二取代苯的定位規(guī)律_第1頁
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文檔簡介

1、二取代苯的定位規(guī)律(有機化學(xué)基礎(chǔ)知識)如果苯環(huán)上已經(jīng)有了兩個取代基,當(dāng)引入第三個取代基時,影響第三個取代基進 入的位置的因素較多。醫(yī)學(xué)教|育網(wǎng)收集整理定性地說,兩個取代基對反應(yīng)活性 的影響有加和性。1 .苯環(huán)上已有兩個鄰對位定位取代基或兩個間位定位取代基, 當(dāng)這兩個定位 取代基的定位方向有矛盾時,第三個取代基進入的位置,主要由定位作用較強的 一個來決定。2 .苯環(huán)上己有一個鄰對位定位取代基和一個間位定位取代基,且二者的定位方向相反,這時主要由鄰對位定位取代基來決定第三個取代基進入的位置。3.兩個定位取代基在苯環(huán)的1位和3位時,由于空間位阻的關(guān)系,第三個取 代基在2位發(fā)生取代反應(yīng)的比例較小。苯環(huán)

2、的取代定位規(guī)律的解釋(有機化學(xué)基礎(chǔ)知識)當(dāng)苯環(huán)上連有定位取代基時,苯環(huán)上電子云密度的分布就發(fā)生變化。 這種影響可 沿著苯環(huán)的共腕鏈傳遞。因此共腕鏈上就出現(xiàn)電子云密度較大和電子云密度較小 的交替現(xiàn)象,從而使它表現(xiàn)出定位效應(yīng)。鄰對位定位取代基的定位效應(yīng):鄰對位定位取代基除鹵素外,其它的多是斥電子的基團,能使定位取代基的 鄰對位的碳原子的電子云密度增高,所以親電試劑容易進攻這兩個位置的碳原 子。鹵素和苯環(huán)相連時,與苯酚羥基相似,也有方向相反的吸電子誘導(dǎo)和共腕兩 種效應(yīng)。醫(yī)學(xué)教|育網(wǎng)收集整理但在此情況下,誘導(dǎo)效應(yīng)占優(yōu)勢,使苯環(huán)上電子 云密度降低,苯環(huán)鈍化,故親電取代反應(yīng)比苯難。但共腕使問位電子云密度降

3、低 的程度比鄰對位更明顯,所以取代反應(yīng)主要在鄰對位進行。間位定位基的定位效應(yīng):這類定位取代基是吸電子的基團, 使苯環(huán)上的電子云移向這些基團, 因此苯 環(huán)上的電子云密度降低。這樣,對苯環(huán)起了鈍化作用,所以較苯難于進行親電取 代反應(yīng)。共振理論對定位效應(yīng)的解釋:鄰對位中間體均有一種穩(wěn)定的共振式(鄰對位定位基的影響)。在問位定位基的影響下,在三個可能的碳正離子中間體中, 鄰對位共振式中 正電荷是在連有吸電子基的碳上, 它使碳正離子中間體更不穩(wěn)定。 所以間位碳正 離子中間體是最有利的。間位定位取代基(有機化學(xué)基礎(chǔ)知識定義:當(dāng)苯環(huán)上己有在這類定位取代基時,再引入的其它基團主要進入它的問 位,而且第二個取代

4、基的進入比苯要難,或者說這個取代基使苯環(huán)鈍化。特征:取代基中直接與苯環(huán)相連的原子,有的帶有正電荷,醫(yī)學(xué)教育|網(wǎng)收集整理有的含有雙鍵或三鍵。定位效應(yīng)按下列次序而漸減:- N+ (CH3)3, -NO2, -CN, -SO3H, -CHO, -COOH鄰對位定位取代基(有機化學(xué)基礎(chǔ)知識)概念:當(dāng)苯環(huán)上已帶有這類定位取代基時,再引入的其它基團主要進入它的鄰 位或?qū)ξ?,而且第二個取代基的進入一般比沒有這個取代基 (即苯)時容易,或 者說這個取代基使苯環(huán)活化。特征:這類取代基中直接連于苯環(huán)上的原子多數(shù)具有未共用電子對,醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)收集整理并不含有雙鍵或三鍵。定位取代效應(yīng)按下列次序而漸減:- N (CH3

