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1、石墨行業(yè)現(xiàn)狀石墨是碳元素的結(jié)晶礦物之一,具有耐高、抗腐蝕、抗熱震、強(qiáng)度大、韌性好、自潤(rùn)滑強(qiáng)度高、導(dǎo)熱、導(dǎo)電、可塑性、涂敷性性能等特有的物理化學(xué)性能,廣泛應(yīng)用于冶金、機(jī)械、電子、化工、輕工、軍工、國(guó)防、航天及耐火材料等行業(yè),是當(dāng)今高新技術(shù)發(fā)展必不可少的非金屬材料。 石墨分為人造石墨和天然石墨,其中天然石墨根據(jù)結(jié)晶形態(tài)不同的石墨礦物,具有不同的工業(yè)價(jià)值和用途,將天然石墨分為三類(lèi):致密結(jié)晶狀石墨、晶質(zhì)(鱗片)石墨和隱晶質(zhì)(土狀)石墨。 一、石墨的特性及用途1、石墨特殊性質(zhì)1)耐高溫性:石墨熔點(diǎn)為3850±50,沸點(diǎn)為4250,即使經(jīng)超高溫電弧灼燒,重量損失很小,熱膨脹系數(shù)也很小。石墨強(qiáng)度隨
2、溫度提高而加強(qiáng),在2000時(shí),石墨強(qiáng)度提高一倍。2)導(dǎo)電、導(dǎo)熱性:石墨導(dǎo)電性比一般非金屬礦高一百倍。導(dǎo)熱性超過(guò)鋼、鐵、鉛等金屬材料。導(dǎo)熱系數(shù)隨溫度升高而降低,甚至在極高的溫度下,石墨成絕熱體。石墨能夠?qū)щ娛且驗(yàn)槭忻總€(gè)碳原子與其他碳原子只形成3個(gè)共價(jià)鍵,每個(gè)碳原子仍然保留1個(gè)自由電子來(lái)傳輸電荷。3)潤(rùn)滑性:石墨潤(rùn)滑性能取決于石墨鱗片的大小,鱗片越大,摩擦系數(shù)越小,潤(rùn)滑性能越好。4)化學(xué)穩(wěn)定性:石墨在常溫下有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,能耐酸、耐堿和耐有機(jī)溶劑的腐蝕。5)可塑性:石墨的韌性好,可碾成很薄的薄片。6)抗熱震性:石墨在常溫下使用時(shí)能經(jīng)受住溫度的劇烈變化而不致破壞,溫度突變時(shí),石墨的體積變化不
3、大,不會(huì)產(chǎn)生裂紋。7)高傳導(dǎo)透明性:碳原子構(gòu)成的單層片狀結(jié)構(gòu)二維晶體-石墨烯,導(dǎo)電導(dǎo)熱透明,無(wú)與倫比。 2、石墨的主要用途1)、耐火材料:石墨及其制品具有耐高溫、高強(qiáng)度的性質(zhì),冶金工業(yè)上主要用來(lái)制造石墨坩堝,煉鋼上常用石墨作鋼錠之保護(hù)劑,冶金爐的內(nèi)襯。2)、導(dǎo)電材料:在電氣工業(yè)上用作制造電極、電刷、碳棒、碳管、水銀正流器的正極,石墨墊圈、電話零件,電視機(jī)顯像管的涂層等。3)、耐磨潤(rùn)滑材料:潤(rùn)滑油往往不能在高速、高溫、高壓的條件下使用,而石墨耐磨材料可在200-2000 溫度及很高滑動(dòng)速度下,代替潤(rùn)滑油工作。許多輸送腐蝕介質(zhì)的設(shè)備,廣泛采用石墨材料制成活塞杯,密封圈和軸承,它們運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)勿需加入潤(rùn)滑
4、油。石墨乳也是許多金屬加工(拔絲、拉管)時(shí)的良好的潤(rùn)滑劑。4)、良好的化學(xué)穩(wěn)定性:經(jīng)特殊加工的石墨,具有耐腐蝕、導(dǎo)熱性好,滲透率低等特點(diǎn),大量用于制作熱交換器,反應(yīng)槽、凝縮器、燃燒塔、吸收塔、冷卻器、加熱器、過(guò)濾器、泵設(shè)備。廣泛應(yīng)用于石油化工、濕法冶金、酸堿生產(chǎn)、合成纖維、造紙等工業(yè)部門(mén),可節(jié)省大量的金屬材料。5)、鑄造、翻砂、壓模及高溫冶金材料:因石墨的熱膨脹系數(shù)小,且能耐急冷急熱的變化,可作為玻璃器的鑄模,使用石墨后黑色金屬得到鑄件尺寸精確,表面光潔成品率高,不經(jīng)加工或稍作加工就可使用,因而節(jié)省了大量金屬。生產(chǎn)硬質(zhì)合金等粉末冶金工藝,通常用石墨材料制成壓模和燒結(jié)用的瓷舟。單晶硅的晶體生長(zhǎng)坩
