物理化學(xué)下冊(cè)知識(shí)點(diǎn)及公式復(fù)習(xí)集

1、第七章電化學(xué)1正負(fù)、陰陽(yáng)極規(guī)定及離子遷移方向 正負(fù)極：電勢(shì)高的為正極，電勢(shì)低的為負(fù)極 陰陽(yáng)極：發(fā)生氧化反響的為陽(yáng)極，發(fā)生復(fù)原反響的為陰極 離子遷移方向：陰離子遷向陽(yáng)極，陽(yáng)離子遷向陰極原電池：正極-陰極負(fù)極-陽(yáng)極 電解池：正極-陽(yáng)極 負(fù)極-陰極2Q zFF -法拉第常數(shù)；F = Le = 96485.309 C/mol,計(jì)算取 96500 C/molnBzF3.R單位:Q -1 或 S單位:sm-1cell4. 科爾勞施Kohlrausch根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出結(jié)論：在很稀的溶液中，強(qiáng)電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率與其濃度的平方根成直線關(guān)系，即珞 人 A：c5. 離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律在無(wú)限稀釋溶液中，每種離子獨(dú)立移動(dòng)

2、，不受其它離子影響，電解質(zhì)的無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo) 率可認(rèn)為是兩種離子無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率之和。無(wú)限稀釋電解質(zhì)溶液的A mg是陽(yáng)、陰離子對(duì) A m的奉獻(xiàn)之和，即為離子極限摩爾電導(dǎo)率的加和值。假設(shè)電解質(zhì)為Cv+Av-，在無(wú)限稀釋溶液中全部電離：Cv Av Czv Czv+, V-分別表示陽(yáng)、陰離子的化學(xué)計(jì)量數(shù)。m v m,v m,(2)稀釋溶液中，具有相同離子的不同電解質(zhì), 在無(wú)限對(duì)于強(qiáng)電解質(zhì)，比方NaCImmAl C出人門(mén)mm由 A m c?假設(shè) A mo(Na+)、A mo (Cl-),那么 A該相同離子的oo. .A m都相同。的直線外推cocom (NaCl)=A m+o(Na+)+ A m (

3、Cl-)對(duì)于弱電解質(zhì), m m(H ) m(AC )m(HCI)m(NaAc) m(NaCI)m(H )m(CI ) m(Na ) m(AC )m(Na ) m(CI )6. 電導(dǎo)測(cè)定的應(yīng)用1計(jì)算弱電解質(zhì)的解離度及解離常數(shù)a c/cQ測(cè)電導(dǎo)可求得K由何求出4«= AT/C查表丸計(jì)算可得瓷2計(jì)算難溶鹽的溶解度a. 難溶鹽飽和溶液的濃度極稀，可認(rèn)為m mb. 計(jì)算難溶鹽電導(dǎo)率時(shí)水的電導(dǎo)率不能忽略，即難溶鹽 溶液-水運(yùn)用摩爾電導(dǎo)率的公式就可以求得難溶鹽飽和溶液的濃度川氣難溶鹽二岸難溶鹽鞏溶液-kHQ7. a aa aa b /bO1/由電解質(zhì)的濃度b 及電解質(zhì)的y± if昂占土

4、f進(jìn)行魁化學(xué)有關(guān)計(jì)算。bB ZB8.9.在298.15 K水溶液中：10. 電極反響與電池反響平均離子活度系數(shù)公式：A= 0.509|呼-1畑1/2Az z要求同學(xué)們能根據(jù)電池的構(gòu)成，熟練的寫(xiě)出兩電極反響與電池反響；另一方面能將簡(jiǎn) 單的化學(xué)反響設(shè)計(jì)成電池。在原電池圖式表示式中要注意幾點(diǎn)：負(fù)極寫(xiě)在左邊，正極寫(xiě)在右邊；實(shí)垂線“|表示不同相的界面，虛垂線“表示兩半電池中的溶液有接界，雙虛 垂線“表示鹽橋；要標(biāo)示各相的相態(tài)I, s, g 。氣體電極要標(biāo)明其壓力，溶液中的組分要標(biāo)明其濃度或 活度；：pt也、02、cb電極,也包括氣體不能直接作為電極，必須依附于惰性電極如Br2l, |2s電極。11. 可