5、) 2, -NH2, -OH, -OCH3, -NHCOCH3, -R, (Cl, Br, I)二甲氨基,氨基,羥基,甲氧基,乙酰氨基,烷基,鹵素苯環(huán)上有兩個取代基的定位效應(yīng)(有機化學(xué)基礎(chǔ)知識)當(dāng)一個環(huán)上有兩個取代基時,其定位指向較復(fù)雜,但下列情況仍可作出預(yù)測:新取代基優(yōu)先進入使兩個取代基可以處于相互加強定位作用的位置上。當(dāng)兩個原有的取代基的定位效應(yīng)不一致時, 第三個取代基進入苯環(huán)的位置 一般決定于屬于第類的那個原有取代基的影響。如果兩個原有取代基屬于同一類型,則取代反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生于定位效應(yīng)較強 的取代基所指示的位置。在彼此處于間位的兩個取代基之間的位置,醫(yī) |學(xué)教育網(wǎng)收集整理通常很 少發(fā)生取代

6、。芳香族化合物命名原則苯環(huán)系苯的鹵代物、烷基代物等,先稱呼取代基的位置號和名稱,再加笨”字。甲基、乙基等簡單烷基的 墓”字可以省去。(如:1,2-二甲苯)苯的烯、快、醇、醛、酮、竣酸、磺酸、胺基代物等,以取代基的原形作為 母體,先稱苯”(表示苯基),再稱取代基的原形,編號時以取代基為主鏈,苯 環(huán)為支鏈,與取代基相連的碳為1號碳。(如:苯乙烯)芳姓的羥基代物稱為酚,對于苯來說是苯酚。苯環(huán)上直接連有兩個羥基時叫 苯二酚。其他環(huán)系各種芳環(huán)系都有不同的名字,其取代物的命名方法和苯環(huán)類似。醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)收集整理但這些環(huán)系一般都固定了編號的順序(而不是像苯環(huán)一樣只由取代基 決定):蔡環(huán)系、意環(huán)系等等。雜環(huán)化

7、合物把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán),稱為某雜(環(huán)的名稱)”;(如:氧雜環(huán)戊烷)給雜原子編號,使雜原子的位置號盡量小。其他官能團視為取代基。竣酸、竣酸酊的命名原則竣酸以含有竣基的最長碳鏈為主鏈,依照碳數(shù)(包括竣基)稱為某酸。主鏈上有2個竣基時,稱為二酸。醫(yī)學(xué)教|育網(wǎng)收集整理竣酸酊以形成酸酊的酸的名稱稱呼酸酊,再加 酊”字。(如:CH3CO-O-CO-C2H5乙酸丙酸酊)若形成酸酊的兩分子酸相同,直接稱為某酸酊”。醇、醛、酮的命名原則醇的命名原則醇的命名,以含有醇羥基的最長碳鏈為主鏈;由這條鏈上的碳數(shù)決定叫某醇,編號時讓醇羥基的位置號盡量?。黄渌鶊F按取代基處理。醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)收集整理

8、主鏈上有多個醇羥基時,可以按羥基的數(shù)目分別稱為二醇、三醇等。醛的命名原則醛的命名,以含有醛基的最長的碳鏈為主鏈,其他部分作為取代基;決定名稱的碳數(shù)包括醛基的一個碳。如果有多個醛基,則以含有2個醛基的最長碳鏈為主鏈,稱二醛。醛基作取代基時稱甲?;ɑ蜓醮?。酮的命名原則以含有酮染基最長的碳鏈為主鏈,按此鏈上的碳數(shù)(包括該跋基)稱為 某 酮”;并把跋基的位置號標(biāo)在前面,盡量使位置號最小。如果主鏈上有多個好基,可稱為二酮、三酮等。好基作取代基時稱氧代”。烯烽和怏煌的命名原則烯姓命名原則命名方式與烷類類似,但以含有雙鍵的最長鍵當(dāng)作主鏈。以最靠近雙鍵的碳開始編號,分別標(biāo)示取代基和雙鍵的位置。若分子中出現(xiàn)

