復(fù)合聚合物電解質(zhì)及其制備方法

1、用于鋰二次電池的包含單離子導(dǎo)體的復(fù)合聚合物電解質(zhì)及其制備方法本申請要求2003年4月25日提交韓國知識產(chǎn)權(quán)局的韓國專利申請第2003-26420號的優(yōu)先權(quán)，其全部公開內(nèi)容引入本文作為參考。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種用于鋰二次電池的聚合物電解質(zhì)及其制備方法。更具體地，本發(fā)明涉及一種用于鋰二次電池的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，它包括由浸漬有電解質(zhì)溶液的具有不同孔徑的兩種多孔聚合物基質(zhì)構(gòu)成的復(fù)合聚合物基質(zhì)結(jié)構(gòu)，及其制備方法。背景技術(shù)近來，隨著電氣的、電子的、通信和計算業(yè)工業(yè)的迅速發(fā)展，對具有高性能和高穩(wěn)定性的二次電池的需求也增加了。特別地，隨著電子器件逐漸地變得小、薄而且輕便，在辦公自動化領(lǐng)域，臺式計算機正在被比

2、臺式計算機更小且更輕的膝上型電腦或筆記本計算機所代替。并且，便攜式的電子器件，例如，便攜式攝像機以及便攜式電話的使用也已經(jīng)迅速地增長。隨著電子器件變得小、薄而且輕便，要求用作電子器件的電源的二次電池具有更高的性能。為了達到這個目的，已經(jīng)積極地研究開發(fā)鋰二次電池以替代傳統(tǒng)的鉛蓄電池或鋰-鎘電池，從而滿足小體積、輕型化、高能量密度和頻繁充電操作的要求。鋰二次電池包括陰極和陽極，其由可以嵌入和脫嵌鋰離子的活性材料制成。允許鋰離子運動的有機電解液或聚合物電解液位于陰極和陽極之間。鋰二次電池通過鋰離子在陰極和陽極中的嵌入/脫嵌所致的氧化/還原而產(chǎn)生電能。鋰二次電池的陰極具有高于鋰電極電勢的電壓，一般達到

3、約34.5V,并且主要由用于嵌入/脫嵌鋰離子的鋰與過渡金屬的復(fù)合氧化物制成。例如，主要采用鋰鉆氧化物(LiCoO2),鋰銀氧化物(LiNiO2)和鋰鎰氧化物(LiMnO2)作為陰極材料。另一方面，陽極主要由鋰金屬，鋰合金或碳質(zhì)材料制成，所述碳質(zhì)材料嵌入/脫嵌鋰離子時的化學(xué)電位與鋰相似，以便在保持結(jié)構(gòu)和電性能的同時，可逆地接收或釋放鋰離子。按照電解質(zhì)的類型，所述鋰二次電池可以分為鋰離子電池(LIBs)和鋰聚合物電池(LPBs)o鋰離子電池使用液體電解質(zhì)/隔膜體系的同時，鋰聚合物電池使用聚合物電解質(zhì)。尤其是，鋰聚合物電池可以再區(qū)分為使用金屬鋰作為陽極的金屬鋰聚合物電池(LMPBs)和使用碳作為陽極

4、的鋰離子聚合物電池(LIPBs)o在使用液體電解質(zhì)的鋰離子電池中，由于液體電解質(zhì)的不穩(wěn)定性會帶來一些問題。雖然可以考慮選擇例如使用能夠補償液體電解質(zhì)的不穩(wěn)定性的電極材料或安裝安全裝置，但是制備費用增加并且很難增加電池的容量。相反，鋰聚合物電池有許多優(yōu)點，比如，制備費用低，尺寸和形狀的多樣化，并且疊層帶來的高電壓和大容量。因此，把鋰聚合物電池作為下一代電池已經(jīng)受到了關(guān)注。為了使所述鋰聚合物電池能用于商業(yè)，所述聚合物電解質(zhì)必須滿足一些必要的條件，例如優(yōu)良的離子導(dǎo)電率、機械性能和在它和電極之間的界面穩(wěn)定性。尤其是，在鋰金屬聚合物電池中，鋰陽極上的鋰的枝晶生長、不活潑鋰的形成或鋰陽極和聚合物電解質(zhì)之間