5、逆電池1電極反響是可逆的2I趨于0,電勢(shì)差無(wú)限小3無(wú)其它不可逆過(guò)程如液接不可逆擴(kuò)散等?T)PX , E1 ,T2, E2OE ET2 T1RTzFln K°電化學(xué)量-疋熱力學(xué)量電池中各物質(zhì)處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí):電化學(xué)屋熱力學(xué)量化學(xué)反響的 rGm等熱力學(xué)性質(zhì)隨計(jì)量方程式的寫(xiě)法不同，但電池的電動(dòng)勢(shì)與化學(xué)方程 式的寫(xiě)法無(wú)關(guān)。13.電池的能斯特方程E EO AX此式稱(chēng)為能斯特方程，是原電池的根本方程。它說(shuō)明了一定溫度下且各物質(zhì)為任意指定 狀態(tài)下，可逆電池的電動(dòng)勢(shì)與參與反響的各組分活度之間的關(guān)系式。使用有了能斯特方程，假設(shè)各組分的活度，便可求得電池在任意狀態(tài)下的電動(dòng)勢(shì)，該式時(shí)要注意以下幾點(diǎn)：z;確要

6、寫(xiě)出電池反響，以確定進(jìn)行 1 mol化學(xué)反響在兩電極上得失電子的摩爾數(shù)定反響物vB < 0 ,在分母上與產(chǎn)物vB > 0,在分子上溶液中的組分用活度 aa+, a-, a± , a，情況不同，使用不同活度 ，氣體用分壓 p/p 純液、固體不出現(xiàn)25C下，能斯特方程可寫(xiě)為在方程式中或a=1E EO 0.05916|gaBVBZB14. 電極電勢(shì)的計(jì)算電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)我們可查表，但如果構(gòu)成電極的各種物質(zhì)不處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，即電極處于任意狀態(tài)，其電極電勢(shì)又如何計(jì)算呢？E電極E電極耳InaBVBZ卜B電極 不管電極在實(shí)際電池中充當(dāng)正極還是負(fù)極，須按電極上的復(fù)原反響使用上式計(jì)算單 個(gè)電

7、極的電極電勢(shì)。同樣，溶液中組分用活度，氣體物質(zhì)用壓力，純固液物質(zhì)不出現(xiàn)。要注意寫(xiě)出參與電極反響但本身未發(fā)生氧化、復(fù)原的物質(zhì)的活度，E電極E°電極0.05916 lgaBVB25 C時(shí)亦可寫(xiě)為ZB15. 電極的種類(lèi)1第一類(lèi)電極特點(diǎn)：電極與它的離子溶液相接觸，參與反響的物質(zhì)存在于兩個(gè)相中，電極有一個(gè)相界面。 金屬電極和鹵素電極：均較簡(jiǎn)單，如ZnZ n:Zn2+2e- ZnCl- | Cl2|Pt:Cbg+2e- 2CI-氫電極酸性:H+|H 2g|Pt電極反響：2H+2e- t H2g標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)：優(yōu)點(diǎn)：電動(dòng)勢(shì)隨溫度改變很小。堿性：OH,H2O|H2g|Pt電極反響：2H2O+2e-T

8、H2g+2OH-氧電極酸性：H+, H2O|O2g|Pt電極反響：O2g+4H+4e-T 2出0©堿性：OH-,H2O|O2g|Pt電極反響：O2g+2H2O+4e-T 4OH-2第二類(lèi)電極金屬-難溶鹽電極：在金屬上覆蓋一層該金屬的難溶鹽，然后將它浸入含有與該難溶鹽具有相同負(fù)離子的易溶鹽溶液中而構(gòu)成的。1 Ag-AgCI 電極： Cl- | AgCIs | AgAgCIs+e t Ag+CI-2甘汞電極電極表示：CI-|Hg 2Cl2s|HgORT aHgaCl oRTE甘E甘In Hg ClE甘InaCI2FaHg2Cl2F Cl甘汞電極制作容易，電極電位穩(wěn)定，常以甘汞電極作為參比

