有機化學__第4章芳香烴

1、第四章第四章 芳香烴芳香烴(Aromatic Hydrocarbons)學習要求：學習要求： 掌握芳香烴的基礎理論和基本知識及某些非掌握芳香烴的基礎理論和基本知識及某些非苯芳香化合物。苯芳香化合物。具有具有“芳香性芳香性”的碳氫化合物稱的碳氫化合物稱芳香烴芳香烴。芳香性芳香性：難加成難加成,難氧化難氧化,易取代易取代;平面環(huán)大平面環(huán)大p p鍵鍵 單環(huán)芳香烴單環(huán)芳香烴 苯型芳香烴苯型芳香烴 多苯代脂烴多苯代脂烴 芳香烴芳香烴 多環(huán)芳香烴多環(huán)芳香烴 聯(lián)苯和聯(lián)多苯聯(lián)苯和聯(lián)多苯 稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴 非苯型芳香烴非苯型芳香烴CH3CH2甲苯甲苯 二苯甲烷二苯甲烷 聯(lián)苯聯(lián)苯 萘萘 薁薁第一節(jié)第一節(jié) 苯及其同

2、系物苯及其同系物 一、一、 苯的結構苯的結構(Struecture of Benzene) C6H6 （一）苯的（一）苯的Kekul結構式結構式 CCCCCCHHHHHH 苯的凱庫勒式可以說明苯分子的組成及原子相苯的凱庫勒式可以說明苯分子的組成及原子相互連接次序，并表明碳原子是四價的，六個氫原子互連接次序，并表明碳原子是四價的，六個氫原子的位置等同，因而可以解釋苯的一元取代產(chǎn)物只有的位置等同，因而可以解釋苯的一元取代產(chǎn)物只有一種的事實。但不能解釋苯的鄰位二元取代產(chǎn)物只一種的事實。但不能解釋苯的鄰位二元取代產(chǎn)物只有一種的實驗事實。按凱庫勒式推測苯的鄰位二元有一種的實驗事實。按凱庫勒式推測苯的鄰位

3、二元取代產(chǎn)物，應有以下兩種：取代產(chǎn)物，應有以下兩種：XXXX Kekul 假設苯環(huán)上單、雙鍵并假設苯環(huán)上單、雙鍵并不固定，苯環(huán)上的雙鍵迅速來回移動于不固定，苯環(huán)上的雙鍵迅速來回移動于(a)和和(b)的一的一個平衡系統(tǒng)內(nèi)，而且不能被分離，以此來解釋苯的鄰個平衡系統(tǒng)內(nèi)，而且不能被分離，以此來解釋苯的鄰位二元取代物只有一種。位二元取代物只有一種。 快速轉(zhuǎn)變 (a) (b)XXXX （二）苯分子結構的現(xiàn)代解釋（二）苯分子結構的現(xiàn)代解釋 近代物理方法測定證明，苯分子中的六個碳原子近代物理方法測定證明，苯分子中的六個碳原子和六個氫原子都在同一平面上，碳和六個氫原子都在同一平面上，碳- -碳鍵長均相等碳鍵長

4、均相等（139139pmpm），六個碳原子組成一個正六邊形，所有鍵六個碳原子組成一個正六邊形，所有鍵角均為角均為120120 HHHHHH120120120139pmsp2 苯的真正結構是兩個苯的真正結構是兩個Kekul結構式的共振結結構式的共振結構式，而不是一個混合物。構式，而不是一個混合物。HHHHHH共振雜化體共振雜化體 二、二、 苯的同系物的命名苯的同系物的命名(Naming Homologous of Benzene) 1. 1. 一烷基苯一烷基苯 一烷基苯命名時，多以苯為母體，烷基為取一烷基苯命名時，多以苯為母體，烷基為取代基，稱為代基，稱為“某苯某苯”。例如。例如: :CH3CH

5、H3CCH3甲苯甲苯異丙苯異丙苯 當苯環(huán)上連接復雜烷基或不飽和烴基時，以當苯環(huán)上連接復雜烷基或不飽和烴基時，以苯環(huán)為取代基，側鏈為母體進行命名。例如：苯環(huán)為取代基，側鏈為母體進行命名。例如： 二烷基苯由于兩個烷基的相對位置不同，有二烷基苯由于兩個烷基的相對位置不同，有三三種異構體種異構體，命名時可以通過用前綴，命名時可以通過用前綴鄰或鄰或o-(ortho);2. 2. 二烷基苯二烷基苯2-2-苯基丁烷苯基丁烷苯乙烯苯乙烯苯乙炔苯乙炔CHCH3CH2CH3CH CH2CCH12341212間或間或m-(meta);對或?qū)騪-(para)，以及用以及用1,2- ;1,3-;1,4-表示取代基的相