5、的層間現(xiàn)象嚴重地影響著電池的穩(wěn)定性和循環(huán)性能。鑒于這些問題的存在，已經(jīng)開發(fā)了多種聚合物電解質(zhì)。在聚合物電解質(zhì)開發(fā)的最初階段，主要地研究了無溶劑聚合物電解質(zhì)。無溶劑聚合物電解質(zhì)是通過在共溶劑中溶解具有聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷的鹽的混合物制成的，接下來是澆鑄（參見EP78505和US5102752）。然而，在室溫下無溶劑聚合物電解質(zhì)有極低的離子導(dǎo)電率。凝膠聚合物電解質(zhì)是聚合物電解質(zhì)的另一個例子。凝膠聚合物電解質(zhì)具有超過10-3S/cm的高離子導(dǎo)電率，并且以在有機溶劑和共溶劑中溶解了鹽和普通聚合物之后的膜的形式制成，所述普通聚合物例如是聚丙烯睛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯和聚偏二氟乙烯，所述有機溶劑例

6、如是碳酸亞乙酯和碳酸異丙烯酯K.M.Abrahametal.Etal.,J.Electrochem.Soc.,142,1789,1995。然而，這些凝膠聚合物電解質(zhì)具有自動化過程的相關(guān)問題，例如，由于所用的有機溶劑而引起的機械性能變壞、當(dāng)實際用于鋰聚合物電池時對特定操作條件的需要、以及從共溶劑的脫離。近來，公開了制備鋰二次電池的方法，所述方法包括：制備多孔聚合物基質(zhì)、層疊陰極、多孔聚合物基質(zhì)、陽極來制備疊層，并且用電解質(zhì)溶液J.M.Tarasconetal.,SolidStateIonics,86-88,49,1996;和US5456000注入疊層。在這種情況下，盡管也稍微提高了離子導(dǎo)電性，稍

7、微地增加了機械特性。如上所述，盡管做出了許多的努力以改善聚合物電解質(zhì)的物理化學(xué)特性，但是同鋰離子電池的電解質(zhì)溶液/隔膜體系比較起來，現(xiàn)在的聚合物電解質(zhì)仍然表現(xiàn)低離子導(dǎo)電率和不足的機械特性。這是因為由于在聚合物基質(zhì)和電解質(zhì)溶液之間的相容性，當(dāng)用電解質(zhì)溶液對聚合物基質(zhì)的浸漬增加時，電解質(zhì)膜變?nèi)帷２⑶?，因為相對于隔膜該電解質(zhì)膜具有更致密的微孔結(jié)構(gòu)，離子移動路徑是曲線，因此，離子移動距離變長。鑒于此，即使在鋰陽極的表面鋰的枝晶生長稍微地受到了限制，鋰金屬聚合物電池相對于鋰離子電池也強烈地表現(xiàn)出低離子導(dǎo)電率。因此，用于聚合物電解質(zhì)薄膜的形成是困難的，而且電池的總的電阻是增加的，因此充/放電的循環(huán)特性變差

8、。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種用于鋰二次電池的薄膜復(fù)合聚合物電解質(zhì)，它改善了離子導(dǎo)電率和機械特性。本發(fā)明還提供了一種制備用于鋰二次電池的薄膜復(fù)合聚合物電解質(zhì)的簡化方法。一方面，本發(fā)明提供一種用于鋰二次電池的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，它包括：由具有第一孔徑的第一多孔聚合物構(gòu)成的第一聚合物基質(zhì)；在第一聚合物基質(zhì)上涂覆的第二聚合物基質(zhì)，它由單離子導(dǎo)體、無機物質(zhì)和具有比第一個孔徑小的第二孔徑的第二多孔聚合物構(gòu)成；以及注入到第一聚合物基質(zhì)和第二聚合物基質(zhì)中的電解質(zhì)溶7第一聚合物基質(zhì)可以有1025心m的厚度，第二聚合物基質(zhì)有0.510am的厚度。單離子導(dǎo)體可以是全氟化離子交聯(lián)聚合物，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸堿金屬鹽

