緩緩于井管中上升或下降，否則因活塞現(xiàn)象，將造成濁度增加的干擾。2、以抽水泵洗井時，抽水速度過大，亦會造成濁度增加及氣提作用等干擾。3、采樣設備未按標準程序清洗，將造成干擾，甚至造成井與井的間的交互污染。4、當有互不相溶的有機液體存在于水中時，可能在采樣同時被采集，因而造成干擾。采

35、樣時若發(fā)現(xiàn)有互不相溶有機相存在，應記錄于采樣記錄表。5、采樣規(guī)劃通常與檢測項目及濃度有關，尤其對低濃度揮發(fā)性有機物應更為謹慎，避免受到干擾而影響其測定值。四、設備及材料1、便攜式pH計：在25下，其分辨率需可達0.01單位，附有溫度補償裝置。2、便攜式電導率計：附有溫度補償裝置。3、便攜式溶氧計：揮發(fā)性有機物、易氧化物質采樣時需備用，附有溫度及鹽度補償功能。4、便攜式氧化還原電位計：揮發(fā)性有機物、易氧化物質采樣時需備用。5、樣品容器：依據不同檢測項目類型使用相應的容器和相應的保存劑。6、水位計：應采用電子偵測式水位計，材質應具化學鈍性且不易對分析物造成吸附或脫附，其刻度需可讀到0.1cm，或采

36、用其他功能相當?shù)乃挥嫛?、洗井設備：以貝勒管洗井或選用可調整抽水速率的抽水泵，其材質應具化學鈍性，抽水時不致產生氣提、氣曝作用及濁度增加等現(xiàn)象，建議可選用氣囊式泵或離心泵。8、采樣設備：使用可調整速率的抽水泵或貝勒管。貝勒管材質以特弗龍為優(yōu)，也可采用化學兼容性材質。依需要選用單止逆閥式或點源式貝勒管；若采揮發(fā)性有機物水樣時，應使用附流速調節(jié)底面流出配件的特弗龍貝勒管。9、過濾裝置：包括塑料或特弗龍固定座及濾紙。10、水流單元：測量水質時，為避免水樣因接觸空氣或擾動造成水質不穩(wěn)定，用以測得穩(wěn)定的水質參數(shù)。水流單元設計抽出水應從其底部流進，由頂部流出。作為承裝水質測量儀器的密封容器，建議特別是在

37、測量溶氧及氧化還原電位時使用。其材質應具化學鈍性且不易對分析物造成吸附或脫附。水流單元使用時須將水流單元及水質測量儀器電極上滯留的空氣或氣泡排除，以避免因空氣或氣泡存在造成水質測量干擾。使用時，須注意水流進速率不要過大或附有擋板裝置，以避免水流直接沖擊儀器電極。五、試劑1、試劑水：參照附錄A依據檢測目的及需求不同制備不同標準的試劑水。2、保存劑：請參照附錄A方法要求。3、pH計標準緩沖溶液：校正用，可使用市售的商品溶液，保存期限依商品規(guī)定。4、電導率計標準溶液：校正用，標準氯化鉀溶液，0.01N：溶解0.7456g標準級氯化鉀（105烘干2小時）于去離子蒸餾水中，并于25時，稀釋至1000mL

38、?；蚴褂檬惺鄣纳唐啡芤海４嫫谙抟郎唐芬?guī)定。5、氧化還原電位計標準溶液：校正用，可使用市售的商品溶液，保存期限依商品規(guī)定。六、采樣及保存1、制作采樣計劃書：參照4.2.2采樣前準備2、安全裝備及注意事項（1）采樣人員必須對所采樣品的環(huán)境背景資料有所了解，以決定所需的安全裝備，必要時應著防護衣及安全帽。對含揮發(fā)性污染物的地下水監(jiān)測井，在打開井蓋的時候要特別注意人員防護。（2）采樣設備應避免接觸任何污染源，因此，應于監(jiān)測井旁備一干凈的塑料布以放置采樣設備。（3）建議在井水補注充足的狀況下，應避免使用貝勒管洗井，而以低流速抽水泵洗井。3、采樣前準備工作（1）去污：以干凈的刷子和無磷清潔劑清洗所有的器

