生物化學――脂類

1、第二章第二章 脂類脂類摘要摘要1.概述概述 一、脂類的概念一、脂類的概念 二、二、 分類分類 三、脂類的生物學功能三、脂類的生物學功能2.甘油脂甘油脂 一一.脂肪酸脂肪酸 二二.甘油酯甘油酯（脂酰甘油）（脂酰甘油）3.磷脂磷脂 一、甘油磷脂（磷脂酰甘油）一、甘油磷脂（磷脂酰甘油） 二二 鞘磷脂鞘磷脂 4 其他脂其他脂摘要摘要這是一類一般不溶于水而溶于脂溶性溶劑的化合物這是一類一般不溶于水而溶于脂溶性溶劑的化合物。1.概述概述脂類的生物學功能也多種多樣：脂類的生物學功能也多種多樣：結構脂類結構脂類貯存脂類貯存脂類活性脂類活性脂類一、脂類的生物學功能一、脂類的生物學功能 由脂肪酸和醇作用生成的酯及

2、其衍由脂肪酸和醇作用生成的酯及其衍生物統(tǒng)稱為脂類生物統(tǒng)稱為脂類二、脂類的概念二、脂類的概念 三、三、 分類分類（1）單純脂）單純脂（2）復合脂）復合脂（3）衍生脂）衍生脂（4）結合脂類）結合脂類2.甘油脂甘油脂 p82定義：高級脂肪酸與甘油反應生成。定義：高級脂肪酸與甘油反應生成。 一一.脂肪酸：結合態(tài)、游離態(tài)（脂肪酸：結合態(tài)、游離態(tài)（FA） 1.結構特點結構特點 偶數(shù)偶數(shù)順式和反式兩種異物體順式和反式兩種異物體順式順式居多居多溶點與結構的關系：鏈長（長溶點與結構的關系：鏈長（長-高），飽不飽和（飽高），飽不飽和（飽-高）高） 2.簡單表達式：簡單表達式：簡單結構式：波浪形，注意雙鍵的構型簡單

3、結構式：波浪形，注意雙鍵的構型簡單表達式：鏈長：雙鍵數(shù)雙鍵位置簡單表達式：鏈長：雙鍵數(shù)雙鍵位置舉例：油酸舉例：油酸18：19c3.常見脂肪酸和必需脂肪酸常見脂肪酸和必需脂肪酸 脂肪酸脂肪酸飽和脂肪酸飽和脂肪酸：軟脂酸（軟脂酸（16C）、）、硬脂酸（硬脂酸（18C）。不飽和脂肪酸不飽和脂肪酸含含1個雙鍵（油酸）個雙鍵（油酸）含含2個雙鍵（亞油酸）個雙鍵（亞油酸）含含3個雙鍵（亞麻酸）個雙鍵（亞麻酸）含含4個雙鍵（花生四烯酸個雙鍵（花生四烯酸）DHA EPA（ -3系列系列）必須脂肪酸：必須脂肪酸：人和哺乳動物不可缺少但又不能合成的脂肪酸，人和哺乳動物不可缺少但又不能合成的脂肪酸，必須從食物（尤其

4、是植物）中攝取。必須從食物（尤其是植物）中攝取。包括：包括：亞油酸亞油酸18：29，12-亞麻酸亞麻酸18：39，12，15-亞麻酸亞麻酸18：36，9，12素油比葷油營養(yǎng)價值大素油比葷油營養(yǎng)價值大類二十碳烷類二十碳烷 是一大類由許多哺乳動物組織產(chǎn)生的激素類是一大類由許多哺乳動物組織產(chǎn)生的激素類的物質。它們只在產(chǎn)生的器官中起作用，所以稱為的物質。它們只在產(chǎn)生的器官中起作用，所以稱為自泌調控分子。自泌調控分子。大多數(shù)的類二十烷酸是花生四烯酸的衍生物。大多數(shù)的類二十烷酸是花生四烯酸的衍生物。 前列腺素類前列腺素類(prostaglandin)， 凝血惡烷類凝血惡烷類(thromboxane) 白細

5、胞三烯類白細胞三烯類(leucotriene) P91 阿司匹林（乙酰水楊酸）阿司匹林（乙酰水楊酸）二二.甘油酯（脂酰甘油）甘油酯（脂酰甘油） 甘油的寫法、性質甘油的寫法、性質：P92甘油脂甘油脂的通式：的通式：MG、DG、TG 1分子甘油和分子甘油和3分子脂肪酸反應所得分子脂肪酸反應所得 簡單三脂酰甘油簡單三脂酰甘油 R1=R2=R3 混合三脂酰甘油混合三脂酰甘油 R1、R2、R3若不同若不同1.油脂的物理性質油脂的物理性質 1.顏色和氣味顏色和氣味 ：無色、無嗅、無味：無色、無嗅、無味 2.溶點溶點：由脂肪酸的：由脂肪酸的飽和度和烴鏈的長飽和度和烴鏈的長度度決定決定3.溶解度溶解度：不溶于