9、二次以上的雙鍵,則以 土烯”或土烯”命名。烯類的異構(gòu)體中常出現(xiàn)順反異構(gòu)體,故須注明 順“或“反“??煨彰瓌t命名方式與烯類類似,但以含有三鍵的最長鍵當(dāng)作主鏈。以最靠近三鍵的碳開始編號,分別標(biāo)示取代基和三鍵的位置。快類沒有環(huán)快類和順反異構(gòu)物。醫(yī)學(xué)教|育網(wǎng)收集整理分子中既有雙鍵又有三鍵時,名字以烯先快后,分別標(biāo)注位置號,碳數(shù)寫在 烯”前面烷燒的命名原則找出最長的碳鏈當(dāng)主鏈,依碳數(shù)命名主鏈,前十個以大干(甲、乙、丙)代表碳數(shù),碳數(shù)多于十個時,以中文數(shù)字命名,如:十一烷。從最近的取代基位置編號:1、2、3(使取代基的位置數(shù)字越小越好)。醫(yī)學(xué) 教|育網(wǎng)收集整理以數(shù)字代表取代基的位置。數(shù)字與中文數(shù)字之間

10、以產(chǎn)隔開。有多個取代基時,以取代基數(shù)字最小且最長的碳鏈當(dāng)主鏈, 并依甲基、乙基、 內(nèi)基的順序列出所有取代基。有兩個以上的取代基相同時,在取代基前面加入中文數(shù)字:一、二、三 , 如:二甲基,其位置以,隔開,一起列于取代基前面。有機物命名法有機物命名法的一般規(guī)則1 .取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時,由順序規(guī)則決定名稱中基團的先后順序。 一般的 規(guī)則是:取代基的第一個原子質(zhì)量越大,順序越高;如果第一個原子相同,那么比較它們第一個原子上連接的原子的順序; 如有 雙鍵或三鍵,則視為連接了 2或3個相同的原子。以次序最高的官能團作為主要官能團,命名時放在最后。醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)收集整理其他官能團,命名時

11、順序越低名稱越靠前。2 .主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團的最長碳鏈作為主鏈,靠近該官能團的一端標(biāo)為1號碳。如果化合物的核心是一個環(huán)(系),那么該環(huán)系看作母體;除苯環(huán)以外,各 個環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1號碳,但同時要保證取代基的位置號最小。支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標(biāo)為 1號碳。3激詞位置號用阿拉伯?dāng)?shù)字表示。官能團的數(shù)目用漢字?jǐn)?shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)目,10以內(nèi)用大干表示,10以外用漢字?jǐn)?shù)字表示。有機系統(tǒng)命名法口訣最長碳鏈作主鏈, 主鏈須含官能團; 支鏈近端為起點, 阿拉伯?dāng)?shù)依次編; 兩條碳鏈一樣長, 支鏈多的為主鏈; 主鏈單獨先命名, 支鏈定位名寫前; 相同支鏈要合并, 不同支鏈簡在前

12、; 醫(yī)學(xué)教|育網(wǎng)收集整理 兩端支鏈一樣遠(yuǎn), 編數(shù)較小應(yīng)挑選。無機化合物無機化合物,與機體無關(guān)的化合物(少數(shù)與機體有關(guān)的化合物也是無機化合物, 如水),與有機化合物對應(yīng),通常指不含碳元素的化合物,但包括碳的氧化物、 碳酸鹽、氫化物等,簡稱無機物。無機化合物簡稱無機物,指除有機物(含碳骨架的物質(zhì))物以外的一切元素 及其化合物,如水,如空氣。食鹽、硫酸等,一氧化碳、二氧化碳、碳酸、碳酸 鹽、氫化物等也屬于無機物。絕大多數(shù)的無機物可以歸入氧化物、酸、堿和鹽 4 大類。生物體中的無機物主要有水及一些無機離子,如Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-、等。參見 生物元素”條。醫(yī)學(xué)|教育網(wǎng)收集

