配合物的立體結(jié)構(gòu)-(2)

1、洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 1 所謂配合物的所謂配合物的異構(gòu)現(xiàn)象異構(gòu)現(xiàn)象: 所謂配合物的異構(gòu)現(xiàn)所謂配合物的異構(gòu)現(xiàn)象是指分子式（或?qū)嶒?yàn)式）相同，而原子的連接象是指分子式（或?qū)嶒?yàn)式）相同，而原子的連接方式或空間排列方式不同的情況。異構(gòu)現(xiàn)象是由方式或空間排列方式不同的情況。異構(gòu)現(xiàn)象是由配位鍵的剛性和方向性所決定的配位鍵的剛性和方向性所決定的。 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 一般而言，只有那些反應(yīng)很慢的配合物才能表一般而言，只有那些反應(yīng)很慢的配合物才能表現(xiàn)出異構(gòu)現(xiàn)象，因?yàn)榭旆磻?yīng)配合物易發(fā)生重排而僅現(xiàn)出異構(gòu)現(xiàn)象，因?yàn)榭旆磻?yīng)配合物易發(fā)生重排而僅生成最穩(wěn)定的異構(gòu)體。生成最穩(wěn)定的異構(gòu)體。洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范

2、學(xué)院 2構(gòu)造異構(gòu)：化學(xué)式同，但原子和原子間的鍵合順序不同。構(gòu)造異構(gòu)：化學(xué)式同，但原子和原子間的鍵合順序不同。立體異構(gòu)：化學(xué)式同，原子和原子間的鍵合順序也相立體異構(gòu)：化學(xué)式同，原子和原子間的鍵合順序也相 同，但原子在空間的分布情況有所不同。同，但原子在空間的分布情況有所不同。 異構(gòu)現(xiàn)象分類：異構(gòu)現(xiàn)象分類： 異構(gòu)現(xiàn)象異構(gòu)現(xiàn)象 構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu) 水合異構(gòu)水合異構(gòu) 立體異構(gòu)立體異構(gòu) 電離異構(gòu)電離異構(gòu) 配位異構(gòu)配位異構(gòu) 非對(duì)非對(duì)眏眏異構(gòu)異構(gòu) 對(duì)對(duì)眏眏異構(gòu)（旋光異構(gòu)）異構(gòu)（旋光異構(gòu)） 鍵合異構(gòu)鍵合異構(gòu) 配體異構(gòu)配體異構(gòu) 幾何異構(gòu)幾何異構(gòu) 多形異構(gòu)多形異構(gòu)洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 32.2 非對(duì)非對(duì)眏眏異構(gòu)

3、異構(gòu)現(xiàn)象現(xiàn)象非對(duì)映異構(gòu)主要有非對(duì)映異構(gòu)主要有多形異構(gòu)多形異構(gòu)和和幾何異構(gòu)幾何異構(gòu)兩類。兩類。1. 多形異構(gòu)多形異構(gòu) 非對(duì)非對(duì)眏眏異構(gòu)的一種。如異構(gòu)的一種。如Ni(P)2Cl2存在著以下兩存在著以下兩種異構(gòu)體（種異構(gòu)體（P代表二苯基芐基膦）。代表二苯基芐基膦）。 紅色、反磁性紅色、反磁性 藍(lán)色、順磁性藍(lán)色、順磁性NiClClPPNiPPClCl洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 4異構(gòu)體可用偶極矩、異構(gòu)體可用偶極矩、X-衍射、衍射、IR、Raman等測(cè)定。等測(cè)定。在在2配位、配位、3配位及配位及4配位配位Td構(gòu)型中不存在幾何異構(gòu)，構(gòu)型中不存在幾何異構(gòu)，因?yàn)樵谶@些構(gòu)型中，所有的鍵因?yàn)樵谶@些構(gòu)型中，所有的鍵