39、具，并用試劑水沖洗干凈，其清洗程序參照附錄A。（2）填寫洗井記錄表和地下水采樣記錄表，可參考表5-2，5-3制作。填寫采樣日期。填寫采樣地點，并將井篩頂部至井口的深度也填寫于井口深度欄中。記錄當天天氣狀況。記錄現(xiàn)場環(huán)境描述。（現(xiàn)場環(huán)境的描述包括：井鎖扣是否完整，有無遭受破壞，若有遭破壞跡象，詳細記錄其情況。注意是否有外物入侵的可能。另外，記錄監(jiān)測井附近是否有異于平常的環(huán)境情況，如積水等現(xiàn)象。）記錄洗井數(shù)據，包括下列項目a.測量井管內徑（直徑）的大小，并記錄于井管直徑欄中。b.用水位計測量地下水位面至井口的深度，應讀至0.1cm，并記錄在水位面至井口深度欄中。c.再將水位計的探針沉至井底，測量井

40、底至井口的高度，并將此記錄于井底至井口深度欄中。d.拉起水位計時，觀察是否有泥沙附著在水位計的探針上，若有此現(xiàn)象，記錄在樣品性狀中。計算井水深度：井水深度（m）井底至井口深度水位面至井口深度。并將其記錄于井水深度欄中。記錄井水體積計算井水體積：直徑50mm監(jiān)測井井水體積（L）2.0×井水深度（m）。直徑100mm監(jiān)測井井水體積（L）8.1×井水深度（m）。記錄抽水泵的型式、型號及抽水速率。記錄抽水泵的抽水方法（定量或變量抽水）。將抽水泵放置于飽和井篩的中間位置。并記錄抽水泵進水口放置位置，記錄于泵進水口深度欄中。若采微洗井方式，應記錄井篩長度（m）及水位泄降（m）。若使用水

41、流單元應記錄水流單元容積（L）及現(xiàn)場儀器測量頻率（min/次）。3、現(xiàn)場測量儀器校正：校正pH計及導電導率計。若需采揮發(fā)性有機物水樣時，校正攜帶式溶氧計及攜帶式氧化還原電位計。將校正數(shù)據記錄于地下水采樣記錄表中。4、洗井（1）洗井原則：洗井主要目的是在采樣前以適當流率抽取地下水，抽換監(jiān)測井中的滯留水，以取得代表性地下水樣品。對補水速率較高監(jiān)測井，其抽水速率應小于補水速率，即避免洗井時，水位有明顯泄降。但對于揮發(fā)性有機物采樣，其抽水速率以不造成濁度增加、氣提作用、及氣曝作用等現(xiàn)象的小流量抽水，即表示抽水速率應小于補水速率。常用洗井方式有井柱水體積置換法及微洗井二種。（2）井柱水體積置換法：洗井時

42、可采用抽水泵或貝勒管進行，建議使用可調整抽水速率泵較能節(jié)省時間，洗井抽水速率宜小于2.5L/min，以適當流速抽除3至5倍的井柱水體積，大致可將井柱水抽換，以取得代表性水樣。若以抽水泵洗井與采樣時，抽水位置為井篩中間部位（當水位高于井篩頂部時）、井內水位中點（當水位低于井篩頂部時）、或改采用貝勒管（當井內水位較低，為避免抽入井底泥沙時），原則上于洗井過程中盡量避免大幅降低井內水位。若以貝勒管洗井時，抽水位置為井管底部。（3）微洗井（或稱為小流量抽除滯留水）：本法需使用可調整抽水速率抽水泵，并能將抽水速率穩(wěn)定控制于0.10.5L/min，適用抽水泵型式包括：氣囊式泵或離心泵等。離心泵不適合作為揮

43、發(fā)性有機物樣品的采樣設備。設置抽水泵時，應緩緩將抽水泵下降放置定位，并盡量避免擾動井管水，以免造成抽出水的濁度增加，因而增加洗井時間。設定抽水速率應從最小流量開始，慢慢調整抽水流量控制于0.10.5L/min（抽水速率通常視監(jiān)測井附近地質、水文條件而定），每隔3至5min測量水位一次，直到水位達到平衡為止。洗井期間須測量井中水位，并確認水位泄降未超過1/8井篩長（通常為0.1m），須于采樣紀錄表中記錄抽水速率及水位深度。以微洗井方式抽水，井中水位泄降未超過1/8井篩長（通常為0.1m），且測量的水質參數(shù)達到穩(wěn)定后，即可以抽水泵進行采樣。（4）開始洗井時，以小流量抽水，記錄抽水開始時間，同時測量