13、整理人體組織中幾乎含有 自然界存在的各種元素,其中除碳、氫、氧和氮主要以有機化合物形式存在外, 其余的統(tǒng)稱為無機物(礦物質(zhì)或灰分)。所以,無機物主要是由:水和無機鹽組 成的,其中水又可以分類為:結(jié)合水和自由水,結(jié)合水是細(xì)胞結(jié)構(gòu)的重要組成成分,自由水是良好的溶劑,運輸物質(zhì),參與化學(xué)反應(yīng)。無機鹽可分為:離子和化 合物,離子是維護細(xì)胞正常的生命活動,化合物是細(xì)胞內(nèi)化合物的重要組成物分取代基定位效應(yīng)解析一、定位基分類與定位效應(yīng)解析:苯環(huán)上已有的取代基叫做定位取代基。1、鄰對位定位取代基概念:當(dāng)苯環(huán)上已帶有這類定位取代基時, 再引入的其它基團主要進入它 的鄰位或?qū)ξ唬业诙€取代基的進入一般比沒有這個

14、取代基(即苯)時容易,或者說這個取代基使苯環(huán)活化。特征:這類取代基中直接連于苯環(huán)上的原子多數(shù)具有未共用電子對,并不含有雙鍵或三鍵。定位取代效應(yīng)按下列次序而漸減:- N (CH3) 2, -NH2, -OH, -OCH3, -NHCOCH3, -R, (Cl, Br, I)二甲氨基氨基羥基甲氧基乙酰氨基烷基鹵素2、問位定位取代基定義:當(dāng)苯環(huán)上己有在這類定位取代基時,再引入的其它基團主要進入它 的間位,而且第二個取代基的進入比苯要難,或者說這個取代基使苯環(huán)鈍化。特征:取代基中直接與苯環(huán)相連的原子, 有的帶有正電荷,有的含有雙鍵 或三鍵。定位效應(yīng)按下列次序而漸減:- N+ (CH3) 3, -NO2

15、, -CN, -SO3H, -CHO, -COOH三甲俊基硝基氟基磺酸基醛基竣基3、取代定位規(guī)律并不是絕對的。實際上在生成鄰位及對位產(chǎn)物的同時,也 有少量間位產(chǎn)物生成。在生成問位產(chǎn)物的同時,也有少量的鄰位和對位產(chǎn)物生成。4、苯環(huán)的取代定位規(guī)律的解釋當(dāng)苯環(huán)上連有定位取代基時,苯環(huán)上電子云密度的分布就發(fā)生變化。 這種影 響可沿著苯環(huán)的共腕鏈傳遞。因此共腕鏈上就出現(xiàn)電子云密度較大和電子云密度 較小的交替現(xiàn)象,從而使它表現(xiàn)出定位效應(yīng)。鄰對位定位取代基的定位效應(yīng):鄰對位定位取代基除鹵素外,其它的多是斥電子的基團,能使定位取代基的 鄰對位的碳原子的電子云密度增高,所以親電試劑容易進攻這兩個位置的碳原 子。

16、鹵素和苯環(huán)相連時,與苯酚羥基相似,也有方向相反的吸電子誘導(dǎo)和共腕兩 種效應(yīng)。但在此情況下,誘導(dǎo)效應(yīng)占優(yōu)勢,使苯環(huán)上電子云密度降低,苯環(huán)鈍化, 故親電取代反應(yīng)比苯難。但共腕使問位電子云密度降低的程度比鄰對位更明顯, 所以取代反應(yīng)主要在鄰對位進行。間位定位基的定位效應(yīng):這類定位取代基是吸電子的基團, 使苯環(huán)上的電子云移向這些基團, 因此苯 環(huán)上的電子云密度降低。這樣,對苯環(huán)起了鈍化作用,所以較苯難于進行親電取 代反應(yīng)。共振理論對定位效應(yīng)的解釋:鄰對位中間體均有一種穩(wěn)定的共振式(鄰對位定位基的影響)。在問位定位基的影響下,在三個可能的碳正離子中間體中, 鄰對位共振式中 正電荷是在連有吸電子基的碳上,