4、(配位位置配位位置)都相鄰。都相鄰。2. 幾何異構(gòu)現(xiàn)象幾何異構(gòu)現(xiàn)象然而在平面正方形和八面體配位化合物中然而在平面正方形和八面體配位化合物中, 幾何異構(gòu)幾何異構(gòu)是很常見(jiàn)的。是很常見(jiàn)的。a, b, c, d單齒配體單齒配體AA, BB對(duì)稱雙齒配體對(duì)稱雙齒配體AB不對(duì)稱雙齒配體不對(duì)稱雙齒配體洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 5一、平面正方形配合物的幾何異構(gòu)現(xiàn)象一、平面正方形配合物的幾何異構(gòu)現(xiàn)象 a1b3 a2b2a3b1abcd1213如：如：PtCl2(NH3)2 1. Ma2b2: 順式和反式順式和反式2種種cis-platin橙黃橙黃水溶解度大水溶解度大有抗癌活性有抗癌活性trans-platin亮黃

5、亮黃水溶解度小水溶解度小無(wú)抗癌活性無(wú)抗癌活性a2cd 2Pt(NH3)2(Cl)(NO2)洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 62. Mabcd有有3種幾何異構(gòu)體。最早這一型式的配合物是種幾何異構(gòu)體。最早這一型式的配合物是Pt(NH3)(NH2OH)(Py)(NO2)+陽(yáng)離子，它的三種異構(gòu)陽(yáng)離子，它的三種異構(gòu)體如下圖：體如下圖：C31C21/2abcdabdcacbdH3NPyNH2OHNO2PtPyH3NNH2OHNO2PtO2NpyNH2OHNH3Pt洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 7 3. M(AB)2 螯合物螯合物 氨基乙酸根（氨基乙酸根（NH2CH2COO-）與）與Pt(II）生成的）生成的Pt（g

6、ly）2配合物有配合物有2種幾何異構(gòu)體。種幾何異構(gòu)體。類似于類似于Ma2b2洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 8二、八面體構(gòu)型配合物的幾何異構(gòu)現(xiàn)象二、八面體構(gòu)型配合物的幾何異構(gòu)現(xiàn)象 a1b5 a2b4a3b3a4b2a5b112231八面體配合物的幾何異構(gòu)體最普遍八面體配合物的幾何異構(gòu)體最普遍Ma6, Ma5b1Ma2b4, Ma3b3, Ma4bc2Ma3bcd4Ma2bcde9Ma2b2c25Ma2b2cd6Ma3b2c3Mabcdef15 洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 9 1、 Ma4b2 有兩種幾何異構(gòu)體，分別為順式和反式。如有兩種幾何異構(gòu)體，分別為順式和反式。如:二二氯氯四氨合鉻四氨合鉻(III

7、) 。H3NH3NClNH3CrNH3ClH3NH3NNH3NH3CrClClaabbaa順式ababaa反式洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 102、Ma3b3: 有有2種幾何異構(gòu)體，分別為面式和經(jīng)式。種幾何異構(gòu)體，分別為面式和經(jīng)式。 面式是個(gè)面式是個(gè)a配體和個(gè)配體和個(gè)b配體各占八面體的一個(gè)三配體各占八面體的一個(gè)三角面的頂點(diǎn)的型式，稱為面式（角面的頂點(diǎn)的型式，稱為面式（fac-）；）； 經(jīng)式是個(gè)經(jīng)式是個(gè)a配體和個(gè)配體和個(gè)b配體各占八面體外接球的配體各占八面體外接球的子午線上并列，稱為經(jīng)式（子午線上并列，稱為經(jīng)式（mer-）。）。baababbbabaa洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 11 3、Ma2b2c

8、2: 有有5種幾何異構(gòu)體。種幾何異構(gòu)體。 如如 Pt(NH3)2(NO2)2Cl2 洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 124、Mabcdef: 有有15種幾何異構(gòu)體。種幾何異構(gòu)體。如：如：Pt(NH3)(Py)(Cl)(Br)(NO2)(NO3) Pt(NH3)(NH2OH)(Py)(Cl)(Br)(NO2)X Pt(NH3)(Py)(Cl)(Br)(I)(NO2) 已經(jīng)得到最多的異構(gòu)體是種，至今還未曾有人已經(jīng)得到最多的異構(gòu)體是種，至今還未曾有人分離出所有種不同的異構(gòu)體分離出所有種不同的異構(gòu)體.洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 13 雙齒配體形成八面體配合物時(shí)，雙齒配體對(duì)稱與雙齒配體形成八面體配合物時(shí)，雙齒配

