8萬噸聚乙烯的制備畢業(yè)設(shè)計(jì)

1、第一章引言.11.1 概述.11.2 主要特性.11.3 .加工方法21.4 包裝與儲運(yùn)41.5 回收與利用1.6 聚乙烯產(chǎn)量現(xiàn)狀第一章引言1.1 概述高密度聚乙烯（HighDensityPolyethylene,簡稱為“HDPE）,是一種結(jié)晶度高、非極性的熱塑性樹脂。原態(tài)HDPE勺外表呈乳白色，在微薄截面呈一定程度的半透明狀。PE具有優(yōu)良的耐大多數(shù)生活和工業(yè)用化學(xué)品的特性。某些種類的化學(xué)品會產(chǎn)生化學(xué)腐蝕，例如腐蝕性氧化劑（濃硝酸），芳香燒（二甲苯）和鹵化燒（四氯化碳）。該聚合物不吸濕并具有好的防水蒸汽性，可用于包裝用途。HDPEM有很好的電性能，特別是絕緣介電強(qiáng)度高，使其很適用于電線電纜。中

2、到高分子量等級具有極好的抗沖擊性，在常溫甚至在-40F低溫度下均如此。1.2 主要特性HDPE是一種結(jié)晶度高、非極性的熱塑性樹脂。原態(tài)HDPE的外表呈乳白色，在微薄截面呈一定程度的半透明狀。PE具有優(yōu)良的耐大多數(shù)生活和工業(yè)用化學(xué)品的特性。某些種類的化學(xué)品會產(chǎn)生化學(xué)腐蝕，例如腐蝕性氧化劑（濃硝酸），芳香燒（二甲苯）和鹵化燒（四氯化碳）。該聚合物不吸濕并具有好的防水蒸汽性，可用于包裝用途。HDPE具有很好的電性能，特別是絕緣介電強(qiáng)度高，使其很適用于電線電纜。中到高分子量等級具有極好的抗沖擊性，在常溫甚至在-40F低溫度下均如此。各種等級HDPE的獨(dú)有特性是四種基本變量的適當(dāng)結(jié)合：密度、分子量、分子

3、量分布和添加劑。不同的催化劑被用于生產(chǎn)定制特殊性能聚合物。這些變量相結(jié)合生產(chǎn)出不同用途的HDPE品級；在性能上達(dá)到最佳的平衡。這是決定HDPEW性的主要變量，雖然被提到的4種變量確實(shí)起到相互影響作用。乙烯是聚乙烯主要原料，少數(shù)的其它共聚單體，如1一丁烯、l一己烯或1一辛烯，也經(jīng)常用于改進(jìn)聚合物性能，對HDPE以上少數(shù)單體的含量一般不超過1%2%。共聚單體的加入輕微地減小了聚合物的結(jié)晶度。這種改變一般由密度來衡量，密度與結(jié)晶率呈線性關(guān)系。美中密度聚乙烯（MDPE密度范圍0.9260.940g/CG其它分類法有時(shí)把MDPE3類于HDPEmLLDPE均聚物具有最高密度、最大的剛度，良好的防滲透性和最

4、高的熔點(diǎn)，但一般具有很差的環(huán)境應(yīng)力開裂（ESCR。ESC雙PE抗由機(jī)械或化學(xué)應(yīng)力所引起的開裂性的能力。更高的密度一般改進(jìn)了機(jī)械強(qiáng)度性，例如拉伸強(qiáng)度、剛度和硬度；熱性能如軟化點(diǎn)溫度和熱變形溫度；防滲透性，如透氣性或水蒸氣透過性。較低的密度改進(jìn)其沖擊強(qiáng)度和E-SCR聚合物密度主要是受共聚單體加入的影響，但較少程度也受分子量影響。高分子量百分?jǐn)?shù)使密度略有降低。例如，在一個(gè)較寬分子量范圍內(nèi)均聚物具有不同的密度。生產(chǎn)和催化劑PE最通常的生產(chǎn)方法是通過淤漿或氣相加工法，也有少數(shù)用溶液相加工生產(chǎn)。所有這些加工過程都是由乙烯單體、a-烯姓單體、催化劑體系（可能是不止一種化合物）和各種類型的姓類稀釋劑參與的放熱

5、反應(yīng)。氫氣和一些催化劑用來控制分子量。淤漿反應(yīng)器一般為攪拌釜或是一種更常用的大型環(huán)形反應(yīng)器，在其中料漿可以循環(huán)攪拌。當(dāng)乙烯和共聚單體（根據(jù)需要）和催化劑一接觸，就會形成聚乙烯顆粒。除去稀釋劑后，聚乙烯顆?；蚍哿１桓稍锊磩┝考尤胩砑觿蜕a(chǎn)出粒料。帶有雙螺桿擠出機(jī)的大型反應(yīng)器的現(xiàn)代化生產(chǎn)線，可每小時(shí)生產(chǎn)PE40000磅以上。新的催化劑的開發(fā)為改進(jìn)新等級HDPE勺性能作出貢獻(xiàn)。兩種最常用的催化劑種類是菲利浦的銘氧化物為基礎(chǔ)的催化劑和鈦化合物一烷基鋁催化劑。菲利浦型催化劑生產(chǎn)的HDPEW中寬度分子量分布；鈦一烷基鋁催化劑生產(chǎn)的分子量分布窄。用復(fù)式反應(yīng)器生產(chǎn)窄MDWW聚合物所用催化劑也可用于生產(chǎn)寬

6、MDW品級。舉例來說，生產(chǎn)顯著不同分子量產(chǎn)品的兩個(gè)串聯(lián)反應(yīng)器可以生產(chǎn)出雙峰分子量聚合物，這種聚合物具有全寬域的分子量分布。分子量較高的分子量導(dǎo)致較高的聚合物粘度，不過粘度也與測試所用的溫度和剪切速率有關(guān)。用流變或分子量測量對材料的分子量進(jìn)行表征。HDPE的品級一般具有的分子量范圍是40000300000,重均分子量大致與熔融指數(shù)范圍相對應(yīng)，即從1000.029/10min。通常地，更高的MW更低的熔融指數(shù)MI）增強(qiáng)了熔體強(qiáng)度、更好韌性和ESCR但是更高M(jìn)WS加工過程更難或且需要更高的壓力或溫度。分子量分布（MWD:PE的WD艮據(jù)使用的催化劑和加工過程而有從窄到寬的不同。最常用的MWD量指數(shù)是不

