




版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡(jiǎn)介
1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上 第二章 電鍍基本原理與概念2.1 電鍍之定義 電鍍(electroplating)被定義為一種電沈積過(guò)程(electrodepos- ition process), 是利用電極(electrode)通過(guò)電流,使金屬附著于 物體表面上, 其目的是在改變物體表面之特性或尺寸。 2.2 電鍍之目的 電鍍的目的是在基材上鍍上
2、金屬鍍層(deposit),改變基材表面性質(zhì)或尺寸。例如賦予金屬光澤美觀、物品的防銹、防止磨耗、提高 導(dǎo)電度、潤(rùn)滑性、強(qiáng)度、耐熱性、耐候性、熱處理之防止?jié)B碳、氮化 、尺寸錯(cuò)誤或磨耗之另件之修補(bǔ)。 2.3 各種鍍金的方法 電鍍法(electroplating)無(wú)電鍍法(electroless plating) 熱浸法(hot dip plating) 熔射噴鍍法(spray plating) 塑料電鍍(plastic plating)浸漬電鍍(immersion plating) 滲透鍍金(diffusion plating)陰極
3、濺鍍(cathode supptering)真空蒸著鍍金(vacuum plating)合金電鍍 (alloy plating)復(fù)合電鍍 (composite plating局部電鍍 (selective plating) 穿孔電鍍 (through-hole plating)筆電鍍(pen plating)電鑄 (electroforming) 2.4 電鍍的基本知識(shí)
4、; 電鍍大部份在液體 (solution) 下進(jìn)行,又絕大部份是由水溶 液 (aqueous solution) 中電鍍,約有 30 種的金屬可由水溶液進(jìn) 行電鍍, 由水溶液電鍍的金屬有:銅Cu、鎳Ni、鉻Cr、鋅Zn、鎘Cd" 、鉛Pb、金Au、銀Ag、鉑Pt、鈷Co、錳Mn、銻Sb、鉍Bi、汞Hg 、鎵Ga、銦In、鉈、As、Se、Te、Pd、Mn、Re、Rh、Os、Ir、Nb、W 等。 有些必須由非水
5、溶液電鍍?nèi)玟嚒⑩c、鉀、鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鋁、La、Ti、Zr、Ge、Mo等。可油水溶液及非水溶液電鍍者有銅、銀、鋅、鎘、銻、鉍、錳、鈷、鎳等金屬。 電鍍的基本知識(shí)包括下列幾項(xiàng): 溶液性質(zhì)物質(zhì)反應(yīng)電化學(xué)化學(xué)式界面物理化學(xué)材料性質(zhì) 2.4.1 溶液(solution) 被溶解之物質(zhì)稱之為溶質(zhì)(solute),使溶質(zhì)溶解之液體稱之溶 劑(solute)。溶劑為水之溶液稱之水溶液(aqueous solution)。
6、160; 表示溶質(zhì)溶解于溶液中之量為濃度(concentration)。 在一定量溶劑 中,溶質(zhì)能溶解之最大量值稱之溶解度(solubility)。 達(dá)到溶解度 值之溶液稱之為飽和溶液(saturated solution),反之為非飽和溶 液(unsaturated solution)。 溶液之濃度,在工廠及作業(yè)現(xiàn)場(chǎng),使用易了解及便利的重量百分率濃度(weight percent
7、age)。 另外常用的莫耳濃度(molal concentration)。 2.4.2 物質(zhì)反應(yīng)(reaction of matter) 在電鍍處理過(guò)程中,有物理變化及化學(xué)變化,例如研磨、干燥等為物理反應(yīng),電解過(guò)程有化學(xué)反應(yīng),我們必須充份了解在處里過(guò)程中各種物理及化學(xué)反應(yīng)及其相互間關(guān)系與影響。 2.4.3 電鍍常用之化(chemical formular) 見附錄一。 2.4.4 電化學(xué)(electrochemistry) &
8、#160; 電鍍是一種電沉積( electrodeposition )過(guò)程,利用電解體electrolysis)在電極(electrode)沉積金屬,它是屬于電化學(xué)之應(yīng)用的一支。電化學(xué) 是研究有關(guān)電能與化學(xué)能交互變化作用及轉(zhuǎn)換過(guò)程。 電解質(zhì)(electrolyte)例子NaCl,也就是其溶液具有電解性質(zhì)之溶液 (electrolyticsolution)它含有部份之離子(ions),經(jīng)由此等離子之移動(dòng) (movement)而能導(dǎo)電。帶陰電荷朝向陽(yáng)極(a