9、離子交聯(lián)共聚物，甲基丙烯酸甲酯/衣康酸堿金屬鹽離子交聯(lián)共聚物，甲基丙烯酸甲酯/馬來酸堿金屬鹽離子交聯(lián)共聚物，聚苯乙烯離子交聯(lián)聚合物，或它們的混合物。另一方面，本發(fā)明提供一種用于鋰二次電池的復(fù)合聚合物電解質(zhì)的制備方法。制備由具有第一孔徑的第一多孔聚合物構(gòu)成的第一聚合物基質(zhì)。將單離子導(dǎo)體、無機材料以及具有小于第一孔徑的第二孔徑的第二多孔聚合物溶入預(yù)定比例的共溶劑中制成溶液。所得溶液將第一聚合物基質(zhì)涂覆以在第一聚合物基質(zhì)上形成第二聚合物基質(zhì)。將電解質(zhì)溶液注入到第一聚合物基質(zhì)和第二聚合物基質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的用于鋰二次電池的聚合物電解質(zhì)由于由不同的孔徑的多孔聚合物基質(zhì)組成的復(fù)合聚合物基質(zhì)結(jié)構(gòu)而具有優(yōu)良的機

10、械特性，并且由于包含單離子導(dǎo)體的亞微米級（submicro-scale）的多孔聚合物基質(zhì)的而具有優(yōu)良的離子導(dǎo)電率。而且，阻止了鋰陽極的腐蝕和在鋰陽極表面的鋰的枝晶生長，因此阻止了電池的短路。而且，鋰金屬聚合物二次電池的充/放電的循環(huán)特性和穩(wěn)定性得到顯著地增強。仍然更進一步，本發(fā)明的聚合物電解質(zhì)可以以超薄薄膜的形式制備并且生產(chǎn)過程也簡化了。附圖說明通過參考附圖詳細描述它的典型實施例，本發(fā)明的上述及其它特征和優(yōu)點將變得更加明顯，其中：圖1描繪的是根據(jù)本發(fā)明的最佳實施例的用于鋰二次電池復(fù)合聚合物電解質(zhì)的原理結(jié)構(gòu)圖；圖2是根據(jù)本發(fā)明的最佳實施例的鋰二次電池的復(fù)合聚合物電解質(zhì)的制備工藝的流程圖；圖3是用

11、來表示根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合聚合物電解質(zhì)的離子導(dǎo)電性的曲線圖；圖4示出使用根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合聚合物電解質(zhì)的單元電池的充/放電特征的曲線圖；和圖5示出使用根據(jù)本發(fā)明復(fù)合聚合物電解質(zhì)的單元電池的循環(huán)特性的曲線圖。具體實施方式圖1是描述根據(jù)本發(fā)明最佳實施例的鋰二次電池用復(fù)合聚合物電解質(zhì)結(jié)構(gòu)的示意性截面圖。參考圖1,根據(jù)本發(fā)明用于鋰二次電池的復(fù)合聚合物電解質(zhì)10包括：由具有第一孔徑的第一多孔聚合物制成的第一聚合物基質(zhì)12,以及在第一聚合物基質(zhì)12的表面上涂覆的第二聚合物基質(zhì)14。第二聚合物基質(zhì)14由單離子導(dǎo)體、無機材料、以及具有小于第一孔徑的第二孔徑（亞微米-級）的第二多孔聚合物制成。優(yōu)選地，第一聚合物基質(zhì)1

12、2具有1025心m的厚度以及第二聚合物基質(zhì)14具有0.510am的厚度。電解質(zhì)溶液16浸漬著第一聚合物基質(zhì)12和第二聚合物基質(zhì)14。用于第一聚合物基質(zhì)12的第一多孔聚合物可以是聚乙烯、聚丙烯、聚酰亞胺、聚碉、聚氨基甲酸酯、聚氯乙烯、纖維素、尼龍，聚丙烯睛、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、它們的共聚物或混合物。用于第二聚合物基質(zhì)14的單離子導(dǎo)體可以是全氟化的離子交聯(lián)聚合物，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸堿金屬鹽離子交聯(lián)共聚物，甲基丙烯酸甲酯/衣康酸堿金屬鹽離子交聯(lián)共聚物，甲基丙烯酸甲酯/馬來酸堿金屬鹽離子交聯(lián)共聚物，聚苯乙烯離子交聯(lián)聚合物，或它們的混合物。用于第二聚合物基質(zhì)14的第二多孔聚合物可以是偏二氟