17、 它使碳正離子中間體更不穩(wěn)定。 所以間位碳正 離子中間體是最有利的。二、二取代苯的定位規(guī)律如果苯環(huán)上已經(jīng)有了兩個取代基,當(dāng)引入第三個取代基時,影響第三個取代 基進入的位置的因素較多。醫(yī)學(xué)教育|網(wǎng)收集整理定性地說,兩個取代基對反應(yīng) 活性的影響有加和性。1 .苯環(huán)上已有兩個鄰對位定位取代基或兩個間位定位取代基, 當(dāng)這兩個定位 取代基的定位方向有矛盾時,第三個取代基進入的位置,主要由定位作用較強的 一個來決定。2 .苯環(huán)上己有一個鄰對位定位取代基和一個間位定位取代基,且二者的定位方向相反,這時主要由鄰對位定位取代基來決定第三個取代基進入的位置。3 .兩個定位取代基在苯環(huán)的1位和3位時,由于空間位阻的

18、關(guān)系,第三個取 代基在2位發(fā)生取代反應(yīng)的比例較小。三、苯環(huán)上取代定位規(guī)律的應(yīng)用主要意義:預(yù)測反應(yīng)的主產(chǎn)物,幫助我們選擇適當(dāng)?shù)暮铣陕肪€,少走彎路; 既能獲得較高的收率,又可避免復(fù)雜的分離手續(xù)。取代基定位效應(yīng)定義含有取代基的苯衍生物,在進行芳香族親電取代反應(yīng)時,原有的取代基,對新進 入的取代基主要進入位置,存有一定指向性的效應(yīng)。這種效應(yīng)稱為取代基定位效 應(yīng)。單取代的苯衍生物的定位效應(yīng):如苯環(huán)上的取代基為-NH 2 (-NHR、-NR2, R為烷基)、-OH、-OCH3 (-OC2H5 等)、-NHCOCH3、-C6H5、-CH3 (-C2H5等)等(按定位效應(yīng)由強到弱次序排列) 時,其親電取代的反

19、應(yīng)性較苯高。在取代反應(yīng)中,此類取代基導(dǎo)致得到大部分為 鄰位和對位取代的異構(gòu)體。此類取代基稱為有活化作用的鄰、對位取代基。取代基的定位效應(yīng)是個反應(yīng)速率問題。 上鄰、對位反應(yīng)快而上間位慢,就顯 示鄰、對位定位效應(yīng);上間位反應(yīng)快而上鄰、對位慢,就顯示間位定位效應(yīng)。穩(wěn)定的活性中間體的能量低,與之相應(yīng)的過渡狀態(tài)的能量也就低,活化能低, 反應(yīng)速率就快;過渡狀態(tài)能量高,活化能高,反應(yīng)速率就慢。因此,不同的反應(yīng) 速率實質(zhì)上反映了活性中間體的穩(wěn)定性,而活性中間體的穩(wěn)定性,可以用共振論的方法加以分析。例如用甲苯進行親電取代反應(yīng)時,親電試劑E+可以進攻鄰、對位和問位。當(dāng)親電試劑進攻鄰、對位時,有比較穩(wěn)定的極限式(