9、體對(duì)稱與否否,將影響形成幾何異構(gòu)體的數(shù)目。將影響形成幾何異構(gòu)體的數(shù)目。 以以(AA)表示對(duì)稱二齒配體，當(dāng)含有兩個(gè)對(duì)稱二表示對(duì)稱二齒配體，當(dāng)含有兩個(gè)對(duì)稱二齒配體時(shí)，齒配體時(shí)，M(AA)2b2（及（及M(AA)2bc）類型八）類型八面體配合物有兩種異構(gòu)體，如面體配合物有兩種異構(gòu)體，如Co(en)2Cl2+:NNNNCoClClClClNNCoNN5. M(AA)2b2（及（及M(AA)2bc）洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 146 6、Mabcd(AAMabcd(AA):):有有6 6種幾何異構(gòu)體。種幾何異構(gòu)體。 如如: :Pt(Cl)(Br)(NOPt(Cl)(Br)(NO2 2)(NH)(NH3 3

10、)(en)(en)+ + ClCl Cl Cl NO NO2 2 NO NO2 2 Pt en Pt en Pt en Pt en NH NH3 3 Br Br Br NH Br NH3 3 ClCl Br Br NH NH3 3 NO NO2 2 Pt en Pt en Pt en Pt en Br Cl Br Cl NO NO2 2 NH NH3 3 Br Br Cl Cl Pt en Pt en Br Br NO NO2 2 NO NO2 2ClCl Pt en Pt enBrBr NH NH3 3洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 157、M(AB)3 具有不對(duì)稱二齒配體具有不對(duì)稱二齒配體AB的

11、八面體配合物的幾何異的八面體配合物的幾何異構(gòu)體有構(gòu)體有2種幾何異構(gòu)體。種幾何異構(gòu)體。如：如：Co(gly)3的面式、經(jīng)式異構(gòu)體結(jié)構(gòu)見(jiàn)下圖：的面式、經(jīng)式異構(gòu)體結(jié)構(gòu)見(jiàn)下圖：面式面式 經(jīng)式經(jīng)式ABBABA面式BBBAAA經(jīng)式洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 16 8、M(dien)2 含三齒配體類型的配合物，應(yīng)該有含三齒配體類型的配合物，應(yīng)該有3種幾何異構(gòu)體。種幾何異構(gòu)體。 如：如：Co(dien)23（dien二乙三胺二乙三胺)的的3種異構(gòu)體：種異構(gòu)體： 經(jīng)式經(jīng)式 對(duì)稱面式對(duì)稱面式 不對(duì)稱面式不對(duì)稱面式洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 179、M(trien)X2n+ 含鏈狀型四齒配體類型配合物，有含鏈狀型四齒配

12、體類型配合物，有3種幾何異構(gòu)體。種幾何異構(gòu)體。 如：如：Co(trien)Cl2（三乙烯四氨（三乙烯四氨H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2)反式反式 順式順式 順式順式洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 18問(wèn)題問(wèn)題2：試畫出以下雙齒配體形成的八面體配合物，：試畫出以下雙齒配體形成的八面體配合物，可能存在的幾何異構(gòu)體？可能存在的幾何異構(gòu)體？ (AA)與（與（AB）分別代表對(duì)稱和非對(duì)稱的雙齒配）分別代表對(duì)稱和非對(duì)稱的雙齒配 體，體，c，d代表單齒配體。代表單齒配體。 M(AA)2b2 2 M(AB)2c2 5 M(AB)2cd 6 洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 192-3 旋光異構(gòu)現(xiàn)象旋

13、光異構(gòu)現(xiàn)象 一、手征構(gòu)型與旋光性質(zhì)一、手征構(gòu)型與旋光性質(zhì) 1. 光學(xué)異構(gòu)體：光學(xué)異構(gòu)體： 旋光異構(gòu)體的一般物理化學(xué)性質(zhì)相同，但對(duì)偏振旋光異構(gòu)體的一般物理化學(xué)性質(zhì)相同，但對(duì)偏振光的旋轉(zhuǎn)方向不同。由于這兩種異構(gòu)體分別具光的旋轉(zhuǎn)方向不同。由于這兩種異構(gòu)體分別具有對(duì)偏振光平面向右旋或向左旋性質(zhì)，故稱這有對(duì)偏振光平面向右旋或向左旋性質(zhì)，故稱這為光學(xué)異構(gòu)體。為光學(xué)異構(gòu)體。 2. 右旋異構(gòu)體：右旋異構(gòu)體使偏振光平面向右旋，右旋異構(gòu)體：右旋異構(gòu)體使偏振光平面向右旋，用符號(hào)用符號(hào) 或或(+) 3. 左旋異構(gòu)體：左旋異構(gòu)體使偏振光平面向左旋，左旋異構(gòu)體：左旋異構(gòu)體使偏振光平面向左旋，用符號(hào)用符號(hào)l或或(-)表示。

