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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上核磁共振波譜法講授內(nèi)容第一節(jié). 概述第二節(jié). 基本原理第三節(jié). 化學(xué)位移第四節(jié). 自旋偶合和自旋系統(tǒng)第五節(jié). 核磁共振儀和實驗方法第六節(jié). 氫譜的解析方法第七節(jié). 碳譜簡介 第一節(jié). 概述 第二節(jié).
2、 基本原理填空題1. 原子核是否有自旋現(xiàn)象是由其自旋量子數(shù)決定的,為 的核才有自旋,為磁場性核。2. 進(jìn)行核磁共振實驗時,樣品要置于磁場中,是因為
3、60; 。3. 對質(zhì)子(g=2.675×108 T-1·s-1)來說,儀器的磁場強度如為1.4092T,則激發(fā)用的射頻頻率為
4、60; 。選擇題1. 下列原子核沒有自旋角動量的是哪一種?A14N B28Si C31P D3
5、3S E.1H 2. 下述核中自旋量子數(shù)I=1/2的核是A.16O B.19F C.2H D.14N
6、0; E.12C 3. 1H核在外磁場中自旋取向數(shù)為A.0 B.1 C.2 D.3 &
7、#160; E.4 4. 若外加磁場的磁場強度H逐漸增大時,則使質(zhì)子從低能級E躍遷至高能級E所需的能量:A.不發(fā)生變化 B.逐漸變小 C.逐漸變大D.不變或逐漸變小&
8、#160; E.不變或逐漸變大簡答題1. 試述產(chǎn)生核磁共振的條件是什么?2. 一個自旋量子數(shù)為1/2的核在磁場中有多少種能態(tài)?各種能態(tài)的磁量子數(shù)取值為多少?3. 哪些類型的核具有核磁共振現(xiàn)象?目前的商品核磁共振儀主要測定是哪些類型核的核磁共振?4.
9、 為什么強射頻波照射樣品會使NMR信號消失?而UV與IR吸收光譜法則不消失。計算題1. 試計算在1.9406T的磁場中,1H、13C的共振頻率。2. 試計算在25oC時,處在2.4T磁場中13C高能態(tài)核與低能態(tài)核數(shù)目的比例。 第三節(jié). 化學(xué)位移填空題1. 有A,B,C三種質(zhì)子
10、,它們的共振磁場大小順序為BABBBC,則其化學(xué)位移的大小順序為 。2. 有A,B,C三種質(zhì)子,它們的屏蔽常數(shù)大小順序為ABC,試推測其共振磁場B的大小順序為 &
11、#160; 。3. 在化合物CH3X中,隨著鹵原子X的電負(fù)性增加,質(zhì)子共振信號將向 磁場強度方向位移。選擇題1. 不影響化學(xué)位移值的因素是:A.核磁共振儀的磁場強度
12、 B.核外電子云密度 C.磁的各向異性效應(yīng)D.所采用的內(nèi)標(biāo)試劑 E.使用的溶劑 2. 在下列化合物中,質(zhì)子化學(xué)位移(ppm)最大者為:A.CH3Br
13、60; B.CH4 C.CH3OH D.CH3I E.CH3F 3. &
14、#160;CH3X中隨X電負(fù)性增大,H核信號:A. 向高場位移,共振頻率增加B. 向高場位移,共振頻率降低C. 向低場位移,共振頻率增加D. 向低場位移,共振頻率降低E.