6、水，而溶于乙醇、乙：不溶于水，而溶于乙醇、乙醚、氯仿等醚、氯仿等（L）型，規(guī)定型，規(guī)定。 R32.化學性質化學性質.皂化作用與皂化值皂化作用與皂化值定義：油脂與堿共熱時，產(chǎn)生甘油和脂定義：油脂與堿共熱時，產(chǎn)生甘油和脂肪酸鹽，實際上是堿催化的水解反應肪酸鹽，實際上是堿催化的水解反應（脂肪的堿水解）（脂肪的堿水解） .酸敗（氧化）與酸值酸?。ㄑ趸┡c酸值 油脂長期擱置時會產(chǎn)生酸臭味就是酸敗油脂長期擱置時會產(chǎn)生酸臭味就是酸敗原因是油脂受原因是油脂受空氣和光照空氣和光照作用，部分發(fā)生作用，部分發(fā)生分解分解;不飽和脂肪酸被不飽和脂肪酸被氧化氧化成為低級醛或酮以及羧酸，成為低級醛或酮以及羧酸，產(chǎn)生酸臭味。

7、另外是微生物的作用。產(chǎn)生酸臭味。另外是微生物的作用。 桐油的應用桐油的應用.加成反應與碘值加成反應與碘值 油脂中的不飽和雙鍵可以與油脂中的不飽和雙鍵可以與H2、I2、HCl、Cl2等發(fā)生加成反應等發(fā)生加成反應 鹵化作用：鹵化作用：P954）乳化作用）乳化作用 脂肪在乳化劑作用下，可變成很細小的脂肪在乳化劑作用下，可變成很細小的顆粒，均勻地分散在水里面而形成穩(wěn)定顆粒，均勻地分散在水里面而形成穩(wěn)定的乳狀液的乳狀液。 膽汁酸鹽膽汁酸鹽 肥皂去油污肥皂去油污3.磷脂磷脂 復合脂中最重要的一族復合脂中最重要的一族 組成基團：脂肪酸、醇（甘油、鞘氨醇組成基團：脂肪酸、醇（甘油、鞘氨醇等）、磷酸根、等）、磷

8、酸根、X（醇類）醇類） 磷脂磷脂甘油磷脂甘油磷脂鞘磷脂鞘磷脂卵磷脂卵磷脂腦磷脂腦磷脂心磷脂心磷脂一一.甘油磷脂（磷脂酰甘油）甘油磷脂（磷脂酰甘油）1.結構結構通式通式：P39命名：磷脂酰命名：磷脂酰X X為其它的醇類，通過磷酸二酯鍵與甘油連接。為其它的醇類，通過磷酸二酯鍵與甘油連接。 天然磷脂均為天然磷脂均為L型型構型和構型和sn-甘油甘油-3-磷酸磷酸結構通式結構通式CH2OCOR1R2OCOCHCH2OH P OO-OH X非極性尾非極性尾極性頭磷脂磷脂在水相中自發(fā)形成在水相中自發(fā)形成脂質雙分子層脂質雙分子層。2.幾種重要的磷脂幾種重要的磷脂X為為 膽堿膽堿 乙醇胺（膽胺）乙醇胺（膽胺）

9、絲氨酸絲氨酸 肌醇肌醇 H 結構式結構式 P104 川大川大 P40 P40 P41 P41 名稱：磷脂酰名稱：磷脂酰X例如：磷脂酰膽堿（卵磷脂）例如：磷脂酰膽堿（卵磷脂） HO HOCH2CH2N+（CH3）3（膽堿）膽堿） 分布：分布：植物：大豆等，植物：大豆等，動物：腦、精液、腎上腺、紅細胞，蛋卵黃（動物：腦、精液、腎上腺、紅細胞，蛋卵黃（8-10%）。）。作用：控制肝脂代謝，防止脂肪肝的形成。作用：控制肝脂代謝，防止脂肪肝的形成。 良性的脂溶性溶劑良性的脂溶性溶劑磷脂酰乙醇胺（腦磷脂）（磷脂酰乙醇胺（腦磷脂）（PE）HOCH2CH2N+H3（乙醇胺）乙醇胺）參與血液凝結。參與血液凝結。

