10真題及答案解析解析

1、機(jī)密 啟用前和使用過(guò)程中廈門大學(xué)2010年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入 學(xué) 考 試 試 題科目代碼：617科目名稱：基礎(chǔ)化學(xué)招生專業(yè)：化院、材料學(xué)院、能源研究院各相關(guān)專業(yè)考生須知：答題必須使用黑（藍(lán)）色墨水（圓珠）筆；不得在試題（草稿）紙上作答；凡未按規(guī)定作答均不予評(píng)閱、判分。一、解答下列問(wèn)題。（40分）1. 分別用中、英文系統(tǒng)命名法命名下列化合物： （6分）2. 將下列化合物按酸性由大到小的順序排列： （1分）3. 通常情況下，2,4-環(huán)己二烯-1-酮總是以它的烯醇式存在。請(qǐng)寫出2,4-環(huán)己二烯-1-酮及其烯醇式的結(jié)構(gòu)式并說(shuō)明該烯醇式比酮式穩(wěn)定的原因。（2分）4. 下列兩個(gè)SN2反應(yīng)在質(zhì)子溶劑中

2、進(jìn)行，哪個(gè)反應(yīng)速率快？ （1分）5. 下列兩個(gè)制備甲基異丙基醚的反應(yīng)，哪個(gè)產(chǎn)率高？ （1分）6. 用反應(yīng)式表示如何將1-chloro-4-methylbenzene分別轉(zhuǎn)化為下列化合物（可使用任何其他有機(jī)和無(wú)機(jī)試劑）： （6分）7. 請(qǐng)分別寫出下列各轉(zhuǎn)化反應(yīng)所需的氧化劑或還原劑： （5分）8. 用反應(yīng)式表示如何分別由下列化合物制備C6H5CH2NH2（可使用其他任何有機(jī)和無(wú)機(jī)試劑）： （10分）9. 寫出丙醛分別與下列試劑反應(yīng)所得主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式： （8分）二、寫出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物，必要時(shí)寫明產(chǎn)物的立體構(gòu)型。（15分）三、寫出下列反應(yīng)的機(jī)理，用彎箭頭“”表示電子對(duì)的轉(zhuǎn)移，用魚鉤箭頭“”表

3、示單電子的轉(zhuǎn)移，并寫出各步可能的中間體。（20分）四、推測(cè)結(jié)構(gòu)。（25分）（1）寫出下述合成路線中化合物AD的立體結(jié)構(gòu)式。（8分）（2）下面所列是工業(yè)上生產(chǎn)維生素A乙酸酯的一條合成路線，請(qǐng)寫出該路線中化合物EK的結(jié)構(gòu)式及化合物E轉(zhuǎn)化為F的反應(yīng)機(jī)理： （10分）（3）請(qǐng)根據(jù)紅外光譜和核磁共振譜推測(cè)化合物L(fēng)（C5H10O2）的結(jié)構(gòu)式。（3分）（4）2-（2-丙烯基）苯酚與過(guò)氧乙酸反應(yīng)得到化合物M：化合物M的波譜數(shù)據(jù)如下：MS（m/z）：150（M+），132IR（cm-1）：3400（寬峰） 750（690至710之間無(wú)吸收）1HNMR（ppm）：6.77.0（m，4H），4.0（m，1H），3.

4、9（d，2H），2.9（d，2H），1.8（1H，D2O交換后消失）請(qǐng)寫出化合物M的結(jié)構(gòu)式。 （4分）五、完成下列轉(zhuǎn)化（可使用必要的無(wú)機(jī)及其他有機(jī)試劑）： （10分）六、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的無(wú)機(jī)試劑為原料合成下列化合物： （15分）七、實(shí)驗(yàn)題： （25分）1. 是非題（5分）（1）用蒸餾法、分餾法測(cè)定液體化合物的沸點(diǎn)，餾出物的沸點(diǎn)恒定，此化合物一定是純化合物。（ ）（2）用柱色譜法分離有機(jī)化合物，在洗脫過(guò)程中，吸附能力弱的組分隨溶劑首先流出。（ ）（3）乙酰苯胺進(jìn)行重結(jié)晶時(shí)，若在加熱煮沸過(guò)程中，燒杯底部有油狀物出現(xiàn)，說(shuō)明溶劑不夠。（ ）（4）制備肉桂酸的實(shí)驗(yàn)中，在水蒸氣蒸餾前，可用氫