44、并記錄抽出水的pH值、導電度及現(xiàn)場測量時間。采集揮發(fā)性有機物樣品現(xiàn)場加測溶氧、氧化還原電位、水溫。同時觀察抽出水有無顏色、異樣氣味及雜質等，并作記錄。洗井過程中需持續(xù)測量（約35min一次）抽出水的水質參數(shù)，同時觀察抽出井水顏色、異樣氣味，及有無雜質存在，并于洗井期間現(xiàn)場測量至少五次以上，直到最后連續(xù)三次符合各項參數(shù)的穩(wěn)定標準，其測量值的偏差范圍如下：水質參數(shù)穩(wěn)定標準：pH±0.1；電導率±3；溶氧符合±10或±0.3mg/L； 氧化還原電位±10mV。若已達穩(wěn)定，則可結束洗井。洗井時，抽出水確認有污染可能時（特別是污染場址抽出水），則不可任意

45、棄置或與其他液體混合，須將抽出的水置于容器內，并等水樣檢測結果后，決定處理方式。（5）現(xiàn)場儀器測量頻率：井柱水體積置換的洗井方式：抽出水約1至1.5倍井柱水體積的水時，測量第一次水質參數(shù)，然后每抽出0.5倍井柱水體積的水時再測量一次。微洗井方式：a.若在水流單元中測量水質參數(shù)，則可依水流單元容積與抽水速率決定測量頻率，以確保每次測量水流單元內水樣已充分更新。例如：水流元的容積為500mL，抽水速率為0.25L/min，則測量時間間隔至少為2min。b.若不在水流單元中測量水質參數(shù)，測量時間間隔至少5min。（6）洗井時若使用水流單元測量水質參數(shù)，當水質達到穩(wěn)定后，進行采樣時須將水流單元拆離或繞

46、流。（7）洗井時，若以0.10.5L/min速率抽水，水位泄降超過1/8倍井篩長，則應由設井時巖心取樣紀錄判斷該含水層是否屬低滲透性地層。若屬低滲透性含水層，則將抽水泵置于井管底部附近以較大抽水速率將井內積水抽除，待水位回升后采集新鮮水樣。若非屬低滲透性含水層，則可能井篩產生阻塞，須進行完洗井作業(yè)后再重新采樣。并將結果記錄在現(xiàn)場記錄手冊中。（8）以貝勒管洗井時，因溶氧與氧化還原電位不易達到穩(wěn)定標準，需抽除至少三倍井柱水體積水量，才可以停止洗井。（9）洗井完成時，測量此時地下水位面至井口的高度，并記錄于洗井結束時水位面至井口深度欄中。（10）所有洗井工作完成后，須以干凈的刷子和無磷清潔劑清洗洗井

47、器具，并用去離子水沖洗干凈。所有清洗過器具的水須置于裝清洗器具用水的容器中，不可任意傾倒或丟棄。5、采樣（1）采樣應在洗井后兩小時內進行，若監(jiān)測井位于低滲透性地層，洗井后，待新鮮水回補，應盡快于井底采樣，較具代表性。（2）如以貝勒管采樣，原則上將貝勒管放置于井篩中間附近取得水樣。另若考慮污染物在地表下流布特性、相關現(xiàn)場篩測結果及采樣目的等因素，將貝勒管放置于井篩中適當位置進行取樣（注6）。貝勒管在井中的移動應力求緩緩上升或下降，以避免造成井水擾動，造成氣提或曝氣作用。（3）檢測項目中有揮發(fā)性有機物者，洗井設備與采樣設備應相同。以抽水泵采樣其速率應控制在0.10.5L/min，并確認管線中無氣泡

48、存在以避免揮發(fā)性有機物逸散。如以貝勒管采樣，應注意貝勒管于井管中移動所造成擾動問題。其采樣設備材質應以特弗龍，且貝勒管應采用控制流速底面流出配件，使水樣由貝勒管下的底面流出配件噴嘴流出，采樣步驟請依照揮發(fā)性有機物檢驗方法的規(guī)定。（4）如以原來洗井抽水泵采樣，則待洗井完成或水質參數(shù)穩(wěn)定后，在不對井內作任何擾動或改變位置的情形下，維持原來洗井低流速，直接以樣品瓶接取水樣。（注：離心式抽水泵不適合用于采集揮發(fā)性有機物樣品）（5）開始采樣時，記錄采樣開始時間。并以清洗過的抽水泵或貝勒管及其采樣管線，取足量體積的水樣，裝于樣品瓶內。并填好樣品標簽，貼在樣品瓶上。（6）裝瓶順序，建議應依待測物揮發(fā)性敏感度