15、60; 變化無規(guī)律 4. 在磁場中質(zhì)子周圍電子云起屏蔽作用,以下幾種說法正確的是:A.質(zhì)子周圍電子云密度越大,則屏蔽作用越小B.屏蔽作用與質(zhì)子周圍的電子云密度無關(guān)C.屏蔽越小,共振磁場越高D.屏蔽越大,共振頻率越高E.屏蔽越大,化學(xué)位移越小 5. 抗磁屏蔽效應(yīng)和順磁屏蔽效應(yīng)對化學(xué)位移有重要貢獻(xiàn),結(jié)果是:A.抗磁屏蔽使質(zhì)子去屏蔽,順磁屏蔽使質(zhì)子屏蔽B.抗磁屏蔽使質(zhì)子的共振信號向低場位移,順磁屏
16、蔽使質(zhì)子的共振信號向高場位移C.抗磁屏蔽使質(zhì)子的值增大,順磁屏蔽使質(zhì)子的值減小D.抗磁屏蔽使質(zhì)子的值減小,即產(chǎn)生高場位移;順磁屏蔽使質(zhì)子的值增大,即產(chǎn)生低場位移E.抗磁屏蔽和順磁場屏蔽均使質(zhì)子去屏蔽 6. 乙烯質(zhì)子的化學(xué)位移值()比乙炔質(zhì)子的化學(xué)位移值大還是?。科湓蚴鞘裁??A大,因為磁的各向異性效應(yīng),使乙烯質(zhì)子處在屏蔽區(qū),乙炔質(zhì)子處在去屏蔽區(qū);B大,因為磁的各向異性效應(yīng),使乙烯質(zhì)子處在去屏蔽區(qū),乙炔質(zhì)子處在屏蔽區(qū);C小,因為磁的各向異性效應(yīng),使乙烯質(zhì)子處在去屏蔽區(qū),乙炔質(zhì)子處在屏蔽區(qū);D小,因為磁的各
17、向異性效應(yīng),使乙烯質(zhì)子處在屏蔽區(qū),乙炔質(zhì)子處在去屏蔽區(qū)。E小,因為磁的各向異性效應(yīng),使乙烯和乙炔質(zhì)子均處在屏蔽區(qū),且乙炔質(zhì)子由于外層電子云密度大,受屏蔽作用大。 7. 在下列化合物中,用字母標(biāo)出的4種質(zhì)子,它們的化學(xué)位移()從大到小的順序如何? Aa b c d Bb a d c Cc d a b Dd c b a Ed c a b 8. 對于羥基的化學(xué)位移,以下
18、幾種說法正確的是:A.酚羥基的值隨溶液濃度而變B.濃度越大,值越大C.濃度越大,值越小D.鄰羥基苯乙酮的羥基值也隨溶液的濃度改變而明顯改變E.氫譜圖上沒有羥基信號 9. 用CCl4作溶劑測定乙醇的1H NMR譜,隨稀釋度的增大,OH質(zhì)子化學(xué)位移向高場移動,這與何種因素有關(guān)?A.電負(fù)性 B.氫鍵 C.磁各向異性 D.范德華效應(yīng) E.質(zhì)子交換 10. 化合物中帶標(biāo)志質(zhì)子的化學(xué)位移歸屬正確的應(yīng)為:A.a在1.52.