6、對位置。例如表示取代基的相對位置。例如, ,二甲苯的三種異構二甲苯的三種異構體體: :鄰鄰- -二甲苯二甲苯間間- -二甲苯二甲苯對對- -二甲苯二甲苯( (1,2-二甲苯二甲苯) )( (1,3-二甲苯二甲苯) )( (1,4-二甲苯二甲苯) )（o- -二甲苯）二甲苯）（m-二甲苯）二甲苯）（p-二甲苯）二甲苯）CH3CH3CH3CH3CH3CH3 3. 3. 三烷基苯三烷基苯 三烷基苯當三個烷基相同時，也有三烷基苯當三個烷基相同時，也有三種位置異三種位置異構體構體。其命名原則與二烷基苯類似，可用。其命名原則與二烷基苯類似，可用阿拉伯數(shù)阿拉伯數(shù)字或連、偏及均字或連、偏及均來表示烴基的相對位

7、置。例如，三來表示烴基的相對位置。例如，三甲苯的異構體：甲苯的異構體：連連- -三甲苯三甲苯偏偏- -三甲苯三甲苯均均- -三甲苯三甲苯( (1,2,3-三甲苯三甲苯) )（1,2,4-三甲苯）三甲苯）（1,3,5-三甲苯）三甲苯）CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3H3C 若苯環(huán)上連接不同的烷基時，烷基名稱的排若苯環(huán)上連接不同的烷基時，烷基名稱的排列順序按列順序按“優(yōu)先基團優(yōu)先基團”后列出的原則，其位置的后列出的原則，其位置的編號應將編號應將簡單的烷基所連的碳原子定為簡單的烷基所連的碳原子定為1-1-位位，并，并以位號總和最小為原則來命名。例如以位號總和最小為原則來命名。例如:

8、: 1-1-乙基乙基-5-5-丙基丙基-2-2-異丙基苯異丙基苯CH2CH3CH(CH3)2H3CH2CH2C123456CHCH2CCCH3HCH3H3CCHCH2CCCH3HCH3H3C(E)-5-甲基甲基-2-苯基苯基-2-己烯己烯(E)-5-methyl-2-phenyl-2-hexeneCH2 2,4-二甲基二甲基-3-芐基己烷芐基己烷3-Benzyl-2,4-dimethylhexane 另外，另外，IUPACIUPAC還規(guī)定，保留俗名的芳烴如還規(guī)定，保留俗名的芳烴如甲苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯二甲苯、苯乙烯等作為母體來命名。等作為母體來命名。CH3C(CH3)3CH3C(CH3)3

9、對叔丁基甲苯對叔丁基甲苯 4. 4.芳烴基芳烴基 芳香烴分子中去掉芳香烴分子中去掉1 1個氫原子后個氫原子后, ,所剩下的一所剩下的一價原子團稱為價原子團稱為芳基芳基（aryl）,常用常用“Ar”來表示。來表示。常見的有：常見的有：三、苯及其同系物的物理性質(zhì)（自學）三、苯及其同系物的物理性質(zhì)（自學）(Physical Properties of Benzene and Homologous ) 四、苯及其同系物的化學性質(zhì)四、苯及其同系物的化學性質(zhì) (Chemical Properties of Benzene and Homologous )或或C6H5CH2或或C6H5CH2苯基苯基(phe

10、nyl)或或Ph-苯甲基或芐基苯甲基或芐基 (benzyl) （一）苯的親電取代反應（一）苯的親電取代反應 苯環(huán)苯環(huán)電子的高度離域形成一個富電子體系電子的高度離域形成一個富電子體系, 對親電子試劑能起提供電子的作用對親電子試劑能起提供電子的作用,易發(fā)生易發(fā)生親電取親電取代反應代反應。 HXNO2SO3HRCOR鹵代反應鹵代反應 硝化反應硝化反應 磺化反應磺化反應 烷基化反應烷基化反應 酰基化?；磻磻? 1.1.鹵代反應鹵代反應 鹵代反應機制：鹵代反應機制： （1 1）產(chǎn)生親電試劑）產(chǎn)生親電試劑BrBr+ +：Fe+Br2FeBr3FeBr3+ Br2Br+ FeBr4+Br2Fe或或Fe