7、勻度指數(shù)（HI）,它等于重均分子量（MW除以數(shù)據(jù)分子量（Mn）。所有HDPE品級的這個(gè)指數(shù)范圍是430。窄MWD提供了在模具過程中的低翹曲性和高沖擊性。中到寬MWDI供了對多數(shù)擠塑過程的可加工性。寬MWDt可改進(jìn)熔體強(qiáng)度和抗蠕變性。添加劑抗氧劑的加入可防止聚合物在加工過程中降解，并防止制成品在使用中氧化。抗靜電添加劑用于許多包裝品級以減少瓶子或包裝物對灰塵和污物的粘附。特定的用途需要特殊的添加劑配方，例如與電線、電纜用途相關(guān)的銅抑制劑。優(yōu)良的耐氣候性和抗紫外線（或日光）可通過添加抗UV添加劑。沒有添加抗紫外線或碳黑的PE,建議不要持續(xù)在戶外使用。高等級的炭黑顏料提供了優(yōu)良的抗UV性并可經(jīng)常在戶

8、外應(yīng)用，如電線、電纜、槽池村層或管子。1.3 加工方法PE可用很寬的不同加工法制造。以乙烯為主要原料，丙烯、1-丁烯、己烯為共聚體，在催化劑的作用下，采用淤漿聚合或氣相聚合工藝，所得到的聚合物經(jīng)閃蒸、分離、干燥、造粒等工序，獲得顆粒均勻的成品。包括諸如片材擠塑、薄膜擠出、管材或型材擠塑，吹塑、注塑和滾塑。擠塑：用于擠塑生產(chǎn)的品級一般具有小于1的熔體指數(shù)和中寬到寬的MWD在加工過程中，低的MI可獲得適宜的熔體強(qiáng)度。更寬MWDj級更適于擠塑，因?yàn)樗鼈兙哂懈叩纳a(chǎn)速度，較低的?？趬毫Χ胰垠w斷裂趨勢減少。PE有許多擠塑用途，如電線、電纜、軟管、管材和型材。管材應(yīng)用范圍從用于天然氣小截面黃管到48i

9、n直徑用于工業(yè)和城市管道的厚壁黑管。大直徑中空壁管用作混凝土制成的雨水排水管和其它下水道管線的替代物增長迅速。板材和熱成型：許多大型野餐型冷藏箱的熱成型襯里是由PE制成的，具有韌性、重量輕和耐用性。其它片材和熱成型產(chǎn)品包括擋泥板、槽罐襯里、盤盆防護(hù)罩、運(yùn)輸箱和罐。一種大量的增長迅速的片材應(yīng)用是地膜或池底村里，這是基于MDPEM有韌性、耐化學(xué)性和不滲透性。吹塑：在美國銷售的HDPE1/3以上用于吹塑用途。這些范圍從裝漂白劑、機(jī)油、洗滌劑、牛奶和蒸儲水的瓶子到大型冰箱、汽車燃料箱和筒罐。吹塑品級的特性指標(biāo)，如熔體強(qiáng)度、ES-CR和韌性，與用于片材和熱成型應(yīng)用級相似，故相似品級可以采用。注射-吹塑通

10、常用于制造更小的容器(小于16oz),用于包裝藥品、洗發(fā)液和化妝品。這種加工過程的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)瓶子自動(dòng)去邊角，不需象一般吹塑加工那樣的后期修整步驟。盡管有某些窄MW用級用于改進(jìn)表面光潔度，一般使用中寬到寬MW況級。注塑：HDPEt數(shù)不清的應(yīng)用，范圍從可重復(fù)使用的薄壁飲料杯到5gsl罐，消費(fèi)國內(nèi)生產(chǎn)的HDPE勺1/5。注塑品級一般熔體指數(shù)510,有具有韌性較低流動(dòng)性品級和具有可加工性的較高流動(dòng)性品級。用途包括日用品和食品薄壁包裝物；有韌性、耐用的食品和涂料罐；高抗環(huán)境應(yīng)力開裂應(yīng)用，如小型發(fā)動(dòng)機(jī)燃料箱和90-gal垃圾罐。滾塑：采用這種加工法的材料一般被粉碎成粉末料，使其在熱循環(huán)中熔融并流動(dòng)。滾

11、塑使用兩類PE:通用和可交聯(lián)類。通用級MDPE7HDPEffi常的密度范圍從0.935到0.945g/CC,具有窄MWD使產(chǎn)品具有高沖擊性和最小的翹曲，其熔體指數(shù)范圍一般為38。更高M(jìn)I品級通常不適用，因?yàn)樗鼈儾痪邆錆L塑制品希望的沖擊性和抗環(huán)境應(yīng)力開裂性。高性能滾塑應(yīng)用系利用其化學(xué)可交聯(lián)品級的獨(dú)特性能。這些品級在塑模周期的第一段，流動(dòng)性好，而后交聯(lián)以形成其卓越的抗環(huán)境應(yīng)力開裂性、韌性。耐磨性和耐氣候性。可交聯(lián)PE唯一適用于大型容器，范圍從500-gal運(yùn)輸各種化學(xué)品儲罐到20,000-gal農(nóng)用儲箱。薄膜：PE薄膜加工一般用普通吹膜加工或平擠加工法。大多數(shù)PE用于薄膜，通用低密度PE(LDPE

12、或線性低密PE(LLDPE)者W用。HDPES膜級一般用于要求優(yōu)越的拉伸性和極好的防滲性的地方。例如，HDP01常用于商品袋、雜貨袋和食物包裝。高密度聚乙烯為無毒、無味、無臭的白色顆粒，熔點(diǎn)約為130C,相對密度為0.9410.960。它具有良好的耐熱性和耐寒性，化學(xué)穩(wěn)定性好，還具有較高的剛性和韌性，機(jī)械強(qiáng)度好。節(jié)電性能，耐環(huán)境應(yīng)力開裂性亦較好。熔化溫度220260C。對于分子較大的材料，建議熔化溫度范圍在200250c之間。1.4 包裝與儲運(yùn)貯存時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火源，隔熱，倉庫內(nèi)應(yīng)保持干燥、整潔，嚴(yán)禁混入任何雜質(zhì)，嚴(yán)禁日曬、雨淋。運(yùn)輸應(yīng)貯放在清潔、干燥有頂棚的車廂或船艙內(nèi)，不得有鐵釘?shù)燃怃J物。嚴(yán)禁與