9、node)移動(dòng)稱之為陰離子(anion),帶正電荷朝向陰極(cathode)移動(dòng)(migrate)者稱之為陰離子 cations)。這些帶電荷之粒子(particles)稱之為離子(ions)。放出電 子產(chǎn)生氧化反應(yīng)之電極稱之為陽(yáng)極(anode),得到電子產(chǎn)生還元化應(yīng) 之電極稱之為陰極(cathode)。整個(gè)反應(yīng)過(guò)程稱之為電解(electrolysis)。 2.4.4.1 電極電位(electrode potentials)
10、 電位(electrode potential)為在電解池(electrolytic)中之導(dǎo)電體,電流 經(jīng)由它流入或流出。 電極電位(electrode potential)是電極與電解液之間的電動(dòng)勢(shì)差, 單獨(dú)電極電位不能測(cè)定需參考一些標(biāo)準(zhǔn)電極(standardelectrode)。 例如氫標(biāo)準(zhǔn)電極(hydrogen standard electrode)以其為基準(zhǔn)電位為0 電
11、極電位之大小可由Nernst equation表示之: E=E0+RT/nF ln aMn+/aM E=電極電位 E0=電極標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)電位(volt) R=氣體常數(shù)(8.3143 J.K-1MOL-1) T=絕對(duì)零度( K) n=原子價(jià)之改變數(shù)(電子移轉(zhuǎn)之?dāng)?shù)) aMn+=金屬離子之活度(activity),若極稀薄之溶液,其活度就等于金屬 離子 之濃度(concentration)C。 一般則活度為濃度乘上活度系數(shù),即a = r
12、*c。 金屬電極之活度,若為純金屬即為1 。 法拉第常數(shù) 2.4.4.2 標(biāo)準(zhǔn)電極電位(standard electrode potential) 標(biāo)準(zhǔn)電極電位(standard electrode potential)是指金屬電極之活度為 1(純金屬)及在金屬離子活度為1時(shí)之電極電位。即 E=E0 E=E0+RT/nF ln 1/
13、1 =E0+0= E0 氫之標(biāo)準(zhǔn)電位在任何溫度下都定為0,做為其它電極之參考電極 (REFERENCEELECTRODE),以氫標(biāo)準(zhǔn)電極為基準(zhǔn)0,各種金屬之標(biāo) 準(zhǔn)電位見表排列在前頭之金屬如Li較易 失去電子,易被氧化,易 溶解,易腐蝕,稱之為濺金屬或 金屬(basic metal)。相反如Au金屬不易失去電子.不易氧化.不易溶解.容易被還元稱之為貴金屬(noble metal)。 電極 電位
14、 電極 電位 Li+ -3.045
15、; Co ? Co+2 -0.277 Rb? Rb+ -2.
16、93 Ni ? Ni+2 -0.250 K?
17、160; K+ -2.924 Sn ?
18、; Sn+2 -0.136 Ba? Ba+2 -2.90
19、160; Pb ? Pb+2 -0.126 Sr ?
20、0; Sr+2 -2.90 Fe ? Fe+3 -0.04&
21、#160; Ca ? Ca+2 -2.87 Pt/H2?
22、160; H+ 0.000 Na ? Na+ -2.715 &
23、#160; Sb ? Sb+3 +0.15 Mg ?
24、0; Mg+2 -2.37 Bi ?
25、 Bi+3 +0.20 Al ? Al+3 -1.67 As ?
26、0; As+3 +3 Mn ? Mn+2 -1.18
27、0; Cu ? Cu+2 +0.34 Zn ? &
28、#160; Zn+2 -0.762 Pt/OH-? O2 +0.40 Cr ?
29、60; Cr+3-0.74 Cu ?
30、 Cu+ +0.52 Cr ? Cr+2 -0.56
31、0; Hg ? Hg2+2 +0.789 Fe ?
32、; Fe+2 -0.441 Ag ? Ag+ +0.799 Cd ?
33、160; Cd +3 -0.402 Pd ?
