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1、光度滴定法簡介以及吸光光光度滴定法簡介以及吸光光度滴定法概述度滴定法概述分析化學三班 劉俊揚20520062203130光度滴定法光度滴定法 根據(jù)被滴定溶液在滴定過程中吸光度、熒光強度或旋光根據(jù)被滴定溶液在滴定過程中吸光度、熒光強度或旋光度的變化,以求出滴定終點的方法,稱為光度滴定法。度的變化,以求出滴定終點的方法,稱為光度滴定法。 在滴定過程中,隨著滴定劑的加入,溶液中吸光物質,熒在滴定過程中,隨著滴定劑的加入,溶液中吸光物質,熒光物質或旋光物質(待測物質或反應產(chǎn)物)的濃度不斷發(fā)生變光物質或旋光物質(待測物質或反應產(chǎn)物)的濃度不斷發(fā)生變化,因而溶液的吸光度、熒光強度或旋光度也隨之變化。以吸化

2、,因而溶液的吸光度、熒光強度或旋光度也隨之變化。以吸光度光度A(熒光強度(熒光強度I或旋光度或旋光度)對加入的滴定劑體積)對加入的滴定劑體積V作圖,可作圖,可得到光度滴定曲線。它一般由兩條斜率不同的直線組成,一條得到光度滴定曲線。它一般由兩條斜率不同的直線組成,一條位于化學計量點之前,另一條位于化學計量點之后,兩條直線位于化學計量點之前,另一條位于化學計量點之后,兩條直線段的交點或延長線的交點,即為滴定終點。段的交點或延長線的交點,即為滴定終點。光度滴定法的特點光度滴定法的特點 1、反應完全程度差的體系,用光度滴定法仍能獲得較準確的結果。、反應完全程度差的體系,用光度滴定法仍能獲得較準確的結果

3、。 2、在離化學計量點前后很大范圍內多次測量所得的實驗數(shù)據(jù)來、在離化學計量點前后很大范圍內多次測量所得的實驗數(shù)據(jù)來確定終點的確定終點的 3、能檢測很稀溶液中的吸光度(或熒光強度)的微小變化,因、能檢測很稀溶液中的吸光度(或熒光強度)的微小變化,因而可滴定低含量的組分而可滴定低含量的組分 4、可用于在紫外區(qū)及近紅外區(qū)產(chǎn)生吸收的物質的測定、可用于在紫外區(qū)及近紅外區(qū)產(chǎn)生吸收的物質的測定 5、可以測定底色較深的溶液、可以測定底色較深的溶液 光度滴定法光度滴定法吸光度光度滴定法吸光度光度滴定法熒光光度滴定法熒光光度滴定法分光旋光光度滴定法分光旋光光度滴定法直接滴定法(自指示劑法)直接滴定法(自指示劑法)

4、間接滴定法(指示劑法)間接滴定法(指示劑法)直接滴定法(自指示劑法)直接滴定法(自指示劑法)間接滴定法(指示劑法)間接滴定法(指示劑法)濁度及散射濁度法濁度及散射濁度法光度滴定法的分類光度滴定法的分類吸光度光度滴定法吸光度光度滴定法 直接滴定法(自指示劑法)直接滴定法(自指示劑法)1、單一組分的、單一組分的測定測定隨著隨著 R 的加入,的加入,MVspAVRVspVRAAVspVR如以如以KMnO4溶液溶液滴定酸性的滴定酸性的Fe()的溶液即為此類的溶液即為此類型型VspAVR(4 4)R R00,M M00,MRMR=0=0(1 1)R R=0=0,M M=0=0,MRMR00(2 2)R

5、R00,M M=0=0,MRMR=0=0(3 3)R R=0=0,M M00,MRMR=0=0如用如用KBrO3-KBr標標準溶液,在波長為準溶液,在波長為360nm時滴定時滴定Sb()的的HCl溶液溶液M+R=MRRMRAVspVRR R00,MRMR00M MMRMRVspVRAM M00,M M=0=0,MRMR00如以如以EDTA滴 定 水 楊滴 定 水 楊酸 鐵 即 為酸 鐵 即 為如此。如此。2、混合物的滴定、混合物的滴定(1)二元混合物)二元混合物 例如過氯酸標準溶液滴定例如過氯酸標準溶液滴定2-甲甲基基-5硝基苯胺(硝基苯胺(pKb=12.0)及)及4-甲基甲基-5硝基苯胺(硝

6、基苯胺(pKb=13.5)混合物的非水溶液的滴定。左混合物的非水溶液的滴定。左圖即為此滴定的曲線。圖即為此滴定的曲線。 (2)多元混合物)多元混合物以以(C(C4 4H H9 9) )4 4NOHNOH為標準溶液在異丙醇為標準溶液在異丙醇中對磷酸二苯酯、中對磷酸二苯酯、2 2,4-4-二硝基苯二硝基苯酚、對硝基苯酚及間硝基苯酚進酚、對硝基苯酚及間硝基苯酚進行光度滴定。滴定曲線見右圖。行光度滴定。滴定曲線見右圖。誤差分析誤差分析 誤差來源誤差來源產(chǎn)生誤差原因產(chǎn)生誤差原因相應的措施相應的措施兩線段在化學計量點處兩線段在化學計量點處呈彎曲狀態(tài)呈彎曲狀態(tài)1、滴定反應的不完全、滴定反應的不完全2、稀釋效應、稀釋效應 對彎曲部分進行數(shù)學對彎曲部分進行數(shù)學校正校正 采用高濃度的滴定劑采用高濃度的滴定劑或者參照下圖公式進行或者參照下圖公式進行校正校正溫度改變溫度改變如酸堿滴定中酸堿中和如酸堿滴定中酸堿中和產(chǎn)生的中和熱等產(chǎn)生的中和熱等 在恒溫控制器中進行在恒溫控制器中進行滴定滴定稀釋效應的校正公式:稀釋效應的校正公式:光度滴定法的應用光度滴定法的應用 1、低濃度溶液和反應不完全的反應、低濃度溶液和反應不完全的反應 電位相差不大的氧化還原反應電位相差不大的氧化還原反應 具有中等溶解度的物質的沉淀反應具有中等溶解度的物質的沉淀反應 多組分的測定多組分的測定弱酸弱堿的中和

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