5、堝,區(qū)域精煉容器,支架夾具,感應(yīng)加熱器等都是用高純石墨加工而成的。此外石墨還可作真空冶煉的石墨隔熱板和底座,高溫電阻爐爐管,棒、板、格棚等元件。6)、原子能工業(yè)和國(guó)防工業(yè):石墨具良好的中子減速劑用于原子反應(yīng)堆中,鈾一石墨反應(yīng)堆是目前應(yīng)用較多的一種原子反應(yīng)堆。作為動(dòng)力用的原子能反應(yīng)堆中的減速材料應(yīng)具有高熔點(diǎn),穩(wěn)定,耐腐蝕的性能,石墨完全可以滿(mǎn)足上述要求。作為原子反應(yīng)堆用的石墨純度要求很高,雜質(zhì)含量不應(yīng)超過(guò)幾十個(gè)PPM 。特別是其中硼含量應(yīng)少于0.5PPM 。國(guó)防工業(yè)中還用石墨制造固體燃料火箭的噴嘴,導(dǎo)彈的鼻錐,宇宙航行設(shè)備的零件,隔熱材料和防射線材料。7)、防鍋爐結(jié)垢:在水中加入一定量的石墨粉(
6、每噸水大約用4-5 克)能防止鍋爐表面結(jié)垢。此外石墨涂在金屬煙囪、屋頂、橋梁、管道上可以防腐防銹。8)、鉛筆芯、顏料、拋光劑:石墨經(jīng)過(guò)特殊加工以后,可制作各種特殊材料用于有關(guān)工業(yè)部門(mén)。9)、電極:石墨電極較之銅最極優(yōu)點(diǎn)多多, 10)、最薄最堅(jiān)硬的納米材料-石墨烯:有望在新材料與現(xiàn)代電子科技領(lǐng)域引發(fā)一輪革命。二、石墨的產(chǎn)業(yè)鏈?zhǔn)罴庸ぎa(chǎn)品主要有:高純石墨、超細(xì)(超薄石墨)、鋰離子電池負(fù)極石墨、石墨層間化合物及其衍生材料、石墨烯、天然石墨復(fù)合材料。 天然石墨精細(xì)加工制備新材料如下: 三、石墨資源中國(guó)分布中國(guó)擁有豐富的石墨礦床,石墨礦儲(chǔ)量占世界總儲(chǔ)量的75。據(jù)國(guó)土資源部資料,我國(guó)天然石墨儲(chǔ)量5500
7、萬(wàn)噸,僅次于巴西(5800萬(wàn)噸),晶質(zhì)石墨儲(chǔ)量3085萬(wàn)噸,基礎(chǔ)儲(chǔ)量5280萬(wàn)噸;隱晶質(zhì)石墨儲(chǔ)量1358萬(wàn)噸,基礎(chǔ)儲(chǔ)量2371萬(wàn)噸。中國(guó)石墨資源分布比較廣,晶質(zhì)石墨分布在19個(gè)?。ㄗ灾螀^(qū)),其中黑龍江省擁有可開(kāi)發(fā)石墨儲(chǔ)量2200萬(wàn)噸多、山東省有可開(kāi)發(fā)石墨儲(chǔ)量1200萬(wàn)噸,內(nèi)蒙古有可開(kāi)發(fā)石墨儲(chǔ)量400萬(wàn)噸;隱晶質(zhì)石墨分布在湖南省和吉林省。中國(guó)著名的石墨礦床有黑龍江蘿北縣白云山石墨礦床,山東南墅石墨礦床,內(nèi)蒙古興和石墨礦,湖南魯塘隱晶質(zhì)石墨礦。1、晶質(zhì)石墨晶質(zhì)石墨礦主要分布在黑龍江、山東、內(nèi)蒙、山西、河北五省,石墨保有儲(chǔ)量占全國(guó)90%, 2土狀石墨 隱晶質(zhì)石墨又稱(chēng)非晶質(zhì)石墨或土狀石墨,這種石墨的晶
8、體直徑一般小于1微米,比表面積范圍集中在1-5m2/g,是微晶石墨的集合體,只有在電子顯微鏡下才能見(jiàn)到晶形。此類(lèi)石墨的特點(diǎn)是表面呈土狀,缺乏光澤,潤(rùn)滑性也差。品位較高。一般的6080。少數(shù)高達(dá)90以上。礦石可選性較差。 隱品質(zhì)石墨礦主要分布在湖南省,石墨保有儲(chǔ)量占全國(guó)的58%。中國(guó)隱晶質(zhì)石墨礦主要分布區(qū)域結(jié)構(gòu)圖如下:3鱗片石墨 在片麻巖和片巖類(lèi)石墨礦石中富含鉛硅酸鹽礦物長(zhǎng)石和云母,在風(fēng)化作用下常水解為高嶺石和水云母,顏色呈褐黃色,選礦廠稱(chēng)之為“黃礦石”。黃礦石結(jié)構(gòu)松散,石墨易單體分離,易磨易選。中國(guó)粉片石墨礦石分類(lèi)表如下: 四、石墨資源世界分布據(jù)USGS(美國(guó)地質(zhì)勘探局)數(shù)據(jù),2013年探明的