34、160; Pd+2 +0.987 In ? In+3 -0.34
35、0; Au ? Au+3 +0.150 Tl ? Tl+ -
36、0.336 Au ? Au+ +1.68
37、160; 表2.4.4.2 2.4.4.3 Nernst 電位學(xué)說(shuō) 金屬含有該金屬離子之溶液相接觸,則在金屬與溶液界面,會(huì)產(chǎn)生 電荷移動(dòng)現(xiàn)象,此等電荷之移動(dòng),仍是由于金屬與溶液的界面有電位勢(shì)之差別稱之為電位差所引起,此現(xiàn)象Nernst解說(shuō)如下: 設(shè)驅(qū)使金屬失
38、去電子變?yōu)殛?yáng)離子溶入溶液中之電離溶解液解壓 (electrolatic solution pressure)為p而使溶液中的陽(yáng)離子得到電子 還元成金屬滲透壓(osmotic pressure)為p,則有三種情況發(fā)生: (1) P>P時(shí),金屬被氧化,失去電子,溶解成金屬離子于溶液中,因此金屬電極本體接收電子而帶負(fù)電。(2) P<P時(shí),金屬陽(yáng)離子得到電子被還元沉積于金屬電極表面上,金屬電極本身供給電子,因此金屬電極帶正電 (3) P=P時(shí),沒(méi)有產(chǎn)生任何變化設(shè)金屬與溶液的界面所形成的電極電位為E,當(dāng)1 mole金屬溶入于溶液中,則界面所通過(guò)的電量為nF , n為金
39、屬陽(yáng)離子之價(jià)數(shù),即電子之轉(zhuǎn)移數(shù),F為法拉第常數(shù),此時(shí)所作功等于nFE,也等于下式: n F E= ? ppVdp= RT ? pp dp/p=-RTln P/P E=RT/nF ln P/P 即金屬陽(yáng)離子之活度(activity)為 aMn+活度系數(shù)為K,則P= KaMn+于是 E= - RT/nF ln p/KaMn+ =- RT/nF ln P/K +RT/nF ln aMn+ E在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí),即aMn+=1,稱為標(biāo)準(zhǔn)電極電位E ,即 E0=- RT/ nF ln
40、P/K + RT/nF ln 1 =-RT/nF ln P/R 所以純金屬的電極電位用上列式子表示: 非純金屬電位則為: E=E0+RT/Nf ln aMn+ / aM 式中為aM為不純金屬之活度 2.4.4.4電極電位在熱力學(xué)的表示法 電極反應(yīng)是由氧化反應(yīng)及還原反應(yīng)所組成.
41、60; 例如Cu ? Cu+2e- 還原狀態(tài) 氧化狀態(tài) 可用下列二式表示之 : Cu(R) Cu+2e- 氧化反應(yīng) Cu? Cu+2e- 還原反應(yīng) 例1: 氧電極反應(yīng)之電位 1/2O2+H2O+2e-? 2OH- 例2: 氯化汞電極反應(yīng)之電位 Hg2+2+2e-? 2 Hg E=E0- RT/nF ln aHg(s) /aHg2+2 例3:
42、 氫電極反應(yīng)之電位 1/2H2(g) ? H+e- E=E0-RT/F ln aH+/aH21/2(g) 2.4.4.5 電極電位之意義 (1)電解電位分類為三種: M/M+n即金屬含有該金屬離子的相接觸有二種形式:金屬與溶液間之水大于金屬陽(yáng)離子M+n與電子的結(jié)合力,則金屬會(huì)溶解失去電子形式金屬陽(yáng)離子與水結(jié)合成為M+n? xH2O,此時(shí)金屬電極獲得額外電子,故帶負(fù)電這類金屬電極稱之陰電性,如Mg.Zn.及Fe等浸入酸.鹽類水溶液時(shí)產(chǎn)生此種電極電位Mt M(aq)+n+ ne
43、- 金屬與溶液的水親合力小于金屬離子M+n與電子結(jié)合力時(shí),金屬離子會(huì)游向金屬電極得到電子而沉積在金屬電極上,于是金屬電極帶正電,溶液帶負(fù)電o (2)金屬M(fèi)與難溶性的鹽MX相接觸,同時(shí)MX又與陰離子之KX 相接觸,即(M x MX,KX) 如 化汞電極(Hg2Cl2) o(3)不溶性金屬,如Pt,與含有氧化或還元系離子的溶液相接觸,例如Pt x Fe+ .FE+或Pt x Cr+2,Cr+3等o 2.4.4.6 界面電性二重層 在