5、氧化鈉代替碳酸鈉使粗產(chǎn)物成鹽。（ ）（5）制備肉桂酸的實(shí)驗(yàn)中，所用的儀器和試劑都要徹底干燥。（ ）2. 選擇題（5分）（1）造成火災(zāi)的危險(xiǎn)性最大的是：（ ）。 A 酒精 B 乙醚 C 煤油 D 苯（2）重氮鹽和芳香族叔胺發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)一般在下列（ ）介質(zhì)下可以進(jìn)行。 A 強(qiáng)酸性 B 弱酸性 C 弱堿性 D 強(qiáng)堿性（3）在制備對(duì)氯苯氧乙酸實(shí)驗(yàn)中，三氯化鐵起（ ）作用。 A 催化劑 B 檢驗(yàn)試劑 C 氧化劑 D 以上都不對(duì)（4）測(cè)定有機(jī)物熔點(diǎn)時(shí)，在低于被測(cè)物質(zhì)熔點(diǎn)10左右時(shí)，加熱速度控制在每分鐘升高（ ）為宜。 A 12左右 B 45左右 C 910左右 D 1520左右（5）在分餾操作中，說(shuō)法正確

6、的是（ ）。 A 分餾柱可以進(jìn)行多次的汽化、冷凝 B 混合物蒸汽進(jìn)入分餾柱時(shí)，沸點(diǎn)較低的組分優(yōu)先冷凝 C 可以分離、純化共沸混合物 D 分餾的基本原理與蒸餾不同3. 填空題 （10分）（1）制備苯甲酸乙酯的實(shí)驗(yàn)是根據(jù)_原理來(lái)提高產(chǎn)率，具體措施有：_；（2）現(xiàn)有CaCl2，MgSO4，Na，固體NaOH，K2CO3，請(qǐng)為下列有機(jī)化合物選擇合適的干燥劑填入表中（每種干燥劑只能用一次）醋酸正丁酯正溴丁烷2-甲基-2-己醇乙醚苯胺（3）在甲基橙的制備實(shí)驗(yàn)中，用_試紙變色來(lái)檢驗(yàn)重氮化的反應(yīng)終點(diǎn)，當(dāng)試紙立即顯深藍(lán)色，說(shuō)明_過(guò)量，可用加入_的方法分解。4. 下面是一個(gè)要蒸餾10ml乙醚的實(shí)驗(yàn)裝置，請(qǐng)找出其中

7、的錯(cuò)誤并予改正（用文字表述）。（5分）2010年真題答案及解析一、解答下列問(wèn)題。1. （1） 3-羥基-4-甲氧基苯甲醛 3-hydroxy-4-methyoxybenzaldehyde （2） （2S，3S）-2,3-二溴丁酸 （2S，3S）-2,3-dibromobutanoic acid （3） 3-氨基-1-丙醇 3-amino-1-propanol2. 酸性大小順序?yàn)椋海?）（3）（2）（1）【解析】：與羧基相連的基團(tuán)吸電子能力越強(qiáng)，相應(yīng)的羧酸酸性越強(qiáng)；與給電子基團(tuán)相連時(shí)，相應(yīng)的羧酸酸性比原羧酸弱。3. 【解析】：本題考查的羰基化合物酮式與烯醇式的轉(zhuǎn)換知識(shí)，由于酮式不能構(gòu)成芳香體系，

8、穩(wěn)定性沒(méi)有具有芳香體系的烯醇式強(qiáng)，所以烯醇式更穩(wěn)定。4. SN2反應(yīng)速率： （1）快。在質(zhì)子溶劑中進(jìn)行，試劑親核性越強(qiáng)，反應(yīng)速率越快。5. （2）的產(chǎn)率高。利用威廉森法制備醚時(shí)，使用一級(jí)鹵代烷反應(yīng)的產(chǎn)率高。6. 【解析】：本題考查了由甲基苯轉(zhuǎn)變?yōu)轸人岬姆椒ā?. 【解析】：本題考查了羰基、酯基的還原方法及醇氧化醛、酸的方法。8. 【解析】：本題考查的是芳香族伯胺的制備方法。9. 【解析】：本題考查醛羰基的反應(yīng)。二、寫出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物，必要時(shí)寫明產(chǎn)物的立體構(gòu)型。(1) 【解析】：本題考查的是烯烴與鹵素的親電加成反應(yīng)，產(chǎn)物是一對(duì)外消旋體。（2） 【解析】：本題考查醇與二硫酰氯的反應(yīng)，構(gòu)型不