13、易燃的芳香姓、鹵代姓等有機(jī)溶劑混運(yùn)。例如，農(nóng)夫山泉的四升裝的礦泉水的大桶，就是此材料。1.5 回收與利用HDP式塑料回收市場增長最快的一部分。這主要因?yàn)槠湟自偌庸?，有最小限度的降解特性和其在包裝用途的大量應(yīng)用。主要的回收利用是將25%的回收材料，例如后消費(fèi)回收物（PCR,與純HDPEg再加工后用于制造不與食物接觸的瓶子。1.6 聚乙烯產(chǎn)量現(xiàn)狀2001-2004年全球聚乙烯需求量年復(fù)合成長率【CAGR為3.96%,若以各類型產(chǎn)品觀之，CAG心LLDPEft高為5.66%,HDPE4.61%,而LDPE&為1.59%。在產(chǎn)能部分，2001-2004全球產(chǎn)能率則由2001之80.52%提升至2004

14、年的86.41%。在供需分布方面，2003年全球聚乙烯產(chǎn)能及需求皆以北美，西歐及亞洲地區(qū)為主，其中北美及西歐供需處于平衡狀態(tài)，中國為全球超額需求最高之地，而中東則為主要超額供給地區(qū)、中國聚乙烯市場概況2002年國內(nèi)聚乙烯樹脂市場價(jià)格在4月份達(dá)到第一高點(diǎn)，隨后行情進(jìn)入盤整，在7月份借上海石化40萬噸乙烯生產(chǎn)裝置的事故，國內(nèi)聚乙烯樹脂市場價(jià)格迅速被抬升，并由此進(jìn)入逐升的行情。就聚乙烯樹脂的具體品種而言，2002年高密度聚乙烯走勢最為強(qiáng)勁，線性低密度聚乙烯市場走勢好于低密度聚乙烯樹脂，價(jià)格差有所加大。以南京市場為例，12月底南京市場高密度聚乙烯（5000S）樹脂的市場銷售價(jià)格為6200元/噸，與年初

15、相比上漲900元。低密度聚乙烯樹脂（薄膜料）的市場銷售價(jià)格為6900元/噸，上漲500元。線性低密度聚乙烯樹脂（薄膜料）的市場銷售價(jià)格為6100元/噸，比年初上漲800元。據(jù)分析，2002年聚乙烯樹脂市場走強(qiáng)，除了乙烯原料價(jià)格上漲的直接因素外，國內(nèi)市場對聚乙烯樹脂需求量的增長也是一重要因素。2002年以來國內(nèi)聚乙烯制品市場需求量繼續(xù)保持穩(wěn)定增長態(tài)勢，特別是建筑業(yè)中的工業(yè)用管材、光纖電纜用管材的市場需求強(qiáng)勁，為高密度聚乙烯上漲創(chuàng)造了良好的條件。根據(jù)海關(guān)進(jìn)出口統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，2002年國內(nèi)高密度聚乙烯樹脂的進(jìn)口量呈現(xiàn)大幅度增長勢頭，110月份進(jìn)口量比去年同期增長23%位居塑料原料進(jìn)口量增幅首位，而低密度

16、聚乙烯樹脂的進(jìn)口量同比增長率為零。這也從另一側(cè)面表明國內(nèi)高密度聚乙烯樹脂的市場需求旺盛。而線性低密度聚乙烯良好的市場走勢則在于其成為低密度聚乙烯薄膜的競爭者，市場份額增加。全年行情一直處于相對平穩(wěn)的低密度聚乙烯樹脂，年底漲幅有所加大。其原因是因即將到來的市場旺季，下游農(nóng)膜、地膜生產(chǎn)企業(yè)陸續(xù)提高開工率，多數(shù)企業(yè)的存貨量很少，加之預(yù)計(jì)市場價(jià)格將有上漲的可能性，企業(yè)紛紛采購，帶動(dòng)銷售勢頭好轉(zhuǎn)。盡管2002年國內(nèi)外聚苯乙烯市場價(jià)格節(jié)節(jié)上漲，如GPP刑脂的2001年年底的市場銷售價(jià)格為5050元/噸，2002年年底的市場銷售價(jià)格為7600元/噸，接近2000年年底的價(jià)格。但對于國內(nèi)聚苯乙烯生產(chǎn)企業(yè)來說卻

17、不輕松。其重要的原因是同期苯乙烯單體成本的飆生，使P用口SM勺價(jià)差進(jìn)一步縮小。2002年12月份，亞洲SM單體的市場價(jià)格為680美元/噸，比2001年同期上漲250美元，2002年國內(nèi)SM單體市場價(jià)格為7600元/噸，而2001年同期市場價(jià)格為4550元/噸。根據(jù)海關(guān)進(jìn)出口統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，2002年110月份，國內(nèi)SM單體的進(jìn)口量同比增長12%，而進(jìn)口金額的增幅達(dá)23%。在這一市場經(jīng)營環(huán)境中，盡管產(chǎn)品出廠價(jià)格被大幅度提升，如2002年末國產(chǎn)通用級聚苯乙烯的出廠價(jià)為78508300元/噸，國產(chǎn)高抗沖聚苯乙烯出廠價(jià)格為78508300元/噸。但面對原料成本的不斷上漲，下游市場又缺乏有效需求，使得國內(nèi)聚苯

18、乙烯生產(chǎn)企業(yè)的利潤空間被極度壓縮，陷落兩難的境地，一些企業(yè)不得已采用減產(chǎn)或短期停產(chǎn)。行業(yè)內(nèi)重點(diǎn)企業(yè)概況以下是全球十大乙烯生產(chǎn)商排名:世界十大乙烯生產(chǎn)商排名單位：萬噸/排名公司名稱總產(chǎn)能股份內(nèi)能力1陶氏化學(xué)公司13131071.272?？松缹W(xué)公司1141.4787.673埃奎斯塔化學(xué)公司526.5526.54殼牌公司667.6478.35沙特基礎(chǔ)工業(yè)公司5653956BP公司462.1390.67雪怫龍菲利浦斯化學(xué)公司349.3349.38中國石化集團(tuán)公司3013019諾瓦化學(xué)公司353.6296.4510巴斯夫公司439.7294.34國內(nèi)最大的乙烯投資項(xiàng)目近期有重大進(jìn)展業(yè)界關(guān)注已久的上海9