44、金屬與溶液的界面處帶電粒子與表面電荷形成的吸附層, 偶極子的排列層以及擴(kuò)散層等三層所組合的區(qū)域稱之為界面 電性二重層。 2.4.4.7液間電位差(liquid junction potential) 又稱之為擴(kuò)散電位差(diffusion potential),系由陰離子與陽(yáng) 離子之移動(dòng)度不同而形成之電位差,通常溶液之濃度差愈大 ,陰陽(yáng)離子移動(dòng)度差愈大,則液間電位差愈大。 2
45、.4.4.8過(guò)電壓(overvoltage) 當(dāng)電流通過(guò)時(shí),由于電極的溶解、離子化、放電、及擴(kuò) 散等過(guò)程中有一些阻礙,必須加額外的電壓來(lái)克服,這些 阻礙使電流通過(guò),這種額外電壓消除阻礙者稱之為過(guò)電壓。此種現(xiàn)象稱之為極化(polarization)。此時(shí)陰極、陽(yáng)極實(shí)際電 位與平衡電位之差即為陰極過(guò)電壓、陽(yáng)極過(guò)電壓。 過(guò)電壓可分下列四種: 1.活
46、化能過(guò)電壓(activiation overvoltage) 任何反應(yīng),不論吸熱或放熱反應(yīng)皆有最低能障需克服 ,此能障稱為活化能,在電解反應(yīng)需要額外電壓來(lái)克服活化能阻礙,此額外電壓之活化能過(guò)電壓,可用Tafel公式表示: g act=a+b log i §
47、0; b為系數(shù),i為電流, g act為活化能過(guò)電壓其電流i愈大 g act愈大,電鍍中 g act占很小一部份,幾乎可以忽略,除非電流密度很大。 氫過(guò)電壓(hydrogen overvoltage),在酸性水溶液中陰極反應(yīng)產(chǎn)生 H2氣體,此額外之電壓稱氫過(guò)電壓,即 g H2=Ei-Eeq 式中 g H2=氫過(guò)電壓 Ei=實(shí)際電壓 Eeq=平衡電壓 在電鍍時(shí)由于氫過(guò)電壓的原因使氫氣
48、較少產(chǎn)生,而使許多金屬 可以在水溶液中電鍍。 例如鋅、鎳、鉻、鐵、鎘、錫、鉛。 2.濃度過(guò)電壓(concentration overvoltage) 當(dāng)電流變大,電極表面附近反應(yīng)物質(zhì)的補(bǔ)充速度及反應(yīng)生成物 逸散之速度不夠快,必須加上額外之電壓,以消除此阻礙,此額外 電壓稱濃度過(guò)電壓。在電鍍時(shí)可增加溫度即增加擴(kuò)散速率,增加濃 度,攪拌或陰極移動(dòng)可減少濃度過(guò)電壓,電流密度因而提高,電鍍的 速率也可增加。 3.溶液電阻過(guò)電壓(solution resistance ove
49、rvoltage) 溶液的電阻產(chǎn)生IR電壓降,所以需要額外的電壓IR來(lái)克服此電 阻使電流通過(guò),此額外電壓IR稱之溶液電阻過(guò)電壓。在電鍍時(shí)可增加溶液導(dǎo)電度,提高溫度以減少此電阻過(guò)電壓,有時(shí)此IR形成熱量太多會(huì)使鍍液溫度一直上升,造成鍍液蒸發(fā)損失需冷卻或補(bǔ)充液。 4.電極鈍態(tài)膜過(guò)電壓(passivity overvoltage) 電解過(guò)程,在電極表面會(huì)形成一層鈍態(tài)膜,如A1的氧化物膜 ,錯(cuò)離子
50、形成之阻力膜,此等膜具有電阻需要額外電壓加以克服 ,此種額外電壓稱之為鈍態(tài)膜過(guò)電壓。 2.4.4.9分解電壓(decomposition potential) 電壓愈大,電流愈大,反應(yīng)速率也愈大,其電壓與電流的關(guān)系如圖所示。E點(diǎn)之電壓稱之分解電壓,亦稱之實(shí)際分解電壓(praticaldecomposition potential),然而要產(chǎn)生電流I所需之電壓為: EI=E0+g TOTAL g TOTAL= g c + g