11、Br3Br+HBr （2 2）親電試劑進攻苯環(huán)親電試劑進攻苯環(huán), , 形成正碳離子（形成正碳離子（-配合配合物）中間體：物）中間體：（3 3）移去質(zhì)子生成芳香取代物：）移去質(zhì)子生成芳香取代物：正碳離子（正碳離子（-配合物）配合物）Br+慢慢HBrFeBr3+ FeBr4HBr+ HBr+Br 2.2.硝化反應硝化反應 苯環(huán)上的苯環(huán)上的H被被硝基硝基(-NO2) )取代的反應。取代的反應。 硝化劑硝化劑濃濃HNO3和濃和濃H2SO4的混合物，簡稱的混合物，簡稱混酸?；焖帷?苯環(huán)上的苯環(huán)上的H被被磺酸基磺酸基(-SO3H)取代的反應。取代的反應。3.3.磺化反應磺化反應NO2+H2O濃濃H H2

12、2S SO O4 45060+HONO2H 磺化劑磺化劑是濃是濃H2SO4或發(fā)煙或發(fā)煙H2SO4。 4. 烷基化反應烷基化反應 磺化反應是可逆反應，苯磺酸與過熱水蒸汽作磺化反應是可逆反應，苯磺酸與過熱水蒸汽作用時用時, ,可以發(fā)生水解反應，脫去磺酸基又生成苯?？梢园l(fā)生水解反應，脫去磺酸基又生成苯。+H2OSO3H+ HOSO3HHH+CH3CH2Cl無無水水A Al lC Cl l3 32 25 5CH2CH3+ HCl 此反應又稱此反應又稱付瑞德爾付瑞德爾- -克拉夫茨克拉夫茨(Friedel-Crafts)烷基化反應，簡稱烷基化反應，簡稱“付付- -克克”烷基化反應烷基化反應。 在在“付付

13、- -克克”烷基化反應中，當烷基大于烷基化反應中，當烷基大于2 2個碳原子時，則發(fā)生碳鏈異構化作用。例如：個碳原子時，則發(fā)生碳鏈異構化作用。例如：異丙苯（異丙苯（7070） 丙苯（丙苯（3030）原因原因:CH3CHCH2CH3CHCH3H10C+20C+(更更穩(wěn)穩(wěn)定定）+CH3CH2CH2Cl無無水水A Al lC Cl l3 3CH2CH2CH3CH(CH3)2+ 苯及其同系物的鹵代、硝化、磺化和烷基化苯及其同系物的鹵代、硝化、磺化和烷基化反應均為親電取代反應。可用通式表示如下：反應均為親電取代反應?？捎猛ㄊ奖硎救缦拢?E E+ +代表親電試劑代表親電試劑(electrophilic re

14、agent) 當苯環(huán)上已連有硝基、磺酸基等吸電子基時，當苯環(huán)上已連有硝基、磺酸基等吸電子基時，則不發(fā)生付則不發(fā)生付- -克烷基化反應。克烷基化反應。+ESlow+HFastHEE（二）苯側鏈烴基的反應（二）苯側鏈烴基的反應 1. 1. 烷基苯的氧化反應烷基苯的氧化反應OCH3KMnO4COOHCH(CH3)2OCOOH 2 2烷基苯的側鏈鹵代反應烷基苯的側鏈鹵代反應 烷基苯在光照或加熱條件下，與氯或溴反應，烷基苯在光照或加熱條件下，與氯或溴反應，鹵代反應發(fā)生在烷基側鏈上。當烷基是比甲基復雜鹵代反應發(fā)生在烷基側鏈上。當烷基是比甲基復雜的側鏈時，鹵素原子主要取代的側鏈時，鹵素原子主要取代a a-

15、-活潑氫原子（通常活潑氫原子（通常稱為芐基氫）稱為芐基氫）。例如：。例如：C(CH3)3COOHCOOHC(CH3)3COOHCOOHOOC(CH3)3CH2CH3CH3C(CH3)3CH2CH3CH3C(CH3)3O 五、苯環(huán)親電取代的定位效應五、苯環(huán)親電取代的定位效應 1 1定位效應定位效應 當苯環(huán)上已有取代基，在進行親電取代反應時，當苯環(huán)上已有取代基，在進行親電取代反應時，苯環(huán)上苯環(huán)上原有取代基原有取代基將影響親電取代反應將影響親電取代反應活性活性和第二個和第二個99%CH3+ Cl2光光照照或或加加熱熱CH2Cl+ HClCH2CH3+ Br2光光照照或或加加熱熱CHCH3Br+HBr