19、0萬噸/年乙烯項(xiàng)目終于有了突破性進(jìn)展。2002年12月10日，以該項(xiàng)目為主要經(jīng)營任務(wù)的中英合資公司掛牌成立，三大股東分別是中石化股份有限公司、中石化上海石化股份有限公司和英國BP化工中國華東投資有限公司。新公司取名上海賽科石油化工有限責(zé)任公司（SECCO。新公司的成立標(biāo)志著這項(xiàng)國內(nèi)最大的乙烯項(xiàng)目進(jìn)入實(shí)質(zhì)性操作階段，該項(xiàng)目明年3月將正式奠基。據(jù)了解，此合資項(xiàng)目總投資224.46億元人民幣，中石化、上海石化和BP化工分別占有30%20%口50%勺股份。第2章乙烯精制系統(tǒng)2.1 乙烯精制粗乙烯經(jīng)過冷凝、堿洗等初步凈化后，仍含有多種雜質(zhì)，尚需要經(jīng)過凈化系統(tǒng)予以進(jìn)一步的精制分離，方能符合聚合的要求。凈化

20、系統(tǒng)包括壓縮、冷凍、活性炭吸附、干燥等過程。經(jīng)過凈化系統(tǒng)精制分離后，乙烯中的水、醇、醴、異丁烯、順式丁烯-2、反式丁烯-2等雜質(zhì)絕大部分被除去。此外，最好再增設(shè)除以氧化碳裝置。工業(yè)上常用的分離方法，主要有深冷法和油吸收法。2.2 深冷法分離本設(shè)計(jì)采用了深冷法分離法。裂解氣中的各種組分，其沸點(diǎn)不同而且大部分較低，例如：甲烷的沸點(diǎn)-161oC,乙烯的沸點(diǎn)-103.8oC,冰系的沸點(diǎn)-47.7oC深冷分離法就是利用他們的沸點(diǎn)不同，將裂解氣中的姓類混合物經(jīng)冷卻、壓縮、液化、在低溫下蒸儲而使各組份分開的。各種氣態(tài)烯姓和烷姓的物理常數(shù)列于表2-1,其中也包括氫氣、氮?dú)夂鸵谎趸?，因?yàn)樗麄兪橇呀鈿庵谐Ｒ姷慕M

21、份。表2-1氣密烯怪與烷煌的重要物理參數(shù)組分名稱分子量沸點(diǎn)（七）臨界溫度臨界壓力（大氣田）氫2.016-252.5-239.813.2短2M.0I6-I95.K-147.133.5一輒化碳28.01-191.5-140.234.5卬烷lh.04-I6L5團(tuán)2.345.X乙烯2S,03-I03.S+9,750.65乙烷3a.05T.0乙快26.0475一761.6丙烯42.05-47.74-9J.445.4丙燒44.06-417-Q5.K41.6異丁烷58.08-H.7+138.830.2異丁烷56.06-6.9+144.39.5正丁蜻-156.06-626+163.0丁二埔54.0944+15

22、5.242.9正丁烷0.5+155.1反式丁懦-256.06+155.1-一式丁烯Q56.06+172+155.0深冷分離法按它采用的工作壓力分為高壓法與低壓法。由于裂解氣的組成不同，處理規(guī)模、設(shè)備條件不一樣以及對最終產(chǎn)品不同的要求，因此深冷分離流程的組合安排也有較大的差異。本設(shè)計(jì)采用了高壓深冷分離的一種流程，該流程的分離搞成大致如下：裂解氣經(jīng)淬冷、脫硫、干燥并壓縮到35kg/cm2壓力后，進(jìn)入深冷分離部分的第一脫乙烷塔先將C3以上的重組份分離。第一脫乙烷塔：在塔壓35kg/cm2、頂穩(wěn)-10oC、釜溫102oC條件下操作。由塔頂分出甲烷、氫、乙烷、乙烯，塔釜分出丙烷、丙烯及C4以上的重組份。

23、塔頂餾分進(jìn)入干烯器，經(jīng)分子篩干燥后去第一脫甲烷塔。第一脫甲烷塔：在塔壓33kg/cm2、頂溫-96oC、釜溫3oC條件下操作。塔頂分凝器用乙烯蒸發(fā)制冷，蒸發(fā)溫度-101oC;塔底用20oC丙烯蒸汽加熱。塔頂分出的甲烷、氫緊膚冷箱分離，甲烷作為燃料返回裂解爐，氫用于乙炔加氫。塔底分出的乙烷、乙烯餾分，和來自冷箱的氫氣一同進(jìn)入乙炔加氫反應(yīng)器，除去乙炔后去第二脫甲烷塔。第一脫甲烷塔在整個(gè)分離流程中占有特別重要的地位，它的才做效果的好壞直接影響到生產(chǎn)成本和產(chǎn)品質(zhì)量。第二脫甲烷塔：在塔壓23kg/cm2、頂溫-28oC釜溫-9oC條件下操作，以脫出加氫后的乙烷、乙烯餾分中的甲烷和氫。塔頂產(chǎn)品為粗乙烯（8

24、0%），可供使用，或返回壓縮機(jī)，重新精制。塔釜的乙烷、乙烯則去乙烯精炮塔。乙烯精儲塔：在塔壓5.5kg/cm2、頂溫-65oC、釜溫-45oC條件下操作。塔頂?shù)玫骄酆霞壱蚁?9.8%），塔底乙烷回裂解爐作原料。第一脫乙烷塔的塔釜儲分丙烷、丙烯及C4以上組分一次經(jīng)過脫丙烷塔、C3加氫反應(yīng)器、第二脫乙烷塔和丙烯精制塔，獲得高純度丙烯（99.5%），分出丙烷回裂解爐作為原料，C4儲分則去C4分離裝置。該流程的制冷工作是由乙烯、丙烯二元冷凍系統(tǒng)完成的。-40oC以下的低溫采用乙烯制冷，-40oC以上的低溫部分由丙烯制冷?？紤]到冷量得充分利用，分離過程的每一單元操作都設(shè)有復(fù)雜的換熱系統(tǒng)，因此使得整個(gè)流