9、電極。按甘汞電極中KCI溶液濃度的不同，分為三種甘汞電極：飽和KCI溶液，1 mol dm-3 KCI溶液，0.1 mol dm-3溶液。 三種甘汞電極的電極電位都以氫電極為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得，它們便可以充當(dāng)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。金屬-難溶氧化物電極以銻-氧化銻電極為例：在銻棒上覆蓋一層三氧化二銻，將其浸入含有H+或OH的溶液中就構(gòu)成了銻-氧化銻電極。3一氧化復(fù)原電極電極極板Pt只起輸送電子的任務(wù)，參加反響的物質(zhì)都在溶液中。16. 設(shè)計(jì)原電池的方法：將給定反響分解成兩個(gè)電極反響，一個(gè)發(fā)生氧化反響作為陽(yáng)極，一個(gè)發(fā)生復(fù)原反響作為陰極，兩個(gè)電極反響的總和等于該反響。一般可先寫(xiě)出一個(gè)電極反響，然后從總反響中減去這個(gè)電極反響

10、，即可得到另一個(gè)電極 反響。注意寫(xiě)出的電極反響應(yīng)符合三類(lèi)電極的特征。然后按順序從左到右列出陽(yáng)極板至陰極板各個(gè)相，相與相之間用垂線隔開(kāi)，假設(shè)為雙液電池，在兩溶液中用雙垂線表示用鹽橋。17. 用過(guò)電位 n的數(shù)值來(lái)表示電極極化程度的大小。E陽(yáng) E陽(yáng)，平即陽(yáng)極電位升高；E陰 E陰,平即陰極電位降低。電極產(chǎn)生極化的原因可簡(jiǎn)單分為兩類(lèi)：濃差極化與電化學(xué)極化。第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)一、用生成物的生成速率或反響物的消耗速率代表反響速率 為保持反響速率為正值，在用反響物的消耗速率代表整個(gè)反響的速率時(shí)，前面要加負(fù)號(hào)； 不同反響物的消耗速率及不同生成物的生成速率數(shù)值大小是不同的，選用那種物質(zhì) 代表整個(gè)反響速率時(shí)，需注以

11、下腳標(biāo)；不同物質(zhì)的消耗速率或生成速率總是與各自的計(jì)量系二.反響速率的實(shí)驗(yàn)測(cè)定數(shù) 化學(xué)法：用化學(xué)分析方法測(cè)不同時(shí)刻各物質(zhì)濃度繪c-t曲線各時(shí)刻的反應(yīng)速率 物理方法：利用物理手段，測(cè)定不同時(shí)刻與物質(zhì)濃度呈線性關(guān)系的物理量，從而確定反響速率。比方恒溫恒容氣相反響dCAdt/dpAAdt可用u' A代表A的消耗速率，即可用U A代表整個(gè)反響的速率 三化學(xué)反響經(jīng)驗(yàn)的速率方程化學(xué)反響的速率方程：表示在一定溫度下化學(xué)反響速率與物質(zhì)濃度間關(guān)系的方程。dcAdtkcAAc,1. 反響級(jí)數(shù)分級(jí)數(shù)與總級(jí)數(shù)速率方程中各濃度的方次 nA,nB, 稱(chēng)為A、B、組分的分級(jí)數(shù)，而各組分的分級(jí)數(shù) 之和稱(chēng)為反響的總級(jí)數(shù)或

12、簡(jiǎn)稱(chēng)為反響級(jí)數(shù)。n = nA + nB +反響級(jí)數(shù)nA, nB,都是由實(shí)驗(yàn)確定的常數(shù)，不能通過(guò)化學(xué)計(jì)量方程式寫(xiě)出；反響級(jí)數(shù)可以是整數(shù)、分?jǐn)?shù)或0，而且可正可負(fù)；也有無(wú)級(jí)數(shù)可言的反響2. 反響速率常數(shù) 不同反響k值不同，k值越大，反響速率越快 同一反響，k值與濃度無(wú)關(guān)，決定 k值大小的因素是溫度及催化劑；k的單位隨反響級(jí)數(shù)不同而異； 可以從所提供的速率常數(shù) k的單位來(lái)判斷反響的級(jí)數(shù)。同一反響，用不同組分的濃度變化表示反響速率方程時(shí)，各速率常數(shù)是不同的，且與各 自的計(jì)量系數(shù)成正比。3恒容氣相反響的速率方程且反響前后氣體分子數(shù)發(fā)生變化的反響dpA dt kppAJ假設(shè)理-1 一級(jí)反響，那么kp=kA假