13、乙烯基聚合物、丙烯酸酯基聚合物、它們的共聚物或混合物。優(yōu)選地，第二多孔聚合物是偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、偏二氟乙烯和三氟乙烯的共聚物、偏二氟乙烯和四氟乙烯的共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙基甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚乙酸乙烯酯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或它們的共聚物和混合物。用于第二聚合物基質(zhì)14的無機材料可以是硅石滑石研土（Al2O3）、丫-LiAlO2、TiO2、沸石、磷酸鋁的水合物，或磷酸鴇的水合物。以第二聚合物基質(zhì)14的聚合物的總重量為基準(zhǔn)，該無機材料的添加量可以為1100%,優(yōu)選為約150%。以第一聚合物基質(zhì)12和第二聚合物基質(zhì)14的

14、聚合物的總重量為基準(zhǔn)，在第一聚合物基質(zhì)12和第二聚合物基質(zhì)14中浸漬的電解質(zhì)溶液16的量11000%,優(yōu)選為約1-500%。該電解質(zhì)溶液16可以是由碳酸亞乙酯，碳酸異丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、四氫吠喃、2-甲基四氫吠喃、二甲氧基乙烷、甲酸甲酯、甲酸乙酯、丫-丁內(nèi)酯，或者它們的混合物構(gòu)成。以第一聚合物基質(zhì)12和第二聚合物基質(zhì)14的聚合物的總重量為基準(zhǔn)，在電解質(zhì)溶液16中溶解的鋰鹽的量為約1200%,優(yōu)選約1100%。鋰鹽可以為選自高氯酸鋰(LiClO4)、三氟磺酸鋰(LiCF3SO3)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4),及三氟甲磺酰亞胺化鋰(LiN(CF3SO

15、2)2)中的至少一種。圖2是描述根據(jù)本發(fā)明的最佳實施例的用于鋰二次電池的復(fù)合聚合物電解質(zhì)的制備工藝的流程圖；參考附圖1和2,首先，由具有微米級(micro-scale)表面形態(tài)的第一多孔聚合物制成的第一聚合物基質(zhì)12形成為大約1025am的厚度(第22步)。接著，單離子導(dǎo)體、無機材料和具有亞微米-級表面形態(tài)的第二多孔聚合物以預(yù)定比例均勻地溶入共溶劑中以得到溶液(第24步)。這里，共溶劑可以是從由乙醇，甲醇，異丙基醇，丙酮，二甲基甲酰胺，二甲基亞碉，N-甲基口比咯烷酮及其它們的混合物組成的組中選擇出來的。溶液涂覆在第一聚合物基質(zhì)12的表面上以形成具有大約0.510am厚度的第二聚合物膜14(第2

16、6步)。從而，制得了所述復(fù)合聚合物基質(zhì)結(jié)構(gòu)，它是由以不同孔徑的表面形態(tài)不同的第一聚合物基質(zhì)12和第二聚合物基質(zhì)14組成。接著，用電解質(zhì)溶液16浸漬第一聚合物基質(zhì)12和第二聚合物基質(zhì)14,從而完成了復(fù)合聚合物電解質(zhì)10,如圖1所示(第28步)。下面，將要通過舉例來更具體地描述根據(jù)本發(fā)明的用于鋰二次電池的復(fù)合聚合物電解質(zhì)的制備方法。然而，應(yīng)該考慮到的是，下述提供的例子僅僅只是用于例證說明，因而本發(fā)明決不僅僅局限于此。實施例1為了根據(jù)在圖1和2中的描述的過程制備用于鋰二次電池的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，將偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物與作為單離子導(dǎo)體的全氟化的離子交聯(lián)聚合物溶解在被用作共溶劑的丙酮/甲醇中而得

17、到含2wt%共聚物的溶液。然后，以共聚物的總重量為基準(zhǔn)，在溶液中添加20wt%的硅石。由此制得的分散體澆注在厚25心m的多孔聚乙烯薄膜上，然后蒸發(fā)所述共溶劑。于是，得到了具有不同的表面形態(tài)的復(fù)合聚合物基質(zhì)結(jié)構(gòu)，其中將致密的微孔聚合物基質(zhì)涂覆在多孔的聚乙烯薄膜的表面上。將所得到的復(fù)合聚合物基質(zhì)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)移到氧氣氛的手套箱中，并且浸入電解質(zhì)溶液中，所述電解質(zhì)溶液是在(1：1,摩爾比)的碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯的混合溶劑中含有1M的六氟磷酸鋰的而制得的，從而制得聚合物電解質(zhì)。實施例2除了涂漬溶液使用的量為5wt%以外，用和在實施例1中一樣的方法制備聚合物電解質(zhì)。實施例3除了涂漬溶液使用量為10wt%之外，