25、程比以上講的復(fù)雜的多。第3章催化劑選擇3.1 催化劑種類目前在我國適用于聚乙烯生產(chǎn)的催化劑有很多種：傳統(tǒng)的Ziegler-Natta催化劑以及在此基礎(chǔ)上我國自行研發(fā)的牌號分別為BCH、BCE、YLH-1的催化劑，此外還有三井油化20實(shí)際90年代又開發(fā)的高活性的RZ催化劑等，其中我國自行研發(fā)的催化劑通過對比在某些方面還優(yōu)于國外進(jìn)口的催化劑。本設(shè)計(jì)采用了由北京化工研究院研究法開的高效淤漿BCE催化劑，它是在BCH催化劑的基礎(chǔ)上北京化工研究院研究開發(fā)的新一代高性能乙烯淤漿聚合催化劑。3.2 催化劑直奔在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，漿MgCl2溶于甲苯復(fù)合有機(jī)溶劑中，形成均與溶液；在-200oC時(shí)加入給電子體和Ti

26、Cl4進(jìn)行反應(yīng)，緩慢升溫，有固定催化劑析出。反應(yīng)完成后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得到具有良好流動(dòng)性能的粉狀BCE-I催化劑。3.3 催化劑性能比較3.3.1 催化劑成分元素分析其中，催化劑BCE-I中Ti,Mg,Cl的摩爾比為n(Ti):n(Mg):n(Cl)為1.0:3.3:9.5.元素分析結(jié)果參見表3-1ooa3-i時(shí)e-催化劑的元素分析結(jié)果CatalystWP%TiMgClAlDonor-lBCEh.2143.520.194.73.3.2 乙烯淤漿聚合結(jié)果的比較BCE-I和參考催化劑催化乙烯淤漿聚合結(jié)果的比較見表3-2,0從表3-2可看出，在常規(guī)聚合評價(jià)條件下，BCE-I催化劑具有較高的活性

27、，制備的聚合物具有很大的堆密度，說明BCE-I催化劑在成型過程中結(jié)構(gòu)緊密；兩種催化劑制備的聚合物的MI相差不大。表3-2BGE-I和參比催化劑催化乙烯讖漿聚合結(jié)果的比較CalsilyslW(Ti,%Activity/(kgg)Ml(lOmin)/gBulkdensity/(gcm1BCE-】6.2150.90.630.36Rcfcrcricc5.4441.40.700313.3.3 聚合時(shí)間對催化劑活性的影響聚合時(shí)間對BCE-I和參考催化劑活性的影響見圖3-1。從3-1可看出，兩種催化劑的活性均隨聚合時(shí)間的延長而增加，但增加趨勢變緩，說明兩種催化劑均為衰減催化劑；BCE-I催化劑的活性高于參考

28、催化劑的活性。1im/rnin聚合時(shí)間對BCE-I和參考催化劑活性的影響B(tài)CETcatalyst：ReferenceCcitalvsi3.3.4BCE-I和參考催化劑氫調(diào)敏感性的比較BCE-I和參考催化劑氫調(diào)敏感性的比較見圖3-2。從圖3-2可看出，在總壓（0.73MPa）不變的條件下，隨著氫氣與乙烯壓力比的增大，兩種催化劑的活性均逐漸降低，但聚合物MI逐漸增加；在低氫分壓（氫氣分壓0.28MPa乙烯分壓0.45MPa）條件下，BCE-I催化劑的活性較高，兩種聚合物的MI相差不大，說明低氫分壓下兩種催化劑的氫調(diào)敏感性相當(dāng)；在高氫分壓（氫氣分壓0.68MPa、乙烯分壓0.05MPa）條件下，兩種

29、催化劑的活性相差不大，BCE-I催化劑制備的聚合物的MI較大，說明BCE-I催化劑的氫調(diào)敏感性優(yōu)于參考催化劑。圖3-2BCE-1和參考催化劑氫調(diào)敏感性的比較BCE-Icatalyst：referoncecatalyst3.3.5氫氣分壓對聚合物粒徑分布的影響氫氣分壓對聚合物粒彳分布的影響見圖3-3.從圖3-3可看出，隨著氫分壓的較高，BCE-I和參考催化劑制備的粒徑分布整體變窄。參考催化劑制備的聚合物的粒徑分布寬，140目以下細(xì)粒含量較高，特別是高氫分壓（氫氣分壓0.67MPa、乙烯分壓0.05MPa）條件下，140目以下的細(xì)粉含量約占36%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）；BCE-I催化劑制備的聚合物的粒徑分布

30、窄，140目以下細(xì)粉含量較少，在高氫分壓（氫氣壓力0.68MPa乙烯壓力0.05MPa）條件下，140目以下的細(xì)粉含量約為12%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）遠(yuǎn)低于參考催化劑075Particksize/jim圖A3氫氣分壓對聚合物粒徑分布的影響/BCE-catalyst(p(H7)=0.28MPa,pCf)-0.45MPa：* BCE-1cawlyst(pi,H2-(L68MPa,p(C:)=0.Q5MPa”* Refcrtcncecatalyst(p()二0.28MPa,pCr)=0.45MPa)：* ReTerenctuajalys(p(H:0.68MPm.pC)=0.05MPa)3.4性能分析通過以上比

31、較得出：BCE-I催化劑具有良好的裝備實(shí)用性，而且具有更好的共聚性和氫調(diào)敏感性，與進(jìn)口催化劑制備的雙峰聚乙烯樹脂的相對分子質(zhì)量分布相比，BCE-I催化劑制備的雙峰聚乙烯樹脂的相對分子質(zhì)量分布的含量少，高相對分子質(zhì)量部分含量多，這有利于生產(chǎn)高性能的聚乙烯材料。第4章物料橫算4.1基礎(chǔ)數(shù)據(jù)4.1.1乙烯規(guī)格本設(shè)計(jì)中，乙烯采用的事石油裂解氣生產(chǎn)的乙烯原料乙烯原來經(jīng)過精制系統(tǒng)后，乙烯的質(zhì)量規(guī)格如下：乙烯乙快水分-v-V一氧化碳二氧化碳-V99.8%5Ppm10Ppm5ppm5ppm10ppm10ppm10ppm4.1.2 催化劑進(jìn)料對產(chǎn)品MFR勺影響熔體流動(dòng)速率是聚合過程中一個(gè)重要參數(shù)，為控制MFR5