14、表示。 一個(gè)化合物的右旋和左旋異構(gòu)體稱為對(duì)映異構(gòu)體。一個(gè)化合物的右旋和左旋異構(gòu)體稱為對(duì)映異構(gòu)體。 洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 20 4. 外消旋混合物：兩種異構(gòu)體對(duì)偏振光的旋轉(zhuǎn)方外消旋混合物：兩種異構(gòu)體對(duì)偏振光的旋轉(zhuǎn)方向不同，但旋轉(zhuǎn)程度是恰恰相等的，所以如兩種向不同，但旋轉(zhuǎn)程度是恰恰相等的，所以如兩種異構(gòu)體濃度相等則旋轉(zhuǎn)彼此抵消，這樣的、異構(gòu)體濃度相等則旋轉(zhuǎn)彼此抵消，這樣的、l混混合物稱外消旋混合物。合物稱外消旋混合物。 用符號(hào)用符號(hào)l或（或（）表示。）表示。 5. 哪些分子具有光學(xué)活性，哪些分子具有光學(xué)活性，手性分子具有光學(xué)手性分子具有光學(xué)活性?；钚?。 手性分子：一個(gè)分子如果不存在象轉(zhuǎn)軸則此分

15、手性分子：一個(gè)分子如果不存在象轉(zhuǎn)軸則此分子為手性分子。如果一個(gè)分子的結(jié)構(gòu)與鏡象是有子為手性分子。如果一個(gè)分子的結(jié)構(gòu)與鏡象是有區(qū)別的區(qū)別的(即不能互相重疊即不能互相重疊)那么它就具有光學(xué)活性那么它就具有光學(xué)活性(象人的左右手象人的左右手)。洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 21 注意到左旋和右旋異構(gòu)體生理作用的差異是很有注意到左旋和右旋異構(gòu)體生理作用的差異是很有意義的。例如存在于煙草中左旋尼古丁的毒性要比人意義的。例如存在于煙草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出來(lái)的右旋尼古丁毒性大的多，顯然與它們?cè)诠ず铣沙鰜?lái)的右旋尼古丁毒性大的多，顯然與它們?cè)谏矬w中不同的反應(yīng)部位有關(guān)。旋光異構(gòu)體的拆分及生物體中不同的反

16、應(yīng)部位有關(guān)。旋光異構(gòu)體的拆分及合成研究是目前研究熱點(diǎn)之一。合成研究是目前研究熱點(diǎn)之一。洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 22旋光異構(gòu)可使偏振光旋轉(zhuǎn)的測(cè)定方法：旋光異構(gòu)可使偏振光旋轉(zhuǎn)的測(cè)定方法：CD（圓二色譜）（圓二色譜）MCD （磁圓二色譜）（磁圓二色譜）配合物是否具有旋光異構(gòu)體，可以嚴(yán)格地根據(jù)分子對(duì)配合物是否具有旋光異構(gòu)體，可以嚴(yán)格地根據(jù)分子對(duì)稱性判斷。稱性判斷。如果分子不具有旋轉(zhuǎn)反映軸如果分子不具有旋轉(zhuǎn)反映軸Sn，就可能分離出旋光異，就可能分離出旋光異構(gòu)體。構(gòu)體。洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 23二、配位數(shù)為二、配位數(shù)為4的配合物旋光異構(gòu)現(xiàn)象的配合物旋光異構(gòu)現(xiàn)象 平面正方形平面正方形的配合物，因?yàn)榉肿?/p>

