分析化學(xué)05沉淀滴定法ppt課件

1、 求本 遠志第第5章章 沉淀滴定法沉淀滴定法5.1 銀量法的根本原理銀量法的根本原理5.2 莫爾法莫爾法5.3 佛爾哈德法佛爾哈德法5.4 法揚司法法揚司法 求本 遠志沉淀滴定法：沉淀反響為根底的容量分析方法沉淀滴定法：沉淀反響為根底的容量分析方法沉淀反響很多，但能用于沉淀滴定的不多，沉淀反響很多，但能用于沉淀滴定的不多，許多沉淀反響不能滿足滴定分析要求許多沉淀反響不能滿足滴定分析要求Ag+ + X- = AgX 銀量法銀量法:5.1 銀量法的根本原理銀量法的根本原理X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-Ksp= Ag+X- pAg+pX=pKsp 求本 遠志1 滴定曲線滴定

2、曲線Ag+ + Cl- = AgCl Ksp= Ag+Cl-=1.810-10 pAg+pCl=pKsp 以以PAg的變化作圖的變化作圖0.1000 mol/L AgNO3滴定滴定20.00 ml 同濃度同濃度NaCl 溶液溶液 求本 遠志滴定開場前：滴定開場前： Cl- = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 sp： Ag+=Cl- pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89化學(xué)計量點后：根據(jù)過量的化學(xué)計量點后：根據(jù)過量的Ag+計算計算 + 0.1% Ag+(過過) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 化學(xué)計量點前：化學(xué)計量點前： 用未反響的用

3、未反響的Cl-計算計算 -0.1% Cl-(剩剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 求本 遠志思索思索sp附近，附近，AgCl溶解進入溶液的離子：溶解進入溶液的離子：-0.1%Cl- =Cl-剩余剩余+Cl-溶解溶解Cl-溶解溶解=Ag+=cKsp=Cl-Ag+=(Cl-剩余剩余+c)cc= 2.9 10-6 mol/L, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53 求本 遠志0 50 100 150 200 T %pCl0.1000 m

4、ol/L5.54.30246810sp滴定曲線滴定曲線滴定突躍：滴定突躍：濃度增大濃度增大10倍，倍，增大增大2個個pCl單位單位Ksp減小減小10n, 添添加加n個個pCl單位單位 求本 遠志待測物：待測物：Cl-指示劑：指示劑： K2CrO4 莫爾法莫爾法 鐵氨礬鐵氨礬(NH4Fe(SO4)2) 佛爾哈德法佛爾哈德法 吸附指示劑吸附指示劑 法揚司法法揚司法滴定劑：滴定劑：Ag+ 規(guī)范溶液規(guī)范溶液 AgNO3滴定反響：滴定反響：Ag+ Cl- AgCl Ksp = 1.56 10 -10 求本 遠志待測物：待測物：X- =Cl-、Br-、I-、SCN-指示劑：指示劑： K2CrO4 莫爾法莫

5、爾法 鐵氨礬鐵氨礬(NH4Fe(SO4)2) 佛爾哈德法佛爾哈德法 吸附指示劑吸附指示劑 法揚司法法揚司法滴定劑：滴定劑：Ag+ 規(guī)范溶液規(guī)范溶液 AgNO3滴定反響：滴定反響：Ag+ X- AgX 求本 遠志5.2 莫爾法莫爾法指示原理指示原理: CrO42-+ Ag+ Ag2CrO4 Ksp= 1.10 10-12 指示劑：指示劑：K2CrO4K2CrO4滴定反響：滴定反響：Ag+ X- AgX 滴定劑：滴定劑：AgNO3 規(guī)范溶液規(guī)范溶液待測物：待測物：Br- 、Cl-滴定條件：滴定條件：pH 6.5pH 6.510.010.0 求本 遠志實驗確定：實驗確定： 濃度濃度 510-3 mo

6、l/L指示劑用量指示劑用量 sp時時, Ag+=Cl-=Ksp(AgCl)1/2 =1.2510-5 mol/L CrO42-=Ksp(Ag2CrO4)/Ag+2 =0.7010-2 mol/LCrO42- 太大，終點提早，太大，終點提早， CrO42-黃色干擾黃色干擾CrO42- 太小，終點滯后太小，終點滯后 求本 遠志用用0.1000mol/L Ag+ 滴定滴定0.1000mol/LKCl, 指示劑指示劑CrO42-= 5.0010-3 mol/L。計算由指示劑引入的終點誤差。計算由指示劑引入的終點誤差。(生成可判生成可判別終點的別終點的AgCrO4需耗費需耗費2.0010-5 mol/L