51、a + g conc. + IR E0=Ec-Ea 式中: E0=平衡電動(dòng)勢(shì) Ec=陰極可逆電極電位 Ea=陽(yáng)極可逆電極電位 g c=陰極過(guò)電壓 g a=陽(yáng)極過(guò)電壓 g conc.= 濃度過(guò)電壓 I=電流強(qiáng)度 R=電阻 例:使用銅做陽(yáng)極,硫酸銅溶液鍍銅,其欲產(chǎn)生電流I所需之電壓為: EI=E0+g c+g a+g conc.+IR EI=g c+g a+g conc+IR 因Ec=Ea Ea=0 例:硫酸鋅鍍鋅使用鋅做陽(yáng)
52、極,攪拌良好,則產(chǎn)生電流I所需之電壓為 EI=E0+g a+g c+g conc+IR EI=g a+g c+IR 因Ea=Ec ? E0=0 又因攪拌良好 ? g conc=0 例:鎳鹽水溶液使用鎳做陽(yáng)極,電極面積10c,以10 -2Amp/c進(jìn)行鍍鎳。 g c 0.4450.065logI g a 0.3750.045logI,內(nèi)電阻R300,攪拌良好所需之電壓為若干? 解: EI=g c+g a+IR =0.445+0.65log(0.01*10)+0.375
53、+0.045log(0.01*10)+(0.01*10)*300 =30.71volt 2.4.5 界面物理化學(xué) 表面處理過(guò)程中,金屬會(huì)與水或液體接觸,例如水洗、 酸浸、電鍍、涂裝、琺瑯等。要使金屬與液體作用,需金 屬表面完全浸濕接觸,若不能完全接觸,則表面處理將不 完全,無(wú)法達(dá)到表面處理的目的。所以金屬與液體接觸以 接口物理化學(xué)性質(zhì)對(duì)表面處理有十分重要的意義。 2.4.5.1表面張力及界面張力
54、60; 液體表面的分子在表面上方?jīng)]有引力,處于不安定狀態(tài)稱之自由表面,故具有力,此力稱之為表面張力。液 體之表面張力大小因液體的種類和溫度而異,溫度愈高表面張力愈小,到沸點(diǎn)時(shí)因表面分子氣化自由表面消失,故張力變?yōu)榱?。液體和固體與別的液體交接的面也有如表 面張力之作用力,稱之界面張力。 2.4.5.2界面活性劑 溶液中加入某種物質(zhì),能使其表回張力立即減小,具 有此種性質(zhì)的物質(zhì)稱之為界面活性劑
55、。表面處理過(guò)程如 洗凈、脫脂、酸洗等界面活性劑被廣泛應(yīng)用對(duì)表面處理之光澤化、平滑化,均一化都有相當(dāng)幫助。 2.4.6材料性質(zhì) 表面處理工作人員必須對(duì)材料特性充份了解,表面處 理的材料大多是金屬,所以首先要知道各種金屬的一般 性質(zhì)。例如色澤、比重、比熱、溶點(diǎn)、降伏點(diǎn)、抗拉強(qiáng)度、延展性、硬度、導(dǎo)電度等。 2.5電鍍基礎(chǔ) 電鍍的基本構(gòu)成元素及工場(chǎng)設(shè)備電鍍使用之電流電鍍?nèi)芤航饘訇?yáng)極與金屬陰極陽(yáng)極袋電鍍架電鍍前的處理電鍍工場(chǎng)設(shè)備電鍍控制條件及影響因素鍍?cè)艋儗右箜?xiàng)目鍍層缺陷電鍍技藝金屬腐蝕2.5.1電鍍的基本構(gòu)成元
56、素o 外部電路,包含有交流電源、整流器、導(dǎo)線、可變電阻、電流計(jì)、電壓計(jì)。o 陰極、或鍍件(work)、掛具(rack)。 電鍍液(bath solution)。 陽(yáng)極(anode)。 鍍槽( plating tank ) 加熱或是冷卻器(heating or colling coil )。 2.5.1.1 鍍槽構(gòu)造,其典型鍍槽見圖: 2.5.1.2電鍍工場(chǎng)設(shè)備 一個(gè)電鍍工場(chǎng)必須配備下列各項(xiàng)設(shè)備: 防酸之地板及水溝。 電鍍?cè)慵邦A(yù)備糟。 攪拌器。 整流器或發(fā)電機(jī)。 導(dǎo)電
57、棒、陽(yáng)極棒、陰極棒、掛具。 安培表、伏特表、安培小時(shí)表、電阻表。 泵、過(guò)濾器及橡皮管。 電鍍槽用之蒸氣、電器或瓦斯之加熱設(shè)備。 操作用之上下架桌子。 檢驗(yàn)、包裝、輸送工件等各項(xiàng)設(shè)備、儀器。 通風(fēng)及排氣設(shè)備。 2.5.2電鍍使用之電流 在電鍍中,一般都僅使用直流電流。交流電流 因在反向電流時(shí)金屬沈積又再被溶解所以交流電流無(wú)法電沈積金屬。直流電源是用直流發(fā)電機(jī)或交流電源經(jīng)整流器產(chǎn)生。直流電流是電