17、平面就是對(duì)稱面的配合物，因?yàn)榉肿悠矫婢褪菍?duì)稱面的原故，沒(méi)有對(duì)映異構(gòu)體。的原故，沒(méi)有對(duì)映異構(gòu)體。 但配體具有旋光性可帶來(lái)配合物的對(duì)映異構(gòu)。但配體具有旋光性可帶來(lái)配合物的對(duì)映異構(gòu)。 例如例如: (CH3)(C2H5)NCH2COOH的叔的叔N原子原子,在與在與Pt()配位時(shí)，形成了手性配位時(shí)，形成了手性(N*)，因此有對(duì)映體。，因此有對(duì)映體。PtO2NO2NN*OCH2COCH3C2H5H5C2NCH3CH2COO-配體配體配位從而使配位從而使N成為手性中心原子成為手性中心原子洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 24 四面體的配合物四面體的配合物，含有四個(gè)不同單齒配體時(shí)，含有四個(gè)不同單齒配體時(shí)，應(yīng)該存在對(duì)映

18、異構(gòu)體，但因?yàn)樗拿骟w配合物很應(yīng)該存在對(duì)映異構(gòu)體，但因?yàn)樗拿骟w配合物很活動(dòng)，至今未完成其分離工作?；顒?dòng)，至今未完成其分離工作。 含兩個(gè)不對(duì)稱二齒配體的四面體配合物的對(duì)映含兩個(gè)不對(duì)稱二齒配體的四面體配合物的對(duì)映異構(gòu)體，則已被分離成功。異構(gòu)體，則已被分離成功。 例如：雙苯基乙酰丙酮合鈹例如：雙苯基乙酰丙酮合鈹() Be(C6H5COCHCOCH3)2已被分離出一對(duì)對(duì)映已被分離出一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體。異構(gòu)體。BeOOOOCCCHC6H5CH3CCHCC6H5H3COOOOCCHCH3CC6H5CCCHCH3C6H5洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 25 三、八面體配合物的旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、八面體配合物的旋光異構(gòu)現(xiàn)象

19、1. M(AA)3 如：如：Cr(ox)33-具有光學(xué)異構(gòu)體。具有光學(xué)異構(gòu)體。 其它金屬離子如其它金屬離子如Co()、Rh()、Ir()、Ru()、和、和Pt()。都有這一類型的旋光異構(gòu)體。都有這一類型的旋光異構(gòu)體。 右旋右旋 左旋左旋洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 26 2、M(AA)2X2 如：如：Rh(en)2Cl2+有順、反兩種幾何異構(gòu)體。反式結(jié)有順、反兩種幾何異構(gòu)體。反式結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱平面，不可能是光學(xué)活性的。只有順式結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱平面，不可能是光學(xué)活性的。只有順式結(jié)構(gòu)有光學(xué)活性，可以分離出兩種旋光異構(gòu)體見(jiàn)下圖：構(gòu)有光學(xué)活性，可以分離出兩種旋光異構(gòu)體見(jiàn)下圖： 反式反式 左旋順式左旋順式 右旋順

20、式右旋順式洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 27 3、M(AB)3 這一形式配合物有光學(xué)活性。這一形式配合物有光學(xué)活性。 如如:Co(gly)3有有2種幾何異構(gòu)體，紫色的為經(jīng)式，紅種幾何異構(gòu)體，紫色的為經(jīng)式，紅色的為面式，很明顯每種都具有光學(xué)活性。色的為面式，很明顯每種都具有光學(xué)活性。洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 284、其它類型配位數(shù)為六的八面體混合物、其它類型配位數(shù)為六的八面體混合物 (1)、Ma2b4和和Ma3b3均無(wú)旋光異構(gòu)體。均無(wú)旋光異構(gòu)體。 (2)、Ma2b2c2有五種幾何異構(gòu)體，其中有一種具有五種幾何異構(gòu)體，其中有一種具有旋光異構(gòu)體。有旋光異構(gòu)體。PtNH3NO2ClO2NClH3NPtCl

21、ClNO2H3NNO2H3NPtNO2NO2NH3ClNH3ClPtNH3NO2NH3ClNO2ClPtNH3NH3NO2ClNO2ClPtClClNH3H3NNO2O2N洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 29 (3) Mabcdef類型的幾何異構(gòu)數(shù)為類型的幾何異構(gòu)數(shù)為15個(gè)，對(duì)應(yīng)個(gè)，對(duì)應(yīng)15個(gè)個(gè)對(duì)映異構(gòu)體。對(duì)映異構(gòu)體。 如：如： PtpyNH3NO3ClBrI 配合物其中的一種幾何配合物其中的一種幾何構(gòu)型的對(duì)映異構(gòu)如下構(gòu)型的對(duì)映異構(gòu)如下: PyClNH3NO2PtBrIO2NH3NClPyPtBrI洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 30 單齒配體形成手性分子單齒配體形成手性分子八面體單齒配體配合物的異構(gòu)體數(shù)