13、設(shè)詳1 n級(jí)反響f那么= kA在對(duì)氣相反響體系進(jìn)行動(dòng)力學(xué)測(cè)定時(shí)，單一物質(zhì)的分壓 PA往往是不能測(cè)定的，總是通過(guò)測(cè)定體系在不同時(shí)刻的總壓P總T PA四、速率方程的積分形式CA,0CAkt零級(jí)反響的根本特征 以CA-t作圖，為一條直線，直線的斜率 m = k零級(jí)反響速率常數(shù)k的單位為濃度時(shí)間-1。 零級(jí)反響的半衰期正比于反響的初始濃度，且tl/2CA,0 /(2k)2. 一級(jí)反響1In kt1 XA一級(jí)反響的幾個(gè)特征:占ktCa一級(jí)反響，以In cA-t作圖，為一條直線，直線的斜率m = -k一級(jí)反響速率常數(shù) k的單位為時(shí)間-1，一般情況s-1In 2t1/2 ,一級(jí)反響的半衰期與反響的初濃度無(wú)關(guān)

14、，且丨k恒容恒溫一級(jí)氣相反響速率方程的積分形式1 In2In Pakt In PaJ1/2 T；1.二級(jí)反響的速率方程的積分形式二級(jí)反響可分為以下兩種情況：A.只有一種反響物aA t產(chǎn)物速率方程的微分形式1, 1ktCACA,0dCAdtkcA二級(jí)反響的特征 以1/CA-t作圖，為一條直線，直線斜率即為速率常數(shù) 二級(jí)反響速率常數(shù)k的單位為濃度-1 時(shí)間-1, 二級(jí)反響的半衰期與反響物的初濃度成反比1t1/2 恒容恒溫二級(jí)氣相反響速率方程的積分形式般情況 mol -s-11Pakt1P A,0t1/21kpA,0k的單位壓力-1 時(shí)間-1般 kpa-1 s-1速率方程的微分形式dCAdtkCAC

15、B在一定條件下，第二種情況可化為第一種形式。當(dāng)一種物質(zhì)大大過(guò)量，在反響過(guò)程中可視其濃度保持不變，那么反響為準(zhǔn)一級(jí)反響當(dāng)a=b計(jì)量系數(shù)相同),且兩種反響物初濃度相等，即Ca,o = cb,o那么任一瞬時(shí)CA=CB，速率方程轉(zhuǎn)化為第一種類(lèi)型的二級(jí)反響五、阿侖尼烏斯方程Ae Ea/(RT)dln kEakdTRT2ln kEaln ARTEa及指前因子A此式說(shuō)明，由Ink對(duì)1/T作圖得一直線，由直線斜率和截距可求得k(T2) k()此式的應(yīng)用主要包括以下幾個(gè)方面:1兩溫度下的k值，求E;2一個(gè)溫度下的k和反響的E，求另一溫度下的 k ；3一個(gè)溫度下的k和反響的E，求與另k值相應(yīng)的反響溫度 T六、復(fù)合

16、反響以In(CA-CA,e)t作圖為一條直線直線斜率為m= -(ki + k-i)對(duì)行反響經(jīng)過(guò)足夠的時(shí)間，反響物與產(chǎn)物都分別趨于它們的平衡濃度CA,e, CB,e對(duì)行一級(jí)反響完成了初始距平衡濃度差一半所需的時(shí)間為：t=ln2/(k1+k-1)2. 平行反響級(jí)數(shù)相同的平行反響，任一瞬間產(chǎn)物中各種生產(chǎn)物濃度之比等于對(duì)應(yīng)的速率常數(shù)之比，CBk1與反響物的初濃度及反響時(shí)間無(wú)關(guān)。CCk23. 連串反響的特征在連串反響反響中，中間產(chǎn)物的濃度會(huì)出現(xiàn)最大值CB,m，濃度CB取最大值對(duì)應(yīng)的時(shí)間稱(chēng)為中間產(chǎn)物的最正確時(shí)間tm。七、反響機(jī)理基元反響的反響分子數(shù)：直接參加基元反響的質(zhì)點(diǎn)數(shù)。質(zhì)點(diǎn)可以是分子、原子、離子、自