58、子向一個(gè)方向流通,所以可以電沈積金屬。但在有些特殊情況會(huì)使用交流電流或其它種特殊電流,用來(lái)改 善陽(yáng)極溶解消除鈍態(tài)膜、鍍層光層、降低鍍層內(nèi)應(yīng)力、鍍層分布、或是用于電解清洗等。2.5.3電鍍?nèi)芤海址Q鍍?cè)。╬lating bath) 電鍍?nèi)芤菏且环N含有金屬鹽及其它化學(xué)物之導(dǎo)電溶液,用來(lái)電沈積金屬。其主要類別可分酸性、中性及咸性電鍍?nèi)芤?。?qiáng)酸鍍?cè)∈莗H值低于的溶液 ,通常是金屬鹽加酸之溶液,例如硫酸銅溶液。弱酸 鍍?cè)∈莗H值在25.5之間鍍?cè)。珂囧冊(cè) ?/p>
59、咸性鍍?cè)∑鋚H值超過(guò)之溶液,例如氰化物鍍?cè)?、錫酸鹽之錫鍍?cè)〖案鞣N焦磷酸鹽鍍?cè) ?#160; 2.5.3.1鍍?cè)〉某煞菁捌涔δ?#160; 1. 金屬鹽:提供金屬離子之來(lái)源如硫酸銅。可分單鹽、鹽,及錯(cuò)鹽。 例如:?jiǎn)嘻}:CuSO4;NiSO4 復(fù)鹽:NiSO4;(NH4)2SO4 醋鹽:Na2Cu(CN)3 2. 導(dǎo)電鹽:提供導(dǎo)電度,如硫酸鹽、氯鹽,可降低能量花費(fèi)、鍍液熱蒸發(fā)損失,尤其是滾桶電鍍更需優(yōu)良導(dǎo)電溶液。 3. 陽(yáng)極溶解助劑。陽(yáng)極有時(shí)會(huì)形成鈍態(tài)膜,不易補(bǔ)充金屬離,則需加陽(yáng)極溶解助劑。例如鍍鎳時(shí)加氯鹽。 4. 緩沖劑,電鍍條件通常有一定pH值范圍,防止p
60、H值變動(dòng)加緩沖劑,尤其是中性鍍?cè)?pH58),pH值控制更為重要。 5. 錯(cuò)合劑,很多情況,錯(cuò)鹽的鍍層比單鹽的鍍層優(yōu)良,防止置換沈積,如鐵上鍍銅,則需用錯(cuò)合劑,或是合 金電鍍用錯(cuò)合劑使不同之合金屬電位拉近才能同時(shí)沈積得到合金鍍層。 6. 安定劑,鍍?cè)∮行?huì)因某些作用,產(chǎn)生金屬鹽沈淀,鍍?cè)勖鼫p短,為使鍍?cè)“捕ㄋ又幤贩Q之為安定劑。 7. 鍍層性質(zhì)改良添加劑,例如小孔防止劑、硬度調(diào)節(jié)劑、澤劑等改變鍍層的物理化學(xué)特性之添加劑。 8. 潤(rùn)濕劑(wetting agent),一般為界面活性劑又稱去孔劑。 2.5.3.2鍍?cè)〉臏?zhǔn)備 · 將所需
61、的電鍍化學(xué)品放入在預(yù)備糟內(nèi)與水溶解。 去除雜質(zhì)。 用過(guò)濾器清除浮懸固體,倒入一個(gè)清潔電鍍槽內(nèi)。 鍍?cè)≌{(diào)整,如pH值、溫度、表面張力、光澤劑等。 用低電流電解法去除雜質(zhì)。 2.5.3.3鍍?cè)〉木S持 · 定期的或經(jīng)常的分析鍍?cè)〕煞?,用化學(xué)分析法或 Hull試驗(yàn)(Hull cell test)。 維持鍍?cè)≡诓僮鞣秶煞荩砑痈鞣N藥品。 去除鍍?cè)】赡鼙晃廴镜膩?lái)源。 定期凈化鍍液,去除累積雜質(zhì)。 用低電流密度電解法間歇的或連續(xù)的減低無(wú)機(jī)物污染。 間歇或連續(xù)的過(guò)濾鍍?cè)「译s質(zhì)。 經(jīng)常檢
62、查鍍件、查看缺點(diǎn)。 2.5.4金屬陽(yáng)極 金屬陽(yáng)極分為溶解性及不溶解性陽(yáng)極,溶解性陽(yáng)極用于電鍍上是為補(bǔ)充溶液中電鍍所消耗的金屬離子,是用一種金屬或合金鑄成、滾成、或沖制成不同形狀裝入陽(yáng)極籃(anode basket)內(nèi)。陽(yáng)極電流密度必須適當(dāng),電流密 度太高會(huì)形成鈍態(tài)膜,因而使陽(yáng)極溶解太慢或停止溶解,形成不溶解陽(yáng)極,產(chǎn)生氧氣,消耗鍍液金屬離子而必 須補(bǔ)充金屬鹽。為了減小陽(yáng)極電流密度,可多放些陽(yáng)極, 或用波形陽(yáng)極增加面積,或降低電壓。在酸性鍍