32、合釜內(nèi)催化劑的濃度要達(dá)到該產(chǎn)品牌號生產(chǎn)工藝條件規(guī)定的值，而這一數(shù)值與催化劑的活性成反比。在正常的生產(chǎn)裝置中，控制MFR勺方法是控制聚合釜?dú)庀嘀袣錃馀c乙烯的摩爾比，其規(guī)律是MFRS聚合釜內(nèi)氣相中氫氣與乙烯的摩爾比增高而上升。他們的Ig(MFR)=ax3Xh&血)+b(4-1)式中X%Xg也為氫氣與乙烯的摩爾比;a、b為常數(shù)。根據(jù)流程的改變及之間的數(shù)學(xué)關(guān)系式為：牌號的改變而變化4.1.3 聚乙烯的屋濃度氫氣置換是聚合系統(tǒng)正常開車的第一道工序。也是間歇聚合的一個(gè)重要條件，氫氣是乙烯聚合物的分子量調(diào)節(jié)劑。在正常生產(chǎn)時(shí)，聚合物MFR同釜內(nèi)氫氣濃度的標(biāo)準(zhǔn)值也不同，如表4-1。a4-1HDPE裝置并聯(lián)牌號M

33、FR.也/CJ.玲玳度標(biāo)準(zhǔn)值牌號5(XXS3JOOS1300J2200J22OSJ2IOOJ山濃度(%)25ro25704R-5348-5345-5345-50H2ZCf(mollt)0,6旬一6506-0.71.7-1.9L4L61.41.6L4MFR(g/OrTUTi)O.SLZ0.9-13L2T.74.4-654.4655.5-734.1.4 聚合參數(shù)合釜內(nèi)的參數(shù)表，其每條生產(chǎn)線都有兩個(gè)87m3的聚合釜，每條生產(chǎn)線的設(shè)計(jì)能力為每年10萬噸。表4-2三井油化參數(shù)表項(xiàng)目三井油化聚合釜容積如】即乙烯進(jìn)料量*h16.5己烷母液總進(jìn)料量上產(chǎn)10.5漿液濃度/kglPEHi3400漿液盥度/kgmT

34、715聚合停留時(shí)間曲2.224.2.1 聚合反應(yīng)機(jī)理在前人的工作基礎(chǔ)上，根據(jù)我國的工作者在另一篇文獻(xiàn)中的研究成果，淤漿法HDPEJ應(yīng)機(jī)理可以概述如下：(1)催化劑自活化反應(yīng)C+C(2)催化劑助活化反應(yīng)為+Ca一*R(3)鏈的引發(fā)反應(yīng)3+c(GH4)Ar(4)鏈的增長反應(yīng),*+5見)(5)鏈向單體的轉(zhuǎn)移反應(yīng)P”c(JHDr+P1(6)鏈向分子量調(diào)節(jié)劑轉(zhuǎn)移反應(yīng)R+c(GH,)*Dn+北(7)鏈自發(fā)轉(zhuǎn)移反應(yīng)p-/(8)催化劑的失活反應(yīng)Po-cdCTi四氧化鈦濃度CP潛在的催化劑活性中心數(shù)Cd失活的催化劑活性中心數(shù)Dn鏈長為n的死聚體量Ka催化劑活性中心自活化反應(yīng)速率常數(shù)Kc催化劑活性中心助活化反應(yīng)速

35、率常數(shù)Ki鏈引發(fā)反應(yīng)速率常數(shù)Kp鏈增長反應(yīng)速率常數(shù)KrM鏈向單體轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率常數(shù)KrH鏈向H轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率常數(shù)KrS鏈自發(fā)轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率常數(shù)Kd催化劑失活反應(yīng)速率常數(shù)Po催化劑活性中心空穴量P鏈節(jié)長度等譯1的活聚物量Pn鏈節(jié)長度等于的活聚物量化學(xué)主反應(yīng)式：制CH4aCH*”CH之凹4.2.2 反應(yīng)釜物料衡算由質(zhì)量守恒有：IXlZm出料第枳VM由n=Vm1當(dāng)物料沒有積累時(shí)：本設(shè)計(jì)計(jì)算時(shí)按，出料=入料量來計(jì)算。考慮到實(shí)際生產(chǎn)所需的設(shè)備整修，以及事故等會造成的停產(chǎn)等因素，計(jì)算時(shí)按每年8000工作小時(shí)計(jì)算，并且由于不同牌號的聚乙烯計(jì)算不同，這里只計(jì)算了牌號為5000s的聚乙烯產(chǎn)品。4.2.2.1聚合釜進(jìn)料

36、衡算生產(chǎn)為9萬噸聚乙烯的衡算基準(zhǔn)。由于本設(shè)計(jì)采用的是間歇生產(chǎn)工藝，所以按沒釜產(chǎn)量為計(jì)算基準(zhǔn)，同時(shí)每釜生產(chǎn)所需時(shí)間設(shè)計(jì)為6小時(shí)，設(shè)計(jì)為10釜。80000+8000X6+10=6t/釜由于加料是需要先進(jìn)行氣體置換，放空后裝置內(nèi)壓力為0.1MPa,加入0.1MPa氫氣使總壓為0.2MPa,置換完畢后聚合釜通過己烷進(jìn)料管加入己烷。約4.5t己烷，此時(shí)聚合釜內(nèi)的液位可達(dá)35%加己烷需要的設(shè)計(jì)時(shí)間為1.5h,則加己烷速率為：Vm=4.5t+1.5h=3t/h其摩爾速率為：Vn=3X107g+86(g/mol)=348837mol/h由于此時(shí)釜內(nèi)壓力為0.4MPa,己烷相對于水的密度為(水=1)相對密度=0

37、.66得，此時(shí)具體積速率為：Vv=Vm/=3000kg/h+0.66乂10-3kg/m3=4.55m3/h置換時(shí)氫氣分壓為0.1MPa,氫氣的加料量為：由PV=NR公式計(jì)算，其中V=25rm,P=0.1MPaT=298T；R=8.315Parmmol-K-1自：NiFIt=0.1XIO6PaX25m3+298T+S35Pam5*mol-1*K-1=lOOQmolIPl1加入氫氣的質(zhì)量:=N|H.Mrtid=1009moi=201Xg氫氣的加入速率為：Vm=2018g/h=2.018Kg/h由于生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)的乙烯的轉(zhuǎn)化率為：1000+1020=98%預(yù)得所生產(chǎn)的產(chǎn)品噸數(shù)所需乙烯為：6t+98%=6.