22、目八面體單齒配體配合物的異構(gòu)體數(shù)目類型類型幾何異構(gòu)體幾何異構(gòu)體數(shù)數(shù)對(duì)映異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)體數(shù)數(shù)立體異構(gòu)體總立體異構(gòu)體總數(shù)數(shù)Ma6, Ma5b 101Ma4b2, Ma4bc , Ma3b3 202Ma3bcd4125Ma2bcde96215Ma2b2c25126Ma2b2cd6228Ma3b2c303Mabcdef15152305、立體異構(gòu)體的總數(shù)目、立體異構(gòu)體的總數(shù)目洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 31手性配體的配位使配合物具有手性手性配體的配位使配合物具有手性CoNH3NH3NH3NH3NH3OCC*HONH2CH3OCC*HONH2CH3HS丙氨酸丙氨酸洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 32 非對(duì)稱雙齒配

23、體形成手性分子非對(duì)稱雙齒配體形成手性分子M(AB)2a2Cu(H2NCH2COO)2(H2O)2中的配體之一甘氨酸根中的配體之一甘氨酸根(H2NCH2COO-)即為非對(duì)稱雙齒配體，其即為非對(duì)稱雙齒配體，其8種立體種立體異構(gòu)體為異構(gòu)體為:CuCuCuCuCuCuCuCuH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2OH2ONNNNNNNNNNNNNNNNOOOOOOOOOOOOOOOOH2O 對(duì)位對(duì)位NN 對(duì)位對(duì)位NO 對(duì)位對(duì)位OO 對(duì)位對(duì)位洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 33 M(AA)3(如如Co(en)3)和和M(AA)2x2型的六配位型的六配位螯合物螯

24、合物, 其不對(duì)稱中心是金屬本身。其不對(duì)稱中心是金屬本身。CoCoenenenenenenAAMAAAAXMAAXXXCo(en)3)M(AA)2X2 對(duì)稱雙齒配體形成手性分子對(duì)稱雙齒配體形成手性分子洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 34 旋光異構(gòu)通常與幾何異構(gòu)有密切的關(guān)系。一般旋光異構(gòu)通常與幾何異構(gòu)有密切的關(guān)系。一般地反式異構(gòu)體沒(méi)有旋光活性地反式異構(gòu)體沒(méi)有旋光活性, 順式順式可分離出旋光可分離出旋光異構(gòu)體來(lái)。異構(gòu)體來(lái)。 cis-Co(en)2cl2 有旋光對(duì)映體有旋光對(duì)映體 trans-Co(en)2cl2 無(wú)旋光對(duì)映體無(wú)旋光對(duì)映體洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 35三三 、旋光異構(gòu)體的轉(zhuǎn)化、旋光異構(gòu)體的轉(zhuǎn)

25、化1. 消旋作用：大多數(shù)配合物在溶液中會(huì)逐漸失去旋光消旋作用：大多數(shù)配合物在溶液中會(huì)逐漸失去旋光性，這種現(xiàn)象稱為消旋作用。性，這種現(xiàn)象稱為消旋作用。2. 消旋體：是指右旋或左旋在溶液中濃度相等，旋光消旋體：是指右旋或左旋在溶液中濃度相等，旋光彼此抵消。彼此抵消。3. 實(shí)現(xiàn)消旋作用有兩種途徑實(shí)現(xiàn)消旋作用有兩種途徑 ： 第一：從右旋體或左旋體轉(zhuǎn)變到消旋體。第一：從右旋體或左旋體轉(zhuǎn)變到消旋體。 第二：由于置換反應(yīng)或氧化還原反應(yīng)生成別的配合第二：由于置換反應(yīng)或氧化還原反應(yīng)生成別的配合物或其它異構(gòu)化反應(yīng)導(dǎo)致旋光性改變，這種作用稱物或其它異構(gòu)化反應(yīng)導(dǎo)致旋光性改變，這種作用稱為變旋光作用。為變旋光作用。洛陽(yáng)師范學(xué)院洛陽(yáng)師范學(xué)院 36 2-4