17、由基等質(zhì)量作用定律：基元反響的速率與各反響物濃度的幕乘積成正比，其中各濃度的方次即為反響式中相應(yīng)組分的分子數(shù)。只有基元反響才遵循質(zhì)量作用定律，非基元反響不能使用質(zhì)量作用定律，即不能根 據(jù)計(jì)量方程式寫(xiě)速率方程； 反響分子數(shù)與反響級(jí)數(shù)的區(qū)別反響分子數(shù)是個(gè)微觀概念，只能用于基元反響；是個(gè)理論數(shù)值，只能是1、2、3。反響級(jí)數(shù)是個(gè)宏觀概念，一般針對(duì)總包反響。它是物質(zhì)濃度對(duì)反響速率影響的總結(jié)果。化學(xué)反響的級(jí)數(shù)須由實(shí)驗(yàn)測(cè)定，反響級(jí)數(shù)的數(shù)值可以是整數(shù)、分?jǐn)?shù)、0,且可正、可負(fù)，也有無(wú)級(jí)數(shù)可言的反響。八. 由反響機(jī)理推導(dǎo)機(jī)理速率方程在連串反響中，當(dāng)其中某一步反響的速率很慢，就將它的速率近似作為整個(gè)反響的速率，這個(gè)

18、慢步驟稱(chēng)為反響的速率控制步驟。2. 平衡態(tài)近似法在一個(gè)包括有對(duì)行反響的連串反響中，如果存在速控步時(shí)，那么可以認(rèn)為其它各反響步 驟的正向和逆向間的平衡關(guān)系可以繼續(xù)保持而不受速控步影響。在化學(xué)動(dòng)力學(xué)中，這種處理方法稱(chēng)為平衡近似。解題步驟：反響機(jī)理中至少存在一個(gè)能快速到達(dá)平衡的對(duì)峙反響；由“慢反響建立復(fù)合反響的速率方程表達(dá)式；由"對(duì)行反響解出活潑中間物如C的 濃度表達(dá)式；求出復(fù)合反響速率系數(shù)和活化能。3. 穩(wěn)態(tài)近似法穩(wěn)態(tài)或定態(tài)指某活潑中間物如自由原子、自由基的生成速率與消耗速率相等以致其濃 度不隨時(shí)間變化的狀態(tài)。解題思路：1.確定用某一反響物或產(chǎn)物的反響速率表示總反響速率，選擇計(jì)量反響的反

19、響物或者生成物該組分在反響機(jī)理中涉及最少的基元反響之一作為推導(dǎo)的起點(diǎn)。2.根據(jù)反響機(jī)理和質(zhì)量作用定律寫(xiě)出該組分的所有反響速率方程表達(dá)式，式中含有活潑 中間產(chǎn)物的濃度項(xiàng)3.根據(jù)反響機(jī)理和質(zhì)量作用定律寫(xiě)出各活潑中間產(chǎn)物的反響速率方程表達(dá)式，由穩(wěn)態(tài)法令其等于0;注意：每一組分的總的反響速率均為與其有關(guān)的各基元反響速率的代數(shù)和4.解出活潑中間產(chǎn)物的濃度與總反響式中反響物或產(chǎn)物的濃度的關(guān)系；5.代入總反響速率表達(dá)式中，消去活潑中間產(chǎn)物濃度項(xiàng)得到總反響速率方程式并可求 出復(fù)合反響速率系數(shù)和活化能。6.對(duì)表達(dá)式中每個(gè)中間體應(yīng)用穩(wěn)態(tài)近似法，從而得到關(guān)于中間體濃度的代數(shù)方程。如 果出現(xiàn)新的中間體，繼續(xù)使用穩(wěn)態(tài)近

