含兩個雜原子的六元環(huán)化合物

1、含兩個雜原子的雜環(huán)化合物含兩個雜原子的雜環(huán)化合物 1. 五元雙雜環(huán)化合物a. 物理性質(zhì)NONSNONSNNHb.p. 95 113 188 (m.p.70)b.p. 70 117 263 (m.p.90)NNNNHHNNHNNNNHH分子間形成氫鍵，b.p.(m.p.)高b. 結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性XNXNX電負性較大，吸電子，環(huán)上電子 云密度降低，親電取代變難，主要 發(fā)生在該N的間位 引入的N，電子結(jié)構(gòu)與吡啶中相 同未共用電子對在sp2雜化軌道上不 參與環(huán)的共軛，也有堿性 環(huán)上電子云密度降低，對酸、 氧化劑的穩(wěn)定性增大以咪唑為例：NN引入一個Ni. 堿性堿性跟引入的N原子與另一雜原子的相對

2、位置和性質(zhì)有關(guān)：1,3-唑：另一雜原子在間位，誘導吸電子弱，堿性較強。NNHNSNOpKb 6.8 11.51,2-唑：另一雜原子在鄰位，誘導吸電子大得多，堿性較1,3-唑弱，但比吡咯強。NNHNHpKb 13.6 11.5ii. 親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng)活性比相應(yīng)的但雜化合物差。反應(yīng)條件要求比較劇烈。1,3唑5位，1,2唑4位，唑的間位定位效應(yīng)。1,2唑：NSSO3濃H2SO4NSHO3S90%NOH3CNOH3CO2N混酸701,3唑：NS發(fā)煙H2SO4HgSO4，250NSHO3S65iii. 側(cè)鏈的氧化（環(huán)的穩(wěn)定性）側(cè)鏈的氧化（環(huán)的穩(wěn)定性）NNHH3CKMnO4OHNNHHOOCiv.

3、 互變異構(gòu)的現(xiàn)象含兩個N原子的雜環(huán)化合物，這兩個雜原子的電子結(jié)構(gòu)不同，在一定的條件下可以互變：NNHNNHBrNHNBrBr2CHCl35-溴4-溴NNHH3CNHNH3C5甲基3甲基2. 雙雜六元雜環(huán)化合物雙雜六元雜環(huán)化合物NNNNNNPyridazine Pyrimidine Pyrazine 噠嗪 嘧啶 吡嗪HNNHOOHNNHOOCH3NNHNH2OUracil Thymine Cytosine尿嘧啶 胸腺嘧啶 胞嘧啶NNCH3NNNNNNCH3CH3H3CCCH3SCH3CH3O（O）食用香精20多種結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性環(huán)上引入第二個N原子，相當于一個NO2的吸電子效應(yīng)。使另一個N上的電子云密度降低堿性變?nèi)?環(huán)上電子云密度降低親電取代變難（不能發(fā)生硝化、磺化，只發(fā)生鹵代）NNBr2160NNBr（5-位取代）pKb12.7親核取代變易