19、0ppm,b和c在1.83ppm,d在910ppmB.a在1.52.0ppm,b和c在5.57.5ppm,d在1015ppmC.a在01ppm,b和c在5.57.5ppm,d在910ppmD.a在1.52.0ppm,b和c在5.57.5ppm,d在910ppmE.a在1.52.0ppm,b和c在4.55.5ppm,d在910ppm簡答題1. 為什么用值表示峰位,而不用共振頻率的絕對值表示?2. 為什么NMR譜左端高場相當(dāng)于低頻,右端
20、低場相當(dāng)于高頻?而Larmor公式說明核進(jìn)動頻率B,兩者是否矛盾,如何統(tǒng)一。3. 為什么乙烯質(zhì)子的化學(xué)位移比乙炔質(zhì)子大?4. 使用60.0MHz NMR儀時,TMS的吸收與化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為180Hz。如果使用40.0MHz的NMR儀,它們之間的頻率差將是多少?5. 在1,5-亞甲基環(huán)戊烯中的與氫的化學(xué)位移分別為-0.17與0.83,試?yán)L出烯
21、鍵的正負(fù)屏蔽區(qū),說明其原因。 第四節(jié). 自旋偶合和自旋系統(tǒng)填空題1. 預(yù)測下面化合物在1H NMR譜上將出現(xiàn)的信號數(shù)目:乙烷(CH3CH3) 組, CH3CHBrCH2Br 組,CH3CH=CHCOCH3
22、 組。2. 影響質(zhì)子化學(xué)位移的誘導(dǎo)效應(yīng)是通過 起作用,而磁場各向異性效應(yīng)是通過 起作用。3. 位于雙鍵平面上的質(zhì)子是處于
23、; 區(qū),向 磁場位移,處于苯環(huán)平面上下方的質(zhì)子是處于 區(qū),向 磁場方向位移。4. 化合物的分子式為C4H10,1H NMR譜上只有A和B兩個信號,積分高度分別為6.8cm和10.2cm,則對應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目A有
24、0; 個、B有 個。5. 自旋偶合是經(jīng)過 傳遞的。在飽和烴類化合物中,自旋偶合效應(yīng)只能傳遞 個單鍵。彼此相互偶合的質(zhì)子,其
25、0; 相等。6. 一種烴類化合物,其中某一質(zhì)子的信號分裂為三重峰,面積比為1:2:1,則與之偶合的質(zhì)子數(shù)目是 個。7. 預(yù)測CH
26、3CH2CH2NO2的一級圖譜中,CH3質(zhì)子將裂分為 重峰,與硝基相鄰的CH2質(zhì)子將裂分為 重峰。選擇題1. 化合物分子式為C6H12O2,1H NMR譜上出現(xiàn)四個單峰,則化合物最有可能是:A.(CH3)3CCOOCH3 &
27、#160; B.(CH3)2CHCOOCH2CH3C.CH3CH2COOCH2CH2CH3 D. CH3CH2CH2COOCH2CH3E. 2. 化合物CH3(A)CH2COOCH2CH2CH3的A質(zhì)子在1HNMR譜上會出現(xiàn):A雙峰
28、160; B三重峰 C四重峰 D五重峰 E十二重峰 3. 有關(guān)二面角對3J值的影響的敘述正確的是:A. 隨二面角增大,3J值增大B. 隨二面角減小,3J值增大C. 二面角為0
29、°及180°,J值最小,為90°時,3J值最大D. 二面角為0°及180°時, J值最大,為90°時,3J值趨向于0E. 二面角對3J值的影響無規(guī)律可循 4. 化合物(CH3)2CHCH2CH(CH3)2,在1H NMR譜圖上,有幾組峰?從高場到低場各組峰的面積比為多少?A. 五組峰,6:1:2:1:6B. 三組峰,1:6:1C. 三組峰