63、浴可以 用增加攪拌、增高鍍?cè)囟取⒃黾勇入x子濃度、降低pH 來(lái)提高陽(yáng)極容許電流密度。 而堿性鍍?cè)】捎迷黾訑嚢?、增加自由氰化?free cyanide)的濃度,升高鍍?cè)囟然蛏遬H值,也可將某種物質(zhì)加入陽(yáng)極內(nèi)以減少因高電流密 度的陽(yáng)極鈍態(tài)形成。電鍍使用不溶解陽(yáng)極用來(lái)做傳導(dǎo)電流,鍍?cè)〗饘匐x子需用金屬鹽來(lái)補(bǔ)充,如金鍍?cè)≈杏貌蝗芙?之不銹鋼作為陽(yáng)極,以金氰化鉀來(lái)補(bǔ)充。在鍍鉻中用不溶解 之鉛陽(yáng)極,以鉻酸補(bǔ)充鉻離子。不溶解陽(yáng)極有二個(gè)條件,一 是良
64、好的導(dǎo)電體,二是不受鍍液之化學(xué)作用污染鍍?cè)〖安皇?侵蝕。不溶性陽(yáng)極可用在控制金屬離子過(guò)度積集在鍍?cè)銉?nèi),在貴金屬電鍍,如黃金電鍍,用不銹鋼做陽(yáng)極,可以代替金 陽(yáng)極,以減低投資成本或避免偷竊的困擾。不溶解陽(yáng)極將引 起強(qiáng)力的氧化,形成腐蝕問(wèn)題及氧化鍍槽內(nèi)物質(zhì),所以不能使用有機(jī)物添加劑。槽內(nèi)之金屬離子必須靠金屬鹽來(lái)補(bǔ)充。 2.5.5陽(yáng)極袋(anode bag) 陽(yáng)極袋是一種有多細(xì)孔薄膜袋子,用來(lái)收集陽(yáng)極不溶解金屬與雜質(zhì)陽(yáng)極泥,以防止污染鍍?cè)。柚勾植阱儗影l(fā)生。陽(yáng)極袋是用編織布縫成陽(yáng)極形狀寬大適中,長(zhǎng)度要比陽(yáng)極稍長(zhǎng),材料需扎得緊,足夠收集陽(yáng)極泥,不妨礙鍍?cè)×魍?,將?yáng)極袋包住陽(yáng)極并縛在陽(yáng)極掛鉤上。在放進(jìn)電
65、電鍍?cè)≈?,?yáng)極袋要用熱水含潤(rùn)濕劑中洗去漿水及其它污物,然后再用水清洗,并浸泡與鍍?cè)∠嗤畃H的水溶液中,使用前需再清洗。酸性鍍?cè)〉年?yáng)極袋可用棉織物,也可使用人造纖維。在高溫操作咸性鍍?cè)】捎靡蚁÷〔牧详?yáng)極袋。 2.5.6 金屬陰極 金屬陰極是鍍?cè)≈械呢?fù)電極,金屬離子還元成金屬形成鍍層及其它的還元反應(yīng),如氫氣之形成于金屬陰極上。準(zhǔn)備鍍件做電鍍需做下面各種步驟:研磨、拋光、電解研磨、洗凈、除銹等。 2.5.7電鍍之前處理 電鍍前之處理,稱之前處理(pretreatment),包括下列過(guò)程:洗凈:去除金屬表面之油質(zhì)、脂肪、研磨劑,及污泥???/p>
66、用噴射洗凈、溶劑洗凈、浸沒(méi)洗凈或電解洗凈。1. 產(chǎn)生氫脆??杉右种苿┮员苊膺^(guò)度酸浸。酸浸完后要充份清洗。2. 清洗:用冷或熱水洗凈過(guò)程之殘留洗凈劑或污物。3. 酸浸:去除銹垢或其它氧化物膜,要注意防止基材被腐蝕4. 活化:促進(jìn)鍍層附著性,可用各種酸溶液使金屬表面活化。5.漂清:電鍍前立刻去除酸膜,然后電鍍。 2.5.8電鍍掛架(rack) 電鍍掛架是用在吊掛鍍件及導(dǎo)引電流之掛架,其主要部份有:1.鉤,使電流接觸導(dǎo)電棒。2.脊骨,支持鍍件并傳導(dǎo)電流。3.舌尖,使電流接觸鍍件。4.掛架涂層,絕緣架框部份,限制及導(dǎo)引電流通向鍍件。電鍍掛架需有足夠的強(qiáng)度、尺寸、及導(dǎo)電性能通過(guò)的電流量足以維持電鍍操作。
67、其決定尺寸的條件有1.鍍件重量,2.電鍍的面積,3.每個(gè)掛架之鍍件數(shù),4.鍍槽的尺寸,5.電鍍操作所需之最大電流,鍍架上之附屬設(shè)備如絕緣罩或輔助電極,7.鍍件及掛架最大重量。電鍍掛架基本型式有1.直脊骨型,是以垂直中央支持,用舌尖夾持鍍件,適小鍍件可用手來(lái)操作。2.混合脊骨型,經(jīng)常用在自動(dòng)電鍍上,是用方型框架聯(lián)合平行及垂直骨架所構(gòu)成夾持小鍍件。3.箱型,這種掛架可以處理許多鍍件,需配備有自動(dòng)輸送機(jī)、起重機(jī)、吊車等設(shè)備。4.型,系垂直中央支持,聯(lián)結(jié)許多垂直的交叉棒,此種適合手動(dòng)及自動(dòng)操作。選擇電鍍掛架的決定因素有1.電流量,2.強(qiáng)度,3.荷重限制,4.鍍件位置安排,5.空間限制,6.制造難易,7