7、的的Ag+)sp時時, Ag+sp=Cl-sp=Ksp(AgCl)1/2 =1.2510-5 mol/L CrO42- Ag+2 =Ksp(Ag2CrO4)出現(xiàn)沉淀時出現(xiàn)沉淀時: Ag+= Ksp(Ag2CrO4)/ CrO42- 1/2 =1.4810-5 mol/L明顯明顯Ag+過量了過量了,此時此時Cl-=Ksp/Ag+=1.0510-5 mol/LAg+過量過量= Ag+-Cl-=1.4810-5-1.0510-5=0.4310-5 求本 遠志總多耗費的總多耗費的Ag+:Ag+總總=0.4310-5+2.0010-5= 2.4310-5mol/L終點誤差：終點誤差：滴定劑過量的量滴定劑

8、過量的量被測物的量被測物的量2.4310-5 2V0.1000V100%= 100% =0.049% 求本 遠志酸度：酸度：pH 6.5 10.0； 有有NH3存在：存在：pH 6.5 7.2 H+CrO42- Cr2O72- (K=4.31014) 堿性太強：堿性太強： Ag2O 沉淀沉淀pH 6.5 酸性過強，導(dǎo)致酸性過強，導(dǎo)致CrO42-降低，終點滯后降低，終點滯后 pH 10.0Ag+ nNH3 Ag(NH3)n pH pKa (7.0) 以以FI-為主為主控制溶液控制溶液pH 求本 遠志吸附指示劑對滴定條件的要求：吸附指示劑對滴定條件的要求： 指示劑要帶與待測離子相反電荷指示劑要帶與

9、待測離子相反電荷 靜電作用強度要滿足指示劑的吸附靜電作用強度要滿足指示劑的吸附充分吸附，沉淀外表積大充分吸附，沉淀外表積大指示劑的吸附才干弱于待測離子指示劑的吸附才干弱于待測離子控制溶液控制溶液pH 離子強度離子強度 參與糊精參與糊精 求本 遠志吸附指示劑對滴定條件的要求：吸附指示劑對滴定條件的要求： 指示劑的吸附才干弱于待測離子指示劑的吸附才干弱于待測離子AgClCl-Cl-Cl-SP前前Cl-熒光黃熒光黃 FI-AgClCl-Cl-Cl-Cl-SP前前曙紅曙紅 E-Br- E- Cl- FI- 求本 遠志吸附指示劑的滴定條件的要求：吸附指示劑的滴定條件的要求： 指示劑要帶與待測離子相反電荷

10、指示劑要帶與待測離子相反電荷 靜電作用強度要滿足指示劑的吸附靜電作用強度要滿足指示劑的吸附充分吸附，沉淀外表積大充分吸附，沉淀外表積大指示劑的吸附才干弱于待測離子指示劑的吸附才干弱于待測離子控制溶液控制溶液pH 離子強度離子強度 參與糊精參與糊精指示劑選擇指示劑選擇 求本 遠志滴定劑滴定劑Ag對滴定條件的要求：對滴定條件的要求： 不能生成不能生成Ag(OH)的沉淀的沉淀pHSCN-Br-曙紅曙紅Cl-熒光黃熒光黃u防止強光照射防止強光照射 求本 遠志常用的吸附指示劑常用的吸附指示劑: : 指示劑指示劑 pKa測定對象測定對象 滴定劑滴定劑 顏色變化顏色變化滴定條件滴定條件(pH)熒光黃熒光黃7

11、.0Cl-,Br-,I-, Ag+黃綠黃綠 -粉紅粉紅 7.010.0二氯二氯熒光黃熒光黃 4.0Cl-,Br-,I-Ag+黃綠黃綠 -粉紅粉紅 4.010.0曙紅曙紅2.0Br-,I-, SCN-Ag+粉紅粉紅- 紅紫紅紫 2.010.0甲基紫甲基紫Ag+Cl-紅紅 -紫紫酸性酸性 求本 遠志5.5 規(guī)范溶液的配制與標定規(guī)范溶液的配制與標定NaCl：基準純或優(yōu)級純：基準純或優(yōu)級純 直接配制直接配制 AgNO3:粗配后用粗配后用NaCl標液標定標液標定棕色瓶中保管棕色瓶中保管 求本 遠志指示劑指示劑K2CrO4Fe NH4 (SO4)2吸附指示劑吸附指示劑滴定劑滴定劑Ag SCN-Cl-或或Ag+滴定反應(yīng)滴定反應(yīng) Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反應(yīng)沉淀反應(yīng)2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反應(yīng)配位反應(yīng)Fe3