20、似法，直至解出所有在速率表達(dá)式中涉及的中間體為止。第十章界面現(xiàn)象一、固-液界面在氣、液、固三相接觸點(diǎn)，固-液界面的水平線與氣-液界面切線之間通過(guò)液體內(nèi)部的夾 角B，稱(chēng)為接觸角.sIsIcos按照潤(rùn)濕程度的深淺，可將潤(rùn)濕分為三個(gè)級(jí)別：沾濕、浸濕、鋪展、接觸角B可由實(shí)驗(yàn)測(cè)定。習(xí)慣上人們用接觸角的大小來(lái)衡量液體對(duì)固體是否潤(rùn)濕及潤(rùn)濕 性能的好壞。 假設(shè)B <90°稱(chēng)液體能濕潤(rùn)固體，cosB >0,此時(shí)必有丫 s>y is,且稱(chēng)此時(shí)的固體為親 液固體。 假設(shè)0 >90 °稱(chēng)液體不能潤(rùn)濕固體，COS0 <0，此時(shí)必有丫 s< Y ls稱(chēng)此時(shí)的固體為憎

21、液固體。例如水-石蠟，水 假設(shè)0 0 °，稱(chēng)液體對(duì)固體完全潤(rùn)濕，液體幾乎在固體外表完全鋪展開(kāi)，COS0 1。銀-玻璃。接觸角愈小，液體對(duì)固體的潤(rùn)濕性能愈好。 液體在親液固體的毛細(xì)管中，液面必是凹形；液體在憎液固體的毛細(xì)管中，液面必 是凸形。彎曲液面的附件壓力Laplace 方程 面。該形式的Laplace公式適用于球形液曲面內(nèi)凹的壓力大于曲面外凸的壓力， p> 0。 r越小， p越大；r越大， p越小。平液面r ,A p0,并不是=0為什么會(huì)產(chǎn)生毛細(xì)現(xiàn)象？液體對(duì)固體的潤(rùn)濕性能+彎曲液面具有附加壓力兩種作用共同導(dǎo)致的現(xiàn)象。U p永遠(yuǎn)指向球心。將很細(xì)的玻璃管插入水中，液體潤(rùn)濕管壁，

22、0 <90o使液面呈凹狀，由于附加壓力指向大 氣，使凹面下液體所承受的壓力小于管外水平液面下液體受的壓力，這時(shí)液體被壓入管內(nèi)， 直至上升的液柱靜壓力與附加壓力數(shù)值上相等為止，到達(dá)力的平衡即A p= p gh將很細(xì)的玻璃管插入水銀中，液體不潤(rùn)濕管壁，0>90°使液面呈凸?fàn)睿郊訅毫χ赶蛞后w內(nèi)部，使凸面下液體所承受的壓力大于管外水平液面下液體受的壓力，這時(shí)管內(nèi)液面下降，直至下降的液柱的靜壓力與附加壓力相等為止A p=p gh3三.微小液滴的飽和蒸氣壓-開(kāi)爾文公式,PrKIn匚pr 凸面液體如小液滴 pr> p，液滴愈小，飽和蒸氣壓愈大.凹面液面 pr<p ,即一定

23、溫度下凹面液體的飽和蒸氣壓小于平面液體的飽和蒸氣壓 |r| pr,這就是發(fā)生毛細(xì)管凝結(jié)現(xiàn)象的原因。在玻璃毛細(xì)管中，由于水能潤(rùn)濕其管壁， 液面是凹面，在一定溫度下，水蒸氣對(duì)平面的水來(lái)說(shuō)未達(dá)飽和，但對(duì)毛細(xì)管內(nèi)的凹面液體已達(dá)飽和，這時(shí)蒸氣在毛細(xì)管內(nèi)將凝結(jié)成液體水。開(kāi)爾文公式對(duì)固體晶體物質(zhì)亦適用，即一定溫度下微小晶體的飽和蒸氣壓恒大 于普通晶體的蒸氣壓。四、亞穩(wěn)狀態(tài)及新相的生成1. 過(guò)飽和蒸氣按照相平衡條件下，應(yīng)該凝結(jié)而未凝結(jié)的蒸氣稱(chēng)為過(guò)飽和蒸氣。 產(chǎn)生的原因：小液滴的飽和蒸氣壓遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于平面液面上的蒸氣壓。人工降雨的道理：假設(shè)蒸氣中存在灰塵或其他固體粒子，可作為凝結(jié)中心，新相種子， 就可大大降低過(guò)飽和