20、a, b)參與共 振,CH3與帶正電荷的碳相連,CH3有給電子效應(yīng),可以中和部分正電荷,使正 碳離子穩(wěn)定,雜化產(chǎn)生的活性中間體也比較穩(wěn)定。 親電試劑進攻間位時,沒有比 較穩(wěn)定的極限式,沒有 CH3與帶正電荷的碳相連的極限式參與雜化。因此,甲 基是鄰、對位定位基。如苯環(huán)上的取代基為-F、-Cl、-Br、-I、-CH2CI等時,則具有這些取代基 的苯的親電取代反應(yīng)性較苯低,即這些基使苯環(huán)鈍化。鄰位和對位鈍化程度較問 位小,有利于形成鄰位和對位的取代異構(gòu)體。醫(yī)學(xué)教 |育網(wǎng)收集整理此類取代基 稱為有鈍化作用的鄰、對位取代基。這類取代基的情況比較特殊。如在氯苯中,氯原子是強的吸引電子的取代基, 在進行親

21、電取代反應(yīng)時,它使苯環(huán)正碳離子的電荷更加集中,正碳離子不穩(wěn)定, 對苯環(huán)起鈍化作用。如果親電試劑進攻鄰、對位,有比較穩(wěn)定的極限式(c、e),這是由于氯原 子的非共享電子對向苯環(huán)轉(zhuǎn)移,使(c、e)的每個原子均具有穩(wěn)定的八隅體結(jié)構(gòu), 由穩(wěn)定極限式參與共振雜化所產(chǎn)生的活化中間體也較穩(wěn)定。如親電試劑進攻問 位,極限式(d)有六電子的碳,不如極限式(c、e)穩(wěn)定。因此,氯原子是鄰、 對位定位基。如苯環(huán)上的取代基為-NO2、-+NH3、-+NR3、-CF3、-+PR3、-+SR2、-SO3H、 -SO2R、-COOH、-COOR、-CONH2、-CHO、-COR、-CN 等時,則具有這些取 代基的苯的親電取

22、代反應(yīng)性不如苯, 即這些基團使苯環(huán)鈍化。鄰位和對位鈍化程度較間位大,在取代反應(yīng)中,新取代基大多進入間位,形成間位異構(gòu)體。這類取 代基稱為有鈍化作用的間位取代基。這些取代基都有吸電子作用。例如當(dāng)三氟甲基取代苯上的氫后,由于三氟甲 基的吸電子作用,使連結(jié)三氟甲基和苯環(huán)的一對電子偏向三氟甲基一邊, 使苯環(huán) 正電荷更加集中,造成苯環(huán)的鈍化。當(dāng)親電試劑進攻鄰、對位時,有特別不穩(wěn)定的極限式(f、g)參與共振,使 雜化產(chǎn)生的活化中間體不穩(wěn)定。當(dāng)親電試劑進攻間位時,沒有特別不穩(wěn)定的極限式參與共振, 使雜化產(chǎn)生的 活性中間體相對地較穩(wěn)定,因此,CF3是間位定位基。苯環(huán)上有兩個取代基的定位效應(yīng):當(dāng)一個環(huán)上有兩個取

23、代基時,其定位指向較復(fù)雜,但下列情況仍可作出預(yù)測:新取代基優(yōu)先進入使兩個取代基可以處于相互加強定位作用的位置上。當(dāng)兩個原有的取代基的定位效應(yīng)不一致時, 第三個取代基進入苯環(huán)的位置 一般決定于屬于第類的那個原有取代基的影響。如果兩個原有取代基屬于同一類型,則取代反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生于定位效應(yīng)較強 的取代基所指示的位置。在彼此處于間位的兩個取代基之間的位置,通常很少發(fā)生取代。雜環(huán)化合物(有機化學(xué))在有機化學(xué)中,將非碳原子統(tǒng)稱為雜原子,最常見的雜原子是氮原子、硫醫(yī)、學(xué)教育網(wǎng)搜集整理原子和氧原子。環(huán)上含有雜原子的有機物稱為雜環(huán)化合物。分為 兩類,具有脂肪族性質(zhì)特征的稱為脂雜環(huán)化合物, 具有芳香特性的稱為芳雜環(huán)