16、a aa a基團進入苯環(huán)的基團進入苯環(huán)的位置位置。如在硝化反應中甲苯和硝。如在硝化反應中甲苯和硝基苯基苯的硝化活性和主要產(chǎn)物不同。甲苯硝化時，的硝化活性和主要產(chǎn)物不同。甲苯硝化時，用混酸作硝化劑，溫度控制在用混酸作硝化劑，溫度控制在3030就可反應，主就可反應，主產(chǎn)物為鄰產(chǎn)物為鄰- -硝基甲苯和對硝基甲苯和對- -硝基甲苯。硝基甲苯。(59) (37) (4%) CH3+ HNO3H2SO430CH3CH3NO2NO2+CH3NO2 硝基苯硝化時，須提高溫度，并增加硝酸的濃硝基苯硝化時，須提高溫度，并增加硝酸的濃度，主產(chǎn)物為間度，主產(chǎn)物為間- -二硝基苯。二硝基苯。 結論：結論：苯環(huán)上已有的取

17、代基不僅影響第二個取代苯環(huán)上已有的取代基不僅影響第二個取代基進入苯環(huán)的難易，而且還影響其進入苯環(huán)的位基進入苯環(huán)的難易，而且還影響其進入苯環(huán)的位置。我們把置。我們把苯環(huán)上原有取代基對新取代基的作用苯環(huán)上原有取代基對新取代基的作用NO2+ HNO3H2SO495100NO2NO2NO2NO2+NO2NO2（發(fā)發(fā)煙煙）間間-二硝基苯二硝基苯鄰鄰- -二硝基苯二硝基苯對對- -二硝基苯二硝基苯936.50.5（影響）（影響）, ,稱為苯環(huán)上親電取代反應的定位效應，苯稱為苯環(huán)上親電取代反應的定位效應，苯環(huán)上原有的取代基稱為定位基。環(huán)上原有的取代基稱為定位基。 (1)(1)鄰、對位定位基（第一類定位基）：

18、鄰、對位定位基（第一類定位基）： 第一類定位基第一類定位基定位能力由強到弱排列定位能力由強到弱排列 第一類定位基能使苯環(huán)活化，即第二個取代第一類定位基能使苯環(huán)活化，即第二個取代基進入比苯容易（鹵素除外）；第二個取代基主基進入比苯容易（鹵素除外）；第二個取代基主要進入它的鄰位和對位。要進入它的鄰位和對位。ON(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3CH3RX(I,Cl,Br) 結構特點是：結構特點是：與苯環(huán)直接相連的原子帶負電荷，與苯環(huán)直接相連的原子帶負電荷，或帶有未共用電子對，或是飽和原子。或帶有未共用電子對，或是飽和原子。 這類定位基能使苯環(huán)鈍化，即第二個取代基這類定位基能使苯環(huán)鈍化，即

19、第二個取代基進入比苯困難，同時使第二個取代基主要進入它進入比苯困難，同時使第二個取代基主要進入它的間位。的間位。 -N+R3-NO2-CN-SO3H-COCH3-COOH-COOCH3-CHO第二類定位基定位能力由強到弱排列第二類定位基定位能力由強到弱排列（2 2）間位定位基（第二類定位基）：）間位定位基（第二類定位基）： 結構特點是：結構特點是：與苯環(huán)直接相連的原子帶正電與苯環(huán)直接相連的原子帶正電荷，或以重鍵與電負性較強的原子相連接。荷，或以重鍵與電負性較強的原子相連接。 （3 3）二取代苯的定位效應）二取代苯的定位效應 1) 兩個取代基都是鄰、對位定位基，由定位兩個取代基都是鄰、對位定位基

20、，由定位效應較強的一個支配第三個取代基進入苯環(huán)的位效應較強的一個支配第三個取代基進入苯環(huán)的位置置。例如：例如：OHCH3OHOCH3空間位阻空間位阻 2)2)若兩個取代基為兩類，第三個取代基進入若兩個取代基為兩類，第三個取代基進入苯環(huán)的苯環(huán)的位置主要決定于鄰、對位定位基位置主要決定于鄰、對位定位基。例如：。例如：CH3CH2CH3OHNO2CH3NO2 2 2定位效應的應用定位效應的應用 OHSO3HCNBr（1 1）預測反應的主要產(chǎn)物）預測反應的主要產(chǎn)物 應用定位效應，可以預測親電取代反應的主應用定位效應，可以預測親電取代反應的主要產(chǎn)物及選擇最合理的合成路線，得到較高的產(chǎn)要產(chǎn)物及選擇最合理的