24、程度。用飛機(jī)向云層中噴撒干冰微粒作為凝結(jié)中心，使新生成的液滴一開(kāi)始就比擬大，其相應(yīng)的蒸氣壓小于高空中已有的蒸氣壓力，此時(shí)水蒸氣便會(huì)迅速凝結(jié)成雨滴落下。2. 過(guò)熱液體按照相平衡條件下，應(yīng)該沸騰而未沸騰的液體稱(chēng)為過(guò)熱液體。產(chǎn)生的原因：彎曲液面的附加壓力。消除：為防止液體過(guò)熱，防止產(chǎn)生暴沸，往往在液體中引入半徑較大的小氣泡作為新 相種子，或者用毛細(xì)管鼓入氣泡，或者利用多孔物質(zhì)，如沸石、瓷片中已儲(chǔ)存的氣體作為新 相種子，使一開(kāi)始產(chǎn)生的氣泡就比擬大，附加壓力小，繞過(guò)了產(chǎn)生極微小氣泡的困難階段， 使液體在正常沸點(diǎn)時(shí)能順利沸騰。3. 過(guò)飽和溶液產(chǎn)生的原因：微小晶體的溶解度大于普通晶體的溶解度在一定溫度下，溶

25、液濃度已超過(guò)了該溫度的飽和濃度，而仍未析出晶體，溶液稱(chēng)為過(guò)飽和溶液。在實(shí)際的結(jié)晶操作中，假設(shè)溶液的過(guò)飽和程度太大 ，將會(huì)生成很細(xì)的晶粒，不利于過(guò)濾 和洗滌，因而影響產(chǎn)品質(zhì)量。在生產(chǎn)中，常向結(jié)晶器中投入小晶體作為新相的種子 ，使晶體 很快在種子上形成長(zhǎng)大，可獲得較大的晶粒。五 固體外表的吸附作用表物理吸附與化學(xué)吸附的區(qū)別性質(zhì)物理唳附化學(xué)吸附吸附力范德華力化學(xué)鍵力啜附層單層或多層單層吸附熱小近于液化熱大近于反響熱選擇性無(wú)或很差較強(qiáng)可逆性可逆不可逆吸附平衡易到達(dá)不易到達(dá)2. Langmuir單分子層吸附理論及等溫式 理論的四個(gè)假設(shè)：(1) 單分子層吸附；(2) 固體外表均勻(吸附熱為常數(shù)，與覆蓋率無(wú)

26、關(guān))被吸附在固體外表上的分子間無(wú)相互作用力；(4)吸附和解吸呈動(dòng)態(tài)平衡。*旦1 bP Langmuir吸附等溫式Langmuir吸附等溫式只適用于單分子層吸附，它能較好的在全部壓力范圍內(nèi)描述第I種類(lèi)型吸附等溫線。低壓bp<<1 Va=Vmbp直線段高壓bp>>1 Va=Vm水平線段中壓 Va=vambp/(1+bp)曲線c dRT de2.吉布斯吸附等溫公式六、溶液外表1.Inmj_無(wú)機(jī)ST*堿、戰(zhàn)低級(jí)醇、酸.S.表而活性物質(zhì)酣等有機(jī)物(外表活性劑)實(shí)騎說(shuō)明：J £cZ 八 O c7 yW 伊、X或 d r/tfcX)或"/婦0豉血?0外表層為使外表

27、吉布期函為便外表吉布斯函數(shù)為使外表吉布斯宙數(shù)降變化假設(shè)勢(shì)數(shù)降低，辯質(zhì)會(huì)自降低，涪質(zhì)會(huì)自動(dòng)富低，溶質(zhì)會(huì)大號(hào)聚集在動(dòng)離開(kāi)涪液外表講集在再液外表層浴液袤面層入溶液內(nèi)都吸附達(dá)平衡時(shí)合&表休C表N體做AN體吸附現(xiàn)象負(fù)吸附比薇正吸附訣主興正吸附吉布斯吸附等溫式使溶液的外表張力減小，即d y /dc<0 ,那么r >0,(1) 定溫下，假設(shè)在溶劑中參加的溶質(zhì)， 發(fā)生的是正吸附；(2) 假設(shè)參加溶質(zhì) dY /dc=O,r =0無(wú)吸附作用。3. 外表活性劑外表活性劑的根本性質(zhì)：參加少量即能顯著降低溶液的外表張力。在水溶液中，外表活性物質(zhì)通常以兩種形式出現(xiàn)。一種形式是溶液外表形成定向排列的吸附