24、化 合物。因為前者常常與脂肪族化合物合在一起學(xué)習(xí),所以平時說的雜環(huán)化合物實 際指的是芳雜環(huán)化合物。雜環(huán)化合物是數(shù)目最龐大的一類有機物。多肽(有機化學(xué))一個氨基酸的竣基與另一分子氨基酸的醫(yī)、學(xué)教育網(wǎng)搜集整理氨基通過失水反應(yīng),形成一個酰氨鍵,新生成的化合物稱為肽,肽分子中的酰氨鍵叫做肽鍵。 二 分子氨基酸失水形成的肽叫二肽,多個氨基酸失水形成的肽叫多肽 。有機化合物(有機化學(xué))除一氧化碳、二氧化碳、碳酸鹽等少數(shù)簡單含碳整理化合物以外的含碳化合物。半縮醛或半縮酮(有機化學(xué))醇具有親核性,在酸性催化劑如對甲苯磺酸、氯化氫的作用下,很容易和醛酮發(fā)醫(yī)'學(xué)教育網(wǎng)搜集整理生親核加成,一分子醛或酮和一分

25、子醇加成的生成物稱為半縮醛或半縮酮。如何學(xué)習(xí)化學(xué)平衡移動”1.增進對 平衡狀態(tài)移動”的理解。一個平衡狀態(tài)受到外部條件影響變?yōu)榱硪粋€平 衡狀態(tài),這個過程叫做 移動”。那什么是使得平衡狀態(tài)移動的直接原因呢? 一種 可能是因為K變化了;另一種可能是Q變化了,Q要由不等于K趨向于等于Ko2 .增進對外部條件跟平衡移動的關(guān)系的理解。 外部條件溫度T、濃度C、壓 強P的作用對象是平衡常數(shù) K和濃度商Q,通過T作用于K,使K發(fā)生改變; 通過P、C作用于Q,使Q不等于K,從而獲得平衡狀態(tài)的移動趨勢。醫(yī)學(xué)教| 育網(wǎng)收集整理3 .學(xué)會分析平衡移動問題的思路和方法。要建立一個基于狀態(tài)分析及其狀態(tài) 改變的思考程序,特

26、別是對于濃度和壓強對化學(xué)平衡狀態(tài)的影響的分析:拿到一個平衡體系,首先認(rèn)識到此時 Q=K,其次分析外部條件(濃度、溫度、壓強) 的改變會對K或Q產(chǎn)生怎樣的影響,再想Q中各組分的濃度要怎樣改變才能使 Q重新等于K,而平衡體系中各組分濃度的變化即表明了化學(xué)平衡的移動方向。 如,增加反應(yīng)物濃度時,K不變,而濃度商Q變小了,這時反應(yīng)會向生成物濃 度增大、反應(yīng)物濃度減?。ǚ肿釉龃?,分母減小,分?jǐn)?shù)值增大)的方向進行,使 Q重新等于K,也就平衡向正反應(yīng)方向移動。體驗這樣一種完全的邏輯推理的思 考過程,這就體現(xiàn)了熱力學(xué)討論問題的基本方法。這也就是概念原理的教學(xué)常說 的認(rèn)識方式的問題,如果形成一個科學(xué)合理的認(rèn)識方

27、式和分析問題的思路觀念, 那么很多問題就會迎刃而解,否則的話就會混亂不清。無機酸酯(有機化學(xué))醇與含氧無機酸反應(yīng)失去一分子水后醫(yī)、學(xué)教育網(wǎng)搜集整理的生成物稱為無機酸 酯。雙烯燒(有機化學(xué))碳碳雙鍵數(shù)目最少的多烯姓是二烯姓醫(yī)、學(xué)教育網(wǎng)搜集整理或稱雙烯燒???分為三類:兩個雙鍵連在同一個碳原子上的二烯姓稱為累積二烯燒,兩個雙鍵被兩個或兩個以上單鍵隔開的二烯姓稱為孤立二烯燒,兩個雙鍵被一個單鍵隔開的 二烯姓稱為共腕二烯姓。內(nèi)酯(有機化學(xué))分子內(nèi)的竣基和羥基失水形醫(yī)、學(xué)教育網(wǎng)搜集整理成的產(chǎn)物稱為內(nèi)酯。生物堿(有機化學(xué))從動植物體內(nèi)得到的一類有強醫(yī)、學(xué)教育網(wǎng)搜集整理烈生理效能的含氮有機化合 物。游離生物