9、全球天然石墨儲(chǔ)量約1.3億噸,儲(chǔ)量前三位的國(guó)家為巴西、中國(guó)和印度,產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的90%。巴西石墨儲(chǔ)量5800萬(wàn)噸,中國(guó)5500萬(wàn)噸,五、國(guó)內(nèi)石墨供求現(xiàn)狀中國(guó)是世界上最大天然石墨生產(chǎn)國(guó),2009年石墨生產(chǎn)達(dá)到175.56萬(wàn)噸,同比增長(zhǎng)29.32%,中國(guó)的生產(chǎn)約占世界總產(chǎn)量的55%。 2005-2010年1-7月中國(guó)石墨產(chǎn)品產(chǎn)量和需求情況如下表:我國(guó)石墨出口大于進(jìn)口,出口主要是初級(jí)加工產(chǎn)品,進(jìn)口則為高端產(chǎn)品。我國(guó)近幾年的石墨進(jìn)出口情況如下表:中國(guó)進(jìn)口石墨產(chǎn)品國(guó)為朝鮮,主要是初級(jí)加工產(chǎn)品, 2009年、2010年上半年的平均單價(jià)分別為798美元/噸、773.43美元/噸。 從日本進(jìn)口的石墨產(chǎn)品主
10、要柔性石墨,目前只有日本擁有生產(chǎn)技術(shù),2009年、2010年上半年的平均單價(jià)分別為11.67萬(wàn)美元/噸、12.94萬(wàn)美元/噸。 從德國(guó)、美國(guó)、瑞士進(jìn)口的石墨為高端產(chǎn)品。德國(guó)2009年、2010年上半年的平均單價(jià)分別為2.54萬(wàn)美元/噸、2.79萬(wàn)美元/噸;美國(guó)2009年、2010年上半年的平均單價(jià)分別為2.23萬(wàn)美元/噸、2.17萬(wàn)美元/噸;瑞士2009年的平均單價(jià)分別為4.21萬(wàn)美元/噸。中國(guó)出口的基本為石墨的初級(jí)產(chǎn)品, 2009年、2010年上半年的平均單價(jià)分別為2922美元/噸、2444.55美元/噸 2009年4月9日,巴西官方公報(bào)頒布了巴外貿(mào)委員會(huì)2009年月8日通過(guò)的第19號(hào)會(huì)議,
11、決定對(duì)從中國(guó)進(jìn)口的石墨電極征收2259.46美元/t 的最終反傾銷(xiāo)稅。涉及產(chǎn)品為在煉鋼和鑄鐵時(shí)電爐中使用的石墨電極,直徑不超過(guò)450mm(18英寸),任何長(zhǎng)度。在此案調(diào)查過(guò)程中,巴西使用了墨西哥同類(lèi)產(chǎn)品的市場(chǎng)價(jià)格來(lái)計(jì)算中國(guó)產(chǎn)品的傾銷(xiāo)幅度。該反傾銷(xiāo)措施自公告發(fā)布之日起生效,有效期為5年。 六、石墨世界供求現(xiàn)狀據(jù)美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局最新統(tǒng)計(jì),巴西、中國(guó)及印度三個(gè)國(guó)生產(chǎn)的石墨所占世界總產(chǎn)量的90%,顯然這三個(gè)國(guó)家是石墨的最大的主產(chǎn)國(guó),但歐洲、加拿大及斯里蘭卡等國(guó)在生產(chǎn)上的重要性也不容小覷。 世界石墨產(chǎn)量的絕大部分消費(fèi)都集中在日本、美國(guó)、德國(guó)和英國(guó)等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家,這些國(guó)家每年的石墨消費(fèi)量約占世界總消費(fèi)量的30%左右。在過(guò)去的幾年中,世界石墨的消費(fèi)量一直保持相對(duì)穩(wěn)定。其主要消費(fèi)領(lǐng)域?yàn)椋耗突鸩牧险伎傁M(fèi)量的26%,鑄造15%,潤(rùn)滑劑14%,制動(dòng)襯片13%,鉛筆7%,其他(碳刷、電池、膨脹石墨等)25%。 世界石墨消費(fèi)結(jié)構(gòu)比例圖七、石墨價(jià)格走勢(shì)根據(jù)萬(wàn)德軟件提供的石墨在國(guó)內(nèi)的美元報(bào)價(jià),近年來(lái)價(jià)格走勢(shì)如下圖:天然石墨價(jià)格走勢(shì)圖鱗片石墨價(jià)格走勢(shì)圖八、國(guó)內(nèi)石墨類(lèi)企業(yè)伴隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)體制改革,中國(guó)石墨企業(yè)構(gòu)成發(fā)生了變化,大型國(guó)有石墨礦企業(yè)基本消失,取而代之的是石墨集團(tuán)公司和石墨股份有限公司及300多個(gè)小礦山。當(dāng)前中國(guó)石墨礦產(chǎn)開(kāi)發(fā)龍頭企業(yè)是黑龍江奧宇石墨集團(tuán)、山東青島石墨股份有限公司和內(nèi)蒙興和縣信義石
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