18、用和在實施例1中一樣的方法制備聚合物電解質(zhì)。實施例4除了用甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸堿金屬鹽離子交聯(lián)共聚物代替全氟化離子交聯(lián)聚合物之外，用和在實施例1中一樣的方法配制聚合物電解質(zhì)。實施例5除了用使用量為10wt%的TiO2代替硅石之外，用和在實施例1中一樣的方法配制聚合物電解質(zhì)。實施例6除了用厚16am的多孔聚四氟乙烯膜代替多孔聚乙烯薄膜之外，用和在實施例1中一樣的方法配制聚合物電解質(zhì)。比較例為了和實施例16得到的聚合物電解質(zhì)進彳f特性比較，將厚25心m的多孔聚乙烯薄膜浸于電解質(zhì)溶液中制得隔膜/液體電解質(zhì)體系，在所述電解質(zhì)溶液中，在（1：1,摩爾比）的碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯混合溶劑中含有1M的

19、六氟磷酸鋰。實施例7為了檢測充/放電循環(huán)，使用在實施例1、2、和3得到的復(fù)合聚合物電解質(zhì)溶液以及在比較例中得到的隔膜/液體電解質(zhì)體系制備各單元電池。使用由80wt%的鋰-鎰-銀氧化物粉末、12wt%的導(dǎo)電劑、以及8wt%的粘合劑的混合物制成的陰極板。鋰金屬箔用作陽極板。在1mA的充/放電電流密度下（C/5比率），以先進行充電直到4.8V、然后進行放電直到2.0V的方式重復(fù)進行充/放電循環(huán)。圖表示本發(fā)明的復(fù)合聚合物電解質(zhì)和比較例的隔膜/液體電解質(zhì)體系的離子導(dǎo)電性的比較曲線。本發(fā)明的復(fù)合聚合物電解質(zhì)就是在實施例1、2和3得到的。如圖3所示，同比較例比較起來，在實施例1、2、和3得到的各聚合物電解質(zhì)

20、顯示出同樣的或優(yōu)越的離子導(dǎo)電性。圖4是使用本發(fā)明的復(fù)合聚合物電解質(zhì)的單元電池充/放電特性的曲線圖。具體而言，圖4是顯示使用在實施例1、2、和3得到的復(fù)合聚合物電解質(zhì)以及在比較例中得到的隔膜/液體電解質(zhì)體系的單元電池初始的充/放電特性比較曲線。如圖4所示，使用本發(fā)明的復(fù)合聚合物電解質(zhì)的單元電池所表現(xiàn)出來的初始充/放電特性類似于市售的比較例。這個結(jié)果表明使用本發(fā)明的復(fù)合聚合物電解質(zhì)的單元電池的初始充/放電特性在可容許的范圍之內(nèi)。圖5是表示使用本發(fā)明的復(fù)合聚合物電解質(zhì)溶液的單元電池的循環(huán)特性的曲線圖。具體而言，圖5是使用在實施例1、2、和3得到的聚合物電解質(zhì)以及在比較例中得到的隔膜/液體電解質(zhì)體系的

21、單元電池循環(huán)特性的比較曲線圖。如圖5所示，同比較例比較，使用本發(fā)明的復(fù)合聚合物電解質(zhì)的單元電池顯示出優(yōu)異的放電容量的保持能力。從上所述可明顯看出，根據(jù)本發(fā)明的用于鋰二次電池的聚合物電解質(zhì)包括復(fù)合聚合物基質(zhì)結(jié)構(gòu)。復(fù)合聚合物基質(zhì)結(jié)構(gòu)包括具有優(yōu)良機械特性的第一聚合物基質(zhì)，和具有比第一聚合物基質(zhì)更致密的多孔結(jié)構(gòu)（亞微米-級）的第二聚合物基質(zhì)，并且所述第二聚合物基質(zhì)涂覆在第一聚合物基質(zhì)的表面上。復(fù)合聚合物基質(zhì)結(jié)構(gòu)具有以不同孔徑的不同表面形態(tài)，因此，同傳統(tǒng)的凝膠聚合物電解質(zhì)比較起來，提供了增強的機械特性。具有亞微米級多孔結(jié)構(gòu)的第二聚合物基質(zhì)的單離子導(dǎo)體可以顯著地提高離子導(dǎo)電率。而且，阻止了鋰陽極的腐蝕和在