38、12t已知乙烯相對密度：p=0.61所需乙烯液體體積為：NGH)=m/p=6120t+0.61X10-3kg/m3=10.03m5計(jì)算己烷的轉(zhuǎn)化率，根據(jù)式中，V-反應(yīng)器體積25mnA0-加入反應(yīng)器的組分A的摩爾數(shù)Xa-組分A的轉(zhuǎn)化率t-反應(yīng)時(shí)間由式(4-13)的提高裝置中的乙烯含量可以使轉(zhuǎn)化率提高，要達(dá)到所需的標(biāo)準(zhǔn),以裝料系數(shù)為0.7得所加的乙烯量為：M(C2H4)=6.12t+0.7=8.74t乙烯的體積為：V(C2H4)=m/=8740kg+0.61x10-3kg/m3=14.33m3乙烯的摩爾系數(shù)為：N(C2H4尸M(C2HMMmol=8.74tX107+28(g/mol)=312142

39、9mol由表4-2得乙烯的反應(yīng)時(shí)間為2.22h,乙烯的進(jìn)料時(shí)間設(shè)計(jì)為：6h-1.5h-2.22h=2.28h乙烯的進(jìn)料速率Vm=M（C2H4）/t=8.74t+2.25h=3.88t/h乙烯的體積進(jìn)料速率：Vv=V（C2H）/p=14.67南+2.28h=6.43m3/h乙烯的摩爾進(jìn)料速率：Vn=N（GH）/t=3121429mol+2.28h=1369048mol/h催化劑加量約為所加反應(yīng)物總質(zhì)量的0.1-0.01%,由此得催化劑的加料質(zhì)量為：Mb=M（GH）X0.01%=8.74X0.01%=0.874kg聚合釜總進(jìn)料量：Em選料=吊位/八+Mj+mh辦+網(wǎng)4“ZjM進(jìn)料=8.74t+0.

40、874kg+2018g+4.5t4.2.2聚合釜出料衡算反應(yīng)生成的聚乙烯質(zhì)量由進(jìn)料時(shí)的衡算為6.14t,則此時(shí)的聚乙烯按分子量為100000g/mol計(jì)算的摩爾量為：N(hdpe=6.14t+100000g/mol=61.4mol乙烯未反應(yīng)部分總質(zhì)量:M剩余=8.74t614t=2.60t進(jìn)入回收罐的部分質(zhì)量為:M閃=1t放空的質(zhì)量為：M放M剩余-M罐-M閃=2.60t-1.6t-1t=0t放空的物質(zhì)的量：N放空=岫空/Mmol=0己烷回收過程：進(jìn)入閃蒸釜的己烷質(zhì)量：M閃=2.5t進(jìn)入罐的己烷的質(zhì)量：M罐=1.7t進(jìn)入膜分離裝置的質(zhì)量：M膜=0.27t放空部分質(zhì)量：M放空=乂剩余-M罐-M閃-

41、M月i=4.5t-1.7t-0.27t-2.5t=0.03t放空部分物質(zhì)的量：4.2.3閃蒸釜物料衡算4.2.3.1 閃蒸釜進(jìn)料衡算進(jìn)入閃蒸釜的物質(zhì)為乙烯、己烷、聚乙烯，由聚合釜出料得其各自進(jìn)入量為：乙烯進(jìn)料量：M閃=1t乙烯的物質(zhì)的量：N閃=MWMmo=1t+28g/mol=35714.3mol己烷進(jìn)料量：M閃=2.5t己烷的物質(zhì)的量：N閃=MMmo=2.5t+86g/mol=29069.8mol聚乙烯的進(jìn)料為6.12t，物質(zhì)的量為：N(hdpe=6.12t+100000g/mol=61.2mol4.2.3.2 閃蒸釜出料衡算進(jìn)入造粒機(jī)的聚乙烯質(zhì)量=進(jìn)入閃蒸釜聚乙烯質(zhì)量，則：聚乙烯出料為6.

42、12t，物質(zhì)的量為：N(HDPE)=61.2mol乙烯出料衡算：進(jìn)入回收罐乙烯質(zhì)量為：M罐=0.6t進(jìn)入罐物質(zhì)的量為N罐=MMMmo=0.6t+28g/mol=21428.6mol進(jìn)入膜分離的乙烯的質(zhì)量：M膜=0.39t進(jìn)入膜分離的乙烯的物質(zhì)的量：N膜=M|i/Mmo=0.39+28g/mol=13928.6mol放空的乙烯的質(zhì)量：M放空二乂閃-M罐-M月i=1t-0.6t-0.39t=0.01t放空的乙烯的物質(zhì)的量：N放空=乂放空/Mmo=0.01t+28g/mol=357.1mol己烷出料衡算：進(jìn)入回收罐的己烷的質(zhì)量為:M罐=1.5t進(jìn)入回收罐的己烷的物質(zhì)的量：N罐=乂罐/乂m1。=1.5

43、1+86g/mol=17441.9mol進(jìn)入膜分離的己烷的質(zhì)量：M膜=0.98t進(jìn)入膜分離的己烷的物質(zhì)的量:放空的己烷的質(zhì)量：M放空=乂閃皿罐-M月i=2.5t-1.5t-0.98t=0.02t放空的己烷的物質(zhì)的量：N放空=乂放空/Mmo=0.02t+86g/mol=232.6mol第5章能量衡算5.1能量衡算總述任何系統(tǒng)經(jīng)過某一過程時(shí)，其內(nèi)部能量的變化等于該系統(tǒng)從環(huán)境吸收的熱量與它對外所作的功的差，即對于物料的總質(zhì)量：AE=Q-W式中，AE-系統(tǒng)內(nèi)部物料能量的變化Q物料從外界吸收的熱量W物料對外界所作的功系統(tǒng)內(nèi)能量變化AE系統(tǒng)內(nèi)能量的變化=（輸出系統(tǒng)的物料的總能量）-（輸入系統(tǒng)的物料的總能量