28、堿絕大多數(shù)是固體,難溶于水,易溶于乙醇等有機溶劑。天然的生 物堿多半是有左旋光的手性化合物。親電加成反應(yīng)碳碳雙鍵包含一個強的o鍵和一個弱冗鍵。富電子的九電子受原子核的束縛力較 小,又容易極化,容易受到親電試劑的進攻,碳碳雙鍵的加成,主要是親電加成 反應(yīng)。但是,當(dāng)碳碳雙鍵連接有吸電子基團時,冗鍵電子云密度降低,也能發(fā)生親核加成反應(yīng)。醫(yī)學(xué)教|育網(wǎng)收集整理關(guān)于烯姓的親核加成反應(yīng),將在下一節(jié)討 論??煨盏挠H電加成反應(yīng)與烯姓相似, 但叁鍵較難被親電試劑進攻,其親電加成 反應(yīng)活性比烯姓低,相反,快姓比烯姓容易受親核試劑進攻,發(fā)生親核加成反應(yīng)。構(gòu)型和構(gòu)象有機化學(xué)這門科學(xué)是以分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)之間的關(guān)系為基礎(chǔ)的。

29、分子結(jié)構(gòu)至少應(yīng)包括分子的構(gòu)造,構(gòu)型和構(gòu)象,結(jié)構(gòu)是一個廣義的概念,有時還與構(gòu)造”一詞混同泛用。構(gòu)造是指分子中原子的互相聯(lián)結(jié)方式和次序,即指具有一定分子式的物質(zhì),其分子中各原子成鍵的順序和鍵性。構(gòu)型是指具有一定構(gòu)造的分子中各原 子在空間的排列狀況。構(gòu)象是指在一定的條件下,由于單鍵的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子 中各原子(或原子團)在空間的不同排布形象。構(gòu)型和構(gòu)象雖然都是表述分子的 立體模樣或空間形象的概念,但兩者不能并列,構(gòu)象比構(gòu)型更為精細(xì)。醫(yī)學(xué)教 | 育網(wǎng)收集整理在室溫下,分子的一種構(gòu)象可以通過單鍵的 自由”旋轉(zhuǎn),變成另一 種構(gòu)象。一般地講,分子的構(gòu)型是不能通過單鍵的旋轉(zhuǎn)而改變的,必須通過化學(xué) 鍵的斷裂和形

30、成才能改變分子的構(gòu)型。b鍵和兀鍵軌道頭對頭交蓋所構(gòu)成的鍵為 b鍵。鍵是以原子核連線為對稱軸,在成鍵 兩原子核之間,軌道呈圓柱形對稱而交蓋的,交蓋比較充分,鍵相對牢固。而且 6鍵沿鍵軸相對旋轉(zhuǎn)不會影響鍵軸上電子云的分布, 因此6鍵可以自由旋轉(zhuǎn)。醫(yī) 學(xué)教|育網(wǎng)收集整理在雙鍵或叁鍵中的 冗鍵則不然,它是由p軌道肩并肩從側(cè)面 交蓋而形的,p軌道的對稱軸必須相互平行才能充分交蓋,所以 冗鍵不能自由旋 轉(zhuǎn),而且冗鍵相對較弱,可極化性較大,這是 冗鍵的特性。價鍵理論的基本觀點價鍵理論是量子力學(xué)近似處理氫分子結(jié)果的推廣,認(rèn)為成鍵原子彼此靠近時,各自具有的反平行自旋的未成對電子,偶合配對達到電子對共用,使體系能量降低, 而形成穩(wěn)定的共價鍵。所以把價鍵理論也叫電子配對法。自旋反平行的成對電子的偶合所以能降低體系能量而成

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