22、鋰陽極表面的鋰的枝晶生長，由此阻止了電池的短路。然而，更進一步，鋰金屬聚合物二次電池的充/放電的循環(huán)特性和穩(wěn)定性得到顯著地增強。另外，本發(fā)明的用于鋰電池的聚合物電解質(zhì)可以以超薄薄膜的形式制備。并且，電解質(zhì)溶液的后期-灌注可以簡化生產(chǎn)過程，由此提高生產(chǎn)量。在參考本發(fā)明的典型實施例已經(jīng)對本發(fā)明詳細地進行了說明和描述的同時，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的前提下，在形式和細節(jié)上可以進行多樣的變化，正如下述權(quán)利要求書所規(guī)定的那樣。Claims（14）1 .一種用于鋰二次電池的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，包括：由具有第一孔徑的第一多孔聚合物制成的第一聚合物基質(zhì)；涂覆在第一聚合物基質(zhì)上并由單離子導(dǎo)

23、體、無機物質(zhì)和第二多孔聚合物制成的第二聚合物基質(zhì)，所述第二多孔聚合物具有比第一孔徑小的第二孔徑；和浸漬于第一聚合物基質(zhì)和第二聚合物基質(zhì)中的電解質(zhì)溶液。2 .根據(jù)權(quán)利J要求1的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其中第一多孔聚合物是聚乙烯、聚丙烯、聚酰亞胺、聚碉、聚氨基甲酸酯、聚氯乙烯、纖維素、尼龍、聚丙烯睛、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、它們共聚物或混合物。3 .根據(jù)權(quán)利J要求1的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其中單離子導(dǎo)體是全氟化的離子交聯(lián)聚合物，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸堿金屬鹽離子交聯(lián)共聚物，甲基丙烯酸甲酯/衣康酸堿金屬鹽離子交聯(lián)共聚物，甲基丙烯酸甲酯/馬來酸堿金屬鹽離子交聯(lián)共聚物，聚苯乙烯離子交聯(lián)聚合物，或它們的混合物

24、。4 .根據(jù)權(quán)利J要求1的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其中第二多孔聚合物是偏二氟乙烯基聚合物，丙烯酸酯基聚合物、它們的共聚物或混合物。5 .根據(jù)權(quán)利J要求4的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其中第二多孔聚合物是偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、偏二氟乙烯和三氟乙烯的共聚物、偏二氟乙烯和四氟乙烯的共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙基甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚乙酸乙烯酯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、它們的共聚物或混合物。6 .根據(jù)權(quán)利J要求1的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其中所述無機材料選自硅石、滑石、磯士（A12O3）、丫-LiA1O2、TiO2、沸石、磷酸鋁水合物和磷酸鴇水合物。7 .根據(jù)

25、權(quán)利J要求1的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其中以第二聚合物基質(zhì)的聚合物總重量為基準(zhǔn)，所述無機材料的添加量為1100%。8 .根據(jù)權(quán)利J要求1的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其中第一聚合物基質(zhì)的厚度為1025am,第二聚合物基質(zhì)的厚度為0.510am。9 .根據(jù)權(quán)利J要求1的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其中電解質(zhì)溶液包含碳酸亞乙酯、碳酸異丙烯酯、碳酸二甲酯，碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、四氫吠喃、2-甲基四氫吠喃、二甲氧基乙烷、甲酸甲酯、甲酸乙酯、丫-丁內(nèi)酯或者它們的混合物。10 .根據(jù)權(quán)利J要求1的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其中以所述第一聚合物基質(zhì)和第二聚合物基質(zhì)的聚合物的總量為基準(zhǔn)，浸漬到第一聚合物基質(zhì)和第二聚合物基質(zhì)中的電解質(zhì)溶液的量為11000%。11 .根據(jù)權(quán)利要求1中的復(fù)合聚合物電解質(zhì)，其中電解質(zhì)溶液包括至少一種選自高氯酸鋰（LiClO4）、三氟甲磺酸鋰（LiCF3SO3）、六氟磷酸鋰（LiPF6）、四氟硼酸鋰（LiBF4）,及三氟甲磺酰亞胺化鋰（LiN（CF3SO2）2）中的鋰鹽