21、合成路線，得到較高的產(chǎn)量和避免復雜的分離步驟。量和避免復雜的分離步驟。 （2 2）選擇合理的合成路線）選擇合理的合成路線例：由甲苯合成間例：由甲苯合成間-硝基苯甲酸硝基苯甲酸:CH3KMnO4,H+HNO3H2SO4COOHHNO3H2SO4COOHNO2先硝化再氧化先硝化再氧化 先氧化再硝化先氧化再硝化 CH3KMnO4,H+NO2CH3NO2 3.3.定位效應的解釋定位效應的解釋 對于芳烴的親電取代反應，決定反應速度的對于芳烴的親電取代反應，決定反應速度的是正碳離子中間體的生成一步，因此反應速度與是正碳離子中間體的生成一步，因此反應速度與中間體正碳離子的穩(wěn)定性有關。中間體正碳離子的穩(wěn)定性有

22、關。正碳離子愈穩(wěn)定，正碳離子愈穩(wěn)定，愈易生成，反應速度愈快。愈易生成，反應速度愈快。 （1 1）甲基：）甲基： 甲基是鄰、對位定位基，這類甲基是鄰、對位定位基，這類取代基（鹵素除外）對苯環(huán)多起供電作用，使苯取代基（鹵素除外）對苯環(huán)多起供電作用，使苯環(huán)上的電子云密度增加，對苯環(huán)有致活作用。親環(huán)上的電子云密度增加，對苯環(huán)有致活作用。親電試劑電試劑E E+ +進攻甲苯形成的正碳離子的主要共振結構進攻甲苯形成的正碳離子的主要共振結構式：式：鄰位進攻：鄰位進攻： 最穩(wěn)定最穩(wěn)定對位進攻：對位進攻： 最穩(wěn)定最穩(wěn)定+CH3HE+CH3HE+CH3HE+CH3HE+CH3HE+CH3HE間位進攻：間位進攻： （

23、2 2）硝基：）硝基： 硝基是間位定位基，這類取代硝基是間位定位基，這類取代定位基對苯環(huán)起吸電子作用，使苯環(huán)上的電子云定位基對苯環(huán)起吸電子作用，使苯環(huán)上的電子云密度降低，對苯環(huán)有致鈍作用。親電試劑密度降低，對苯環(huán)有致鈍作用。親電試劑E E+ +進攻進攻硝基苯形成的正碳離子的主要共振結構式：硝基苯形成的正碳離子的主要共振結構式： +CH3HE+CH3HE+CH3HE鄰位進攻：鄰位進攻： 最不穩(wěn)定最不穩(wěn)定對位進攻：對位進攻： 最不穩(wěn)定最不穩(wěn)定+NO2HE+NO2HE+NO2HE+NO2HE+NO2HE+NO2HE間位進攻：間位進攻： 第二節(jié)第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴稠環(huán)芳香烴 稠環(huán)芳香烴稠環(huán)芳香烴(con

24、densed aromatics)是指由兩是指由兩個或兩個以上苯環(huán)通過共用碳原子稠合而成的多個或兩個以上苯環(huán)通過共用碳原子稠合而成的多環(huán)芳香烴。例如萘、蒽、菲等。環(huán)芳香烴。例如萘、蒽、菲等。+NO2HE+NO2HE+NO2HE 一、萘一、萘 （一）萘的結構和命名（一）萘的結構和命名 萘萘(naphthalene)是由兩個苯環(huán)稠合而成的，分子是由兩個苯環(huán)稠合而成的，分子式為式為C10H8。萘存在于煤焦油中，含量約為萘存在于煤焦油中，含量約為4%4%10%,10%,是無色結晶，熔點是無色結晶，熔點80, 80, 沸點沸點218218，可升華，可升華，萘萘 Naphthalene 蒽蒽 Anthra

25、cene 菲菲 Phenanthrene 不溶于水，能溶于乙醇、乙醚和苯等有機溶劑。不溶于水，能溶于乙醇、乙醚和苯等有機溶劑。其結構式如下：其結構式如下：HHHHHHHHu 萘的鍵長平均化程度沒萘的鍵長平均化程度沒有苯高有苯高, 穩(wěn)定性比苯低穩(wěn)定性比苯低,萘比萘比苯易取代、苯易取代、 加成和氧化。加成和氧化。u 電子云密度電子云密度a a-C b-b-C, 親電取代多在親電取代多在a-a-位。位。23456781a aa aa aa ab bb bb bb bSO3HCH3SO3HCH34-甲基甲基-1-萘磺酸萘磺酸 NO2NO2NO2NO21,5-二硝基萘二硝基萘 （二）萘的化學性質(zhì)（二）萘