49、的順序安排，如下所示。揮發(fā)性有機物，總有機鹵化物。溶解性氣體及總有機碳。半揮發(fā)性有機物。金屬及氰化物。主要水質項目的陽離子及陰離子。放射性核素。（7）抽水器操作方法，依其使用說明書或標準操作程序操作。 C.深層/大口徑監(jiān)測井采樣方法一、方法概要本方法以抽水泵為采樣設備，進行地下水采樣，以確保采得具有代表性的地下水水樣。將抽水泵置于井篩段中央，以0.1 L/min0.5 L/min抽水率進行抽水避免抽到井管積水，并從井篩段中央直接采得新鮮水樣。抽水期間井內泄降不得超過1/8井篩長（通常為0.1m），并同時測量水質指標參數(shù)（酸堿度、導電度）；水樣需檢測揮發(fā)性與半揮發(fā)性有機污染物（VOCs與SVOC

50、s）時加測溶氧與氧化還原電位兩項水質指標參數(shù)。當水質指標參數(shù)達到水質穩(wěn)定標準時，即可進行地下水采樣。二、適用范圍1、本方法適用于100150mm或160mm以上，深度最深達300 m深層大口徑監(jiān)測井。2、本方法適用于所有污染物與自然產物的溶解相采樣，包括：揮發(fā)性與半揮發(fā)性有機化合物（VOCs與SVOCs）、重金屬與其它無機鹽類化合物、農藥、多氯聯(lián)苯（PCBs）等其它有機化合物、放射性核素與微生物成分等。3、本方法不適用于非水相液體污染物采樣。三、干擾1、微洗井采樣方法不可使用抓取式采樣設備（如貝勒管）或慣性采樣設備（如慣性抽水泵），這類采樣設備會擾動井管積水，導致井管積水與井篩段新鮮水樣混合，

51、以致采得的水樣不具代表性。2、微洗井采樣宜緩慢安裝抽水泵，以降低對井管積水的擾動。3、使用水位測量設備（如水位計）時，應盡量減少擾動井管積水。4、采樣設備（如抽水泵、出水管）需適當清洗，避免造成井與井的間的交互污染。四、設備及材料 (同普通監(jiān)測井采樣方法)五、試劑 (同普通監(jiān)測井采樣方法)六、采樣及保存1、制作采樣計劃書：(同普通監(jiān)測井采樣方法)2、安全裝備及注意事項：(同普通監(jiān)測井采樣方法)3、現(xiàn)場采樣前準備動作：(同普通監(jiān)測井采樣方法)4、微洗井作業(yè)：（1）抽水泵安裝深度計算如下：若井內水位超過井篩段頂部，則抽水泵安裝深度依據下式計算：抽水泵預定安裝深度0.5 ×（井篩頂部深度井

52、篩底部深度）若井內水位位于井篩段，則抽水泵安裝深度依據下式計算：抽水泵預定安裝深度0.5 ×（井中水位井篩底部深度）（2）安裝抽水泵：應緩緩將抽水泵下降放置定位，并盡量避免擾動井管水，以免造成抽出水濁度增加，因而增加洗井時間。（3）設定抽水率開始微洗井作業(yè)：設定抽水速率應從最小流量開始，慢慢調整抽水流量控制于0.1 L/min0.5 L/min（抽水速率通常視監(jiān)測井附近地質、水文條件而定），每隔1至2min測量水位一次，直到水位達到平衡為止。并記錄洗井開始抽水時間。（4）測量井中水位泄降與水質指標參數(shù)：抽水期間需測量井中水位泄降，以確定水位泄降未超過1/8倍井篩長。測量并記錄抽出水的pH值、電導率及現(xiàn)場測量時間。采集揮發(fā)性有機物樣品加測溶氧、氧化還原電位。同時觀察抽出水有無顏色、異樣氣味及雜質等并記錄。洗井期間水質指標參數(shù)測量至少五次以上，直到最后連續(xù)三次符合各項水質指標參數(shù)的穩(wěn)定標準，其測量值偏差范圍如下：水質參數(shù)穩(wěn)定標準pH±0.1電導率±3溶解氧符合±10或±0.3mg/L 氧化還原電位±10mV現(xiàn)場儀器測量頻率：a. 若在水流單元中測量水質參數(shù)，則可依水流單元容積與抽水速率決定測量頻率，以確保每次測量水流單元內的水樣已充分更新。例如：水流單元的容積為500mL，抽水速率為0.25