28、層，另一種方式是在溶液內(nèi)部疏水基團(tuán)相互靠攏分散在水中形成膠束。外表層吸附達(dá)飽和的濃度，又是溶液內(nèi)部形成一定形狀膠束的濃度。我們把此濃度稱(chēng)為臨界膠束濃度CMC。外表活性劑的HLB值親水親油平衡值(Hydrophile-lipophile balanee)其數(shù)值的大小 可表征外表活性物質(zhì)親水性或親油性的大小。第十二章 膠體化學(xué)一、難溶固體物質(zhì)比方 Agl、FeOHb以微小的顆粒11000 nm丨分散在介質(zhì)水 中形成的分散體系叫膠體。高度分散 d=11000 nm 的多相性與熱力學(xué)的不穩(wěn)定性是膠體體系的根本特征。 丁達(dá)爾現(xiàn)象是膠體體系特有的現(xiàn)象， 它是區(qū)別溶膠與真溶液最簡(jiǎn)單的方法。 丁達(dá)爾現(xiàn)象 的實(shí)

29、質(zhì)是光的散射現(xiàn)象。電泳：在外電場(chǎng)的作用下，膠體粒子在分散介質(zhì) 中定向移動(dòng)的現(xiàn)象，稱(chēng)為電泳。 電泳現(xiàn)象說(shuō)明兩點(diǎn)：一是膠體粒子帶有電荷向陰極移動(dòng)，說(shuō)明膠體粒子帶正電荷；向陽(yáng)極移動(dòng)， 膠體粒子帶負(fù)電荷 ，二是膠體體系中分散相固相與分散介質(zhì)液相可作相對(duì)運(yùn)動(dòng)。二、膠體粒子帶電有兩個(gè)原因：離子吸附和解離 離子吸附：固體外表從溶液中有選擇性地吸附某種離子而帶電。膠核吸附了某種離 子，本身便帶上了電荷，變?yōu)閹щ姷哪z核。 解離：固體外表上的分子在溶液中發(fā)生解離而使其帶電。三、擴(kuò)散雙電層的產(chǎn)生膠核由于吸附或電離作用變?yōu)閹щ姷哪z核， 由于靜電引力， 吸引介質(zhì)中持相反電荷的反 離子， 形成雙電層； 由于靜電作用與擴(kuò)散

30、作用兩種作用同時(shí)存在， 兩種作用到達(dá)平衡后，雙 電層的反離子不是整齊的排在膠核外表， 而是呈一個(gè)擴(kuò)散狀態(tài)分布在溶液中。 這樣的雙電層 稱(chēng)為擴(kuò)散雙電層。四、擴(kuò)散雙電層的結(jié)構(gòu)固定吸附層， 斯特恩層 :緊密的排列在帶電膠核外表的反離子 水化離子 構(gòu)成緊密層， 由于靜電引力與范德華力，使緊密層中的反離子與膠核外表結(jié)合很牢，在外電場(chǎng)的作用下， 緊密層中的反離子也隨固體粒子一起運(yùn)動(dòng)，其厚度約為分子直徑的數(shù)量級(jí)。擴(kuò)散層： 雙電層中另一局部過(guò)剩的反離子松散的依附在膠體粒子的周?chē)?形成擴(kuò)散層。 緊密層與擴(kuò)散層分界處形成了一個(gè)固-液兩相相對(duì)運(yùn)動(dòng)的滑動(dòng)面，AB面，稱(chēng)為斯特恩面。 膠粒的形成： 帶電的膠核與緊密層中的反離子 水化離子 構(gòu)成了膠粒 即滑動(dòng)面以 內(nèi)的帶電體 。電