44、）+（系統(tǒng)內(nèi)物料能量的積累）熱量衡算方程：式中，12Hp單位時(shí)間輸出系統(tǒng)的物料的始值得總和，即物料帶出的能量總和Hf單位時(shí)間輸入系統(tǒng)的物料的始值總和，即物料帶入的能量總和Eq單位時(shí)間系統(tǒng)內(nèi)能量的積累-單位時(shí)間環(huán)境輸入系統(tǒng)的熱量，即系統(tǒng)的吸熱量開放系統(tǒng)與環(huán)境既有物質(zhì)交換又有能量交換的系統(tǒng)對于單位時(shí)間物料進(jìn)行衡算：開放系統(tǒng)中：式（5-2）中E為零，對于穩(wěn)態(tài)過程有：開放系統(tǒng)中能量變化率的計(jì)算：當(dāng)只有一種物料流經(jīng)系統(tǒng)輸入或輸出熱量時(shí)，因物料進(jìn)入系統(tǒng)而輸入的能量為：因物料離開系統(tǒng)所輸出的能量為：在（5-4）、（5-5）中，qm通過系統(tǒng)的物料的質(zhì)量流量（kg/h或kg/s）Hi單位質(zhì)量物料進(jìn)入系統(tǒng)的始（K

45、J/kg）H單位質(zhì)量物料離開系統(tǒng)時(shí)的始（KJ/kg）若定壓比熱容不隨溫度變化，或取物料平均溫度下的定壓比熱容時(shí)：-Hi）=qmcPAT5.2 基礎(chǔ)數(shù)據(jù)物料經(jīng)過較長的管路輸送至反應(yīng)釜，其溫度接近室溫，工藝計(jì)算中取25oC,物料被加熱到85oC,熱水進(jìn)口溫度為95oC,出口溫度為88。乙烯的聚合反應(yīng)熱為3392.9KJkg1。反應(yīng)溫度為85oC,輸出物質(zhì)的溫度為550Go冷卻水進(jìn)口溫度為38oC,出口溫度為45oC?；A(chǔ)溫度為：0oC比熱：KJ-kg-1-oC1蒸發(fā)潛熱：KJkg-11熱流重：KJ,h表5T各物質(zhì)熱容數(shù)據(jù)表乙培G，3.19kJkg己烷Cp2.68kJ-kg_1IC1己烷的蒸發(fā)潛熱3

46、1638kJkg1水的比熱防)4.20kJkg1-1鈍氣的比熱(卬邙)2.I2kJkg1f15.3 各設(shè)備能量衡算5.3.1 加料段熱量衡算乙烯的質(zhì)量流量為：m=M(C2H4)=8.74t乙烯的始值變量：AE=mcAT=8.74X103kgX3.19KJ-kg-1oC1X(85-25)oC=1672836KJ己烷的質(zhì)量流量為：m=M(C6Hi4)=4.5t己烷的內(nèi)能變化為:AE=mcAT=4.5X103kgX2.68KJ-kg-1oC1X(85-25)oC=723600KJ氫氣的質(zhì)量流量為：m=M(k)=2.018kg氫氣的內(nèi)能變量為：AE=mcAT=2.018X103kgX28.12KJkg

47、1oC1X(85-25)oC=7496.6KJ總進(jìn)料的變量：AE=1672836KJ+723600KJ+7496.6KJ=2403932.6KJ加料總時(shí)間為：t=6h-2.22h=3.79h物料平均每小時(shí)升溫所需的能量為：Q平均二4E總/t=2403932.6KJ+3.76h=639343.8KJ/h反應(yīng)釜熱量損失為10%則：q=q平均x(1+10%=703278.2JK/mol物料加熱通過熱水則所需水流速為：qmk=(ZjHP-ZjHF)/C0H20)AT=703278.2JK/h+4.20KJkg1.oC+(95-58)oC=4525.60KJ/h5.3.2 進(jìn)行反應(yīng)段能量衡算反應(yīng)時(shí)，聚合

48、釜內(nèi)壓力為0.48MPa,溫度為85oC,經(jīng)催化反應(yīng)生成聚乙烯。在此忽略副反應(yīng)，一般來說，0oC時(shí)與25oC時(shí)的反應(yīng)熱相差不大，熱量衡算時(shí)就拿25oC時(shí)的反應(yīng)熱當(dāng)做0oC的反應(yīng)熱。冷卻水的初始溫度為25oC,流出溫度為35oC。參與反應(yīng)乙烯質(zhì)量：M(C2H4)=6.14t生成聚乙烯的反應(yīng)熱為：Q反=3392.9KJkg-1X6.14乂103kg=20832406KJ己烷蒸發(fā)量=己烷放空量，則：M蒸=Mii+M放空=0.3t己烷的蒸發(fā)潛熱為：Q潛=316.38KJkg-1X0.3乂103kg=94914KJ反應(yīng)釜的熱量損失為10%因此冷卻水需要帶走的熱量為：Q冷=(Q反-Q潛)X1.1=(208

49、32406KJ-94914KJ)X1.1=22811241.2KJ所需冷水質(zhì)量為：M水=Q冷/(Coh0)AT)=22811241.2KJ+4.20KJkg-1oC+(35-25)oC=543124.8kg反應(yīng)時(shí)間為：t=2.22h通過冷卻水物料冷卻，則所需水流速為：qm=M水/t=543124.8kg+2.22h=244650.8kg/h第6章反應(yīng)器選型與設(shè)計(jì)計(jì)算6.1 設(shè)計(jì)基本方法設(shè)計(jì)反應(yīng)器盡可能全面掌握下面各方面的資料和數(shù)據(jù)：（ 1） 溫度、濃度和壓力對反應(yīng)速率的影響，副反應(yīng)的情況，反應(yīng)條件對選擇性的影響，（ 2） 催化劑的粒度對反應(yīng)的影響，催化劑的失活原因和失活速率，催化劑的強(qiáng)度和耐磨性。（ 3） 反應(yīng)熱效應(yīng)。（ 4） 原料中的雜質(zhì)對反應(yīng)的影響。（ 5） 反應(yīng)物與產(chǎn)物的物理性質(zhì)、爆炸極限等。（ 6） 反應(yīng)器中無聊的流動(dòng)和返混特性，反應(yīng)的傳熱特性和允許的壓降。（ 7） 攪拌釜中攪拌槳的特性。（ 8） 多相流中分散相的分散方法和聚并特征。（ 9