26、的化學性質(zhì) 1.1.親電取代反應親電取代反應 由于萘分子中電子云分布不均由于萘分子中電子云分布不均勻勻, , a a位上的電子云密度較高，發(fā)生親電取代反應時位上的電子云密度較高，發(fā)生親電取代反應時, ,多發(fā)生多發(fā)生在在a a位位。例如：。例如：氯代：氯代：硝化：硝化：+Cl2FeCl3Cl - -氯氯萘萘( (7 70 0%) )NO2 - -硝硝基基萘萘( (7 70 0%) )+ HNO3H2SO45 50 0 6 60 0 2. 2. 加成反應加成反應 萘比苯易發(fā)生加成反應，在不萘比苯易發(fā)生加成反應，在不同的條件下催化加氫，可生成不同的加成物。例同的條件下催化加氫，可生成不同的加成物。例

27、如：如：磺化：磺化： 二、蒽和菲二、蒽和菲 蒽蒽( (anthraceneanthracene) )和菲和菲( (phenanthrenephenanthrene) )都存在于都存在于煤焦油中，均由煤焦油中，均由3 3個苯環(huán)稠合而成。個苯環(huán)稠合而成。+ H2Ni , 140160, 0.3MPaNi , 200, 13MPa或或或或加加壓壓加加壓壓Pd-C ,Pd-C ,四四氫氫化化萘萘十十氫氫化化萘萘12345678910（ ） （ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）蒽蒽12345678910（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）12345678910菲

28、菲 環(huán)戊烷多氫菲環(huán)戊烷多氫菲(cyclopentanoperhydrophenanthrene) 廣泛存在于動植物體內(nèi)具有重要生物活性的甾廣泛存在于動植物體內(nèi)具有重要生物活性的甾族化合物如甾醇、膽甾酸及甾體激素等，分子中都族化合物如甾醇、膽甾酸及甾體激素等，分子中都含環(huán)戊烷多氫菲的基本結構。含環(huán)戊烷多氫菲的基本結構。 三、致癌芳香烴三、致癌芳香烴 致癌芳香烴多是蒽和菲的衍生物。例如：致癌芳香烴多是蒽和菲的衍生物。例如：3,4-苯并芘苯并芘 1,2,5,6-二苯并蒽二苯并蒽 1,2,3,4-二苯并菲二苯并菲 3,4-benzopyrene 1,2,5,6-dibenzanthrene1,2,3,

29、4-dibenzophenanthrene 1234563421第三節(jié)第三節(jié) 芳香性：芳香性： Hckel規(guī)則規(guī)則 萘、蒽和菲等是由多個苯環(huán)稠合而成的，由于萘、蒽和菲等是由多個苯環(huán)稠合而成的，由于分子中存在著環(huán)狀的閉合共軛體系，分子中存在著環(huán)狀的閉合共軛體系，p p電子云高度離電子云高度離域，所以具有芳香性。但是有些不具有苯環(huán)結構的域，所以具有芳香性。但是有些不具有苯環(huán)結構的烴類化合物，例如環(huán)戊二烯負離子和環(huán)庚三烯正離烴類化合物，例如環(huán)戊二烯負離子和環(huán)庚三烯正離子等，也具有一定的芳香性，這類化合物稱為子等，也具有一定的芳香性，這類化合物稱為非苯非苯型芳香烴型芳香烴。如：。如： 環(huán)戊二烯負離子環(huán)戊二烯負離子 環(huán)庚三烯正離子環(huán)庚三烯正離子+- 一、一、HckelHckel規(guī)則規(guī)則 若成環(huán)的化合物具有平面的離域體系，而且若成環(huán)的化合物具有平面的離域體系，而且電子數(shù)為電子數(shù)為4 4n+2(n=0,1,2,3n+2(n=0,1,2,3) )時，均有芳香性。此規(guī)時，均有芳香性。此規(guī)則稱為則稱為HckelHckel（休克爾（休克爾）規(guī)則規(guī)則。 苯既有平面的離域體系，苯既有平面的離域體系，電子數(shù)又符合電子數(shù)又符合4n+2規(guī)則規(guī)則(n=1),