30、,6:1:1D. 四組峰,3:3:1:1E. 四組峰,3:1: 1:3 5. 考慮2丙醇CH3CH(OH)CH3的1H NMR譜,若醇質(zhì)子存在快速化學(xué)交換,當(dāng)儀器的分辨率足夠時,則下列哪一種預(yù)言是正確的?A甲基質(zhì)子是單峰,次甲基質(zhì)子是七重峰,醇質(zhì)子是單峰;B甲基質(zhì)子是二重峰,次甲基質(zhì)子是七重峰,醇質(zhì)子是單峰;C甲基質(zhì)子是四重峰,次甲基質(zhì)子是十四重峰,醇質(zhì)子是單峰;D甲基質(zhì)子是四重峰,次甲基質(zhì)子是十四重峰,醇質(zhì)子是二重峰。E甲基質(zhì)子是二重峰,次甲基質(zhì)子是十四重峰,醇質(zhì)子是二重
31、峰。 6. 影響偶合常數(shù)的主要因素是:A.濃度 B.鍵角 C.核磁共振儀的磁場強度D.溫度 E.溶劑 7. &
32、#160; 下列系統(tǒng)中,哪種質(zhì)子和其它原子之間能觀察到自旋裂分現(xiàn)象:A.OH B.ClH C.BrH D.IH E.FH 8. 在某化合物中,a、b二質(zhì)子的化學(xué)位移分別值為3.80ppm和3.7
33、2ppm,它們之間的偶合常數(shù)為10.0Hz;c、d二質(zhì)子的化學(xué)位移值分別為3.25ppm和2.74ppm,它們之間的偶合常數(shù)為12.0Hz。若振蕩器為60MHz,則這兩對質(zhì)子分別為:A.AX和AB系統(tǒng) B.AB和AX系統(tǒng) C.AX和AX系統(tǒng)D.AB和AB系統(tǒng) E.A和AB系統(tǒng) 9.&
34、#160; 在核磁共振法中,化合物(CH3)2 CHCH2CH(CH3)2的峰面積比(從高場至低場)為:A.6:1:2:1:6 B.1:6:1 C.1:1:6D.6:1:1
35、160; E.2:2:6:6 10. 某化合物中三種質(zhì)子相互偶合構(gòu)成AMX系統(tǒng)JAM10Hz,JMX4Hz,JAX0Hz,它們的峰型應(yīng)為:A.A為3重峰,M為3重峰,X為3重峰B.A為單峰,M為6重峰,X為3重峰C.A為3重峰,M為6重峰,X為3重峰D.A為2重峰,M為4重峰,X為2重峰E.A為2重峰,M為3重峰,X為3重峰 11. 中質(zhì)子的峰形:A均為三重峰B均為六重峰Ca及f
36、質(zhì)子為三重峰,其余質(zhì)子為六重峰D. a、c、d、f質(zhì)子為三重峰E. a及f質(zhì)子為三重峰,其余質(zhì)子為二重峰 12. 對下圖化合物的1H NMR譜,以下幾種預(yù)測正確的是:A.只有兩個信號 B.兩個CH2相互偶合都裂分為三重峰C.CH3CH2
37、; D.四個信號,從高場到低場的信號面積比為3:3:2:2E.所有信號值都超過3ppm簡答題1. 試指出化合物CH3CH2Br的氫譜圖出現(xiàn)幾組氫信號?哪組氫信號在低場,其分裂為幾重峰?2. 什么是自旋偶合與自旋分裂?單取代苯的取代基為烷基時,苯環(huán)上的芳?xì)洌?個)為單峰,為什么?若取代基為極性基團(tuán)(如鹵素、-NH、-OH等),苯環(huán)的芳?xì)渥優(yōu)槎嘀胤澹f明原因。3.
38、160; 峰裂距是否是偶合常數(shù)?偶合常數(shù)能提供什么結(jié)構(gòu)信息?4. 什么是狹義與廣義的n+1律?5. ABC與AMX系統(tǒng)有什么區(qū)別?6. 什么是化學(xué)全同和磁全同?試舉例說明。按照一級圖譜的偶合裂分規(guī)律,預(yù)測下列化合物的NMR圖(包括化學(xué)位移大約值、裂分峰數(shù)及強度比、各組峰的相對積分面積)C2H5OC2H5; &
39、#160; CH3COCH2CH3 CH3CH2CHO; CH3CH2COOH7. Ficst's酸的鈉鹽在D2O溶液的1H NMR中發(fā)現(xiàn)兩個相等高度的峰,試述其屬于
40、下列何種結(jié)構(gòu)? 第五節(jié). 核磁共振儀和實驗方法簡答題1. 脈沖傅里葉變換核磁共振波譜儀在原理上與連續(xù)波核磁共振波譜儀有什么不同?它有哪些優(yōu)點?2. 核磁共振波譜法常用的樣品溶劑的要求及常用的溶劑。 第六節(jié). 氫譜的解析方法填空題1.
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