10、 磷脂酰絲氨酸（磷脂酰絲氨酸（PS）HOHOCHCH2 2CHCHCOOCOO- -（絲氨酸）絲氨酸） 血小板第三因子血小板第三因子 N N+ +H H3 3磷脂酰肌醇（磷脂酰肌醇（PIPI） 磷脂酸磷脂酸 3.幾種重要的磷脂酶及其作用特點幾種重要的磷脂酶及其作用特點：PLA1、PLA2（PLB）、）、PLC、PLD作用位點：作用位點：P105 溶血磷脂溶血磷脂蛇毒與磷脂酶蛇毒與磷脂酶 溶血甘油磷脂溶血甘油磷脂 很強的表面很強的表面 活性劑活性劑CH2OCOR1R2OCOCHCH2OPO-OXOA1A2DC二二 鞘磷脂鞘磷脂 組成：組成：一個鞘氨醇一個鞘氨醇 一個脂肪酸一個脂肪酸 一個磷酸一個

11、磷酸 一個膽堿或乙醇胺一個膽堿或乙醇胺 1 1、鞘氨醇、鞘氨醇 已發(fā)現(xiàn)的鞘氨醇類約有已發(fā)現(xiàn)的鞘氨醇類約有30種種2-氨基氨基-4-十八碳烯十八碳烯-1.3-二醇二醇 （D-鞘氨醇鞘氨醇） 十八碳十八碳4-烯鞘氨醇烯鞘氨醇此雙鍵還原，即二氫鞘氨醇此雙鍵還原，即二氫鞘氨醇 書書107107頁頁2 2、 神經(jīng)酰胺（神經(jīng)酰胺（CerCer）鞘脂類的核心結構是神經(jīng)酰胺（鞘脂類的核心結構是神經(jīng)酰胺（ceramideceramide），），由鞘氨醇氨基以酰胺鍵由鞘氨醇氨基以酰胺鍵與長鏈（與長鏈（18182626C C）脂肪酸的羥基相連。脂肪酸的羥基相連。 圖圖 神經(jīng)酰胺神經(jīng)酰胺 參見書參見書1081083

12、3、鞘磷脂、鞘磷脂 在鞘磷脂中，在鞘磷脂中，神經(jīng)酰胺神經(jīng)酰胺1 1位位的的- -OHOH被被磷酸磷酸膽堿膽堿( (phosphorylcholine)phosphorylcholine)或磷酸乙醇胺或磷酸乙醇胺( (phosphorylethanolamine)phosphorylethanolamine)的磷酸基因酯化。的磷酸基因酯化。 在高等動物的腦髓鞘和紅細胞膜中特別豐富。在高等動物的腦髓鞘和紅細胞膜中特別豐富。 鞘磷脂結構與甘油磷脂相似，因此性質與甘油鞘磷脂結構與甘油磷脂相似，因此性質與甘油磷脂基本相同。磷脂基本相同。 4.其它脂類其它脂類 一一.結合脂結合脂 1.糖脂糖脂 2.脂蛋白

13、脂蛋白 二二.類固醇類類固醇類 三三.萜類萜類一一.結合脂結合脂1.糖脂糖脂如：如：甘油糖脂甘油糖脂：甘油磷脂的磷酸甘油磷脂的磷酸X被糖所取代的產(chǎn)物，被糖所取代的產(chǎn)物，即第即第3個羥基與糖的半縮醛羥基脫水縮合的產(chǎn)物個羥基與糖的半縮醛羥基脫水縮合的產(chǎn)物2.脂蛋白脂蛋白 血液中的脂蛋白血液中的脂蛋白血漿脂蛋白血漿脂蛋白 。脂蛋白：脂蛋白：由脂質和蛋白質以由脂質和蛋白質以非共價鍵非共價鍵結合而成的復合血漿可分結合而成的復合血漿可分為乳糜微粒、為乳糜微粒、VLDL、IDL、LDL、HDL五類。五類。血漿脂蛋白的結構與各自的功能！血漿脂蛋白的結構與各自的功能！ 動脈粥樣硬化二二.類固醇類類固醇類 環(huán)戊烷

14、多氫菲環(huán)戊烷多氫菲的衍生物的衍生物即甾類即甾類P112。包括：固醇、固醇衍生物。包括：固醇、固醇衍生物。 1固醇類固醇類 ：膽固醇膽固醇 非動物固醇非動物固醇（如谷固醇）（如谷固醇） 紫外線紫外線 （皮膚中）（皮膚中）7一脫氫膽固醇一脫氫膽固醇 維生素維生素D3 。 2固醇衍生物：固醇衍生物：膽汁酸、腎上腺皮質激素、膽汁酸、腎上腺皮質激素、性激性激素素 。 功過是非：心血管疾病，結石；功過是非：心血管疾病，結石； 膽汁酸、激素、膽汁酸、激素、VD。三三.萜類萜類 異戊二烯的衍生物異戊二烯的衍生物 C5 P110單萜（單萜（2個異戊二烯單位）、倍半萜（個異戊二烯單位）、倍半萜（3個異戊二烯單位），個異戊二烯單位），-胡羅卜素為胡羅卜素為4萜，萜，天然橡膠為上千萜天然橡膠為上千萜。Vit A、E、K都是萜類萜類結構特征：親水頭