9、變。（3） 【解析】：本題考查的是傅克烷基化反應(yīng)，伴隨著碳正離子的重排。（4） 【解析】：本題考查的是Darzen反應(yīng)，產(chǎn)物是，-環(huán)氧酸酯。（5） 【解析】：本題考查的是1,2-環(huán)氧化合物在堿性條件下的開環(huán)反應(yīng)，親核試劑進(jìn)攻取代較少的碳原子。（6） 【解析】：本題考查苯環(huán)上親電取代反應(yīng)取代基定位規(guī)律。（7） 【解析】：本題考查酯的醇解反應(yīng)。（8） 【解析】：本題考查酸酐的制備反應(yīng)。（9） 【解析】：本題考查羰基與苯胺的加成反應(yīng)。（10） 【解析】：本題考查歧化反應(yīng)。（11） 【解析】：本題考查醇與苯磺酰氯反應(yīng)中間體的反應(yīng)，磺化一步構(gòu)型不變，水解后構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。（12） 【解析】：本題考查的是苯酚的

10、鹵化反應(yīng)。（13） 【解析】：本題考查Perkin反應(yīng)，主要產(chǎn)物為E構(gòu)型。（14） 【解析】：本題考查鹵代烴的反式消除反應(yīng)，主要得到E構(gòu)型的烯烴。（15） 【解析】：本題考查酯縮合反應(yīng)。三、寫出下列反應(yīng)的機(jī)理。（1）【解析】：本題考查酰氯的胺解反應(yīng)機(jī)理。（2）【解析】：本題考查醛用活潑金屬的反分子還原反應(yīng)機(jī)理。（3）【解析】：本題考查酮的-氫鹵化反應(yīng)機(jī)理。（4）【解析】：本題考查碳正離子重排機(jī)理。四、推測(cè)結(jié)構(gòu)。（1） 【解析】：解答這類根據(jù)反應(yīng)推斷結(jié)構(gòu)式的題時(shí)，要求對(duì)有機(jī)反應(yīng)必須很熟練，做到根據(jù)反應(yīng)物，立即能夠回憶起能夠發(fā)生哪些反應(yīng)。本題中化合物A是DA反應(yīng)產(chǎn)物，B是酯的還原產(chǎn)物， C很明顯是

11、醇的鹵化反應(yīng)產(chǎn)物， D是鹵代烴還原產(chǎn)物。（2）化合物E轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔颋的反應(yīng)機(jī)理為： 【解析】：本題具有一定的難度，突破點(diǎn)是根據(jù)化合物F的結(jié)構(gòu)式，結(jié)合有機(jī)鋰試劑和不飽和酮的加成反應(yīng)，可以推出化合物E的結(jié)構(gòu)式。需要注意的是，格式試劑可以和具有活潑氫的化合物反應(yīng)，這也是本題解題的關(guān)鍵。寫反應(yīng)機(jī)理時(shí)可以仔細(xì)觀察化合物E和F結(jié)構(gòu)式的不同，從而寫出合理的反應(yīng)機(jī)理。（3）【解析】：本題比較容易推出L的結(jié)構(gòu)式，突破點(diǎn)是根據(jù)核磁共振氫譜，一共有4種氫，并且兩種2H呈四重峰，兩種3H呈三重峰，容易想到乙基結(jié)構(gòu)，結(jié)合分子式，推斷是對(duì)稱的酯，從而推出化合物L(fēng)的結(jié)構(gòu)式。（4）【解析】：本題由反應(yīng)式很容易想到烯烴的環(huán)氧化

12、反應(yīng)，不妨按照環(huán)氧化反應(yīng)寫出產(chǎn)物，然后根據(jù)所給數(shù)據(jù)驗(yàn)證化合物是否符合，試之發(fā)現(xiàn)結(jié)果正確。五、完成下列轉(zhuǎn)化（可使用必要的無(wú)機(jī)及其他有機(jī)試劑）。（1）【解析】：本題考查醚的制備，用威廉森法合成醚時(shí)，最好使用一級(jí)鹵代烷。（2）【解析】：本題考查重氮鹽與三級(jí)胺的偶聯(lián)反應(yīng)。（3）【解析】：本題考查磺化反應(yīng)保護(hù)苯環(huán)上某一位置的應(yīng)用。六、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的無(wú)機(jī)試劑為原料合成下列化合物。（1）逆合成分析如下：合成過(guò)程：(2) 逆合成分析如下：合成過(guò)程：(3) 逆合成分析如下：合成過(guò)程：七、實(shí)驗(yàn)題：1、是非題： （1）× 也有可能是恒沸混合物。 （2） （3） （4）× 不能用氫氧化鈉代替，因?yàn)闅溲趸c可以使未反應(yīng)的苯甲醛發(fā)生縮合反應(yīng)。 2、選擇題： （1） B （2） B （3） A （4） A （5） A 3、填空題： （1）除去反應(yīng)中生成的水使平衡向右移動(dòng)；使用分水器及時(shí)分出生成的水，使反