68、.維持費(fèi)用及成本。電鍍掛架之電流總量為全部鍍件的有效面積乘于操作過(guò)程中之最大電流密度,有效面積系指要被電鍍部份的面積。鍍件應(yīng)在不重要的部份如背面、孔洞、幽蔽處聯(lián)接電流。掛架之鍍件數(shù)目應(yīng)依據(jù)設(shè)計(jì)的重量限制、鍍槽尺寸、良好電流分布空間、直流電源之電量等決定。一般人力操作之鍍架安全限制重量是251b。由尺寸、形狀、移動(dòng)距離可有所變動(dòng)。舌尖必須具備足夠的硬度、導(dǎo)電度、不發(fā)生燒焦、孤光、過(guò)熱等現(xiàn)象。鍍件重量能維持地心引力良好的接觸,否則用彈簧聯(lián)接。要能夠容易迅速上下架,并確保電流接觸。銅是最廣泛應(yīng)用的掛架材料,因有好的導(dǎo)電性,容易成型,有適當(dāng)強(qiáng)度。鋼與銅導(dǎo)電性比銅差,但較便宜。鋁掛架用在鋁陽(yáng)極處理(an
69、odizing),其優(yōu)點(diǎn)是輕。鎳鍍架耐腐蝕,可做補(bǔ)助電極。磷銅因它具有良好導(dǎo)電性,易彎曲及易制造易焊接故廣泛用做舌尖。電鍍掛架之脊骨用較堅(jiān)強(qiáng)材料制成如硬的拉銅。電鍍架同時(shí)附帶有補(bǔ)助陽(yáng)極加強(qiáng)供應(yīng)電流稱之為雙極鍍架。除了補(bǔ)助陽(yáng)極外,還有補(bǔ)助陰極,漏電裝置、絕緣罩等附加在電鍍掛架上以調(diào)整電流密度或引導(dǎo)電流進(jìn)入低電流之隱蔽區(qū)域。電鍍掛架在某些地方加以涂層絕緣,其目的有下列幾項(xiàng): 1. 減少電鍍金屬之浪費(fèi)。2. 限制電流進(jìn)入要被電鍍之區(qū)域,減少電能損失。3. 減少鍍?cè)∥廴尽?. 改進(jìn)金屬披覆分布。5. 減少電鍍時(shí)間。6. 延長(zhǎng)鍍架壽命,防止鍍?cè)愀g。鍍架有下列涂層材料可應(yīng)用: 1. 壓力膠帶,容易使用,
70、易松脫損壞,適合短時(shí)應(yīng)用或臨時(shí)使用。2. 乙稀塑料,良好黏性,可用于酸咸各種鍍液。 3. 尼奧普林,直接浸泡不需打底、熱烘干、黏性好可用任何鍍?cè)?,尤其適合使用于鉻電鍍。4. 空氣干燥塑料,不用涂底、浸泡或擦刷后空氣干燥、黏性優(yōu)良,適宜各種電鍍?cè) ?. 橡皮,除鉻電鍍外其它鍍?cè)【墒褂谩?. 蠟,不能使用于強(qiáng)咸及熱鍍?cè) ?電鍍操作過(guò)程鍍架使用注意事項(xiàng): 1. 鍍件需定位,與陽(yáng)極保持相同距離,使電鍍層均勻,防止鍍液之帶出(drag-out)損失及帶入(drag-in)污染鍍液。2. 鍍件安排要適當(dāng),要使氣泡容易逸出,稍傾斜放置鍍件。3. 空間安排,避免鍍件相互遮蔽。4. 堅(jiān)固接觸,防止發(fā)燒、孤光等
71、現(xiàn)象發(fā)生。5. 防止高電流密度的形成,如尖、邊緣、角等處必須適當(dāng)應(yīng)用絕緣罩或漏電裝置。6. 使用陽(yáng)極輔助裝置或雙極鍍架,應(yīng)小心調(diào)整以確保適當(dāng)電流分布。 7. 鍍架應(yīng)經(jīng)常清洗,維持良好電流接觸,去除舌尖附著之金屬,涂層有損壞需之即修理、操作中隨時(shí)注意漏電,鍍?cè)С鰮p失及帶入污染等現(xiàn)象。2.5.9電鍍控制條件及影響因素 1.鍍液的組成。12.覆蓋性。 2.電流密度。13.導(dǎo)電度。 3.鍍液溫度。14.電流效率。 4.攪拌。15.氫過(guò)電壓。 5.電流波形。16.電流分布。 6.均一性。17.金屬電位。 7.陽(yáng)極形狀成份。18.電極材質(zhì)及表面狀況。 8.過(guò)濾。19.浴電壓。 9.pH值。 10.時(shí)間。
72、 11.極化。 1. 鍍液的組成:對(duì)鍍層結(jié)構(gòu)影響最大,例如氰化物鍍?cè)』驈?fù)鹽鍍?cè)〉腻儗?,要比酸性單鹽的鍍層細(xì)致。其它如光澤劑等添加劑都影響很大。2. 電流密度:電流密度提高某一限度時(shí),氫氣會(huì)大量析出,電流效率低,產(chǎn)生陰極極化作用,樹枝狀結(jié)晶將會(huì)形成。3. 鍍?cè)囟龋簻囟壬?,極化作用下降,使鍍層結(jié)晶粗大,可提高電流密度來(lái)抵消。 4. 攪拌:可防足氫氣停滯件表面形成針孔,一般攪拌可得到較細(xì)致鍍層,但鍍?cè)⌒柽^(guò)濾清潔,否則雜質(zhì)因攪拌而染鍍件表面產(chǎn)生結(jié)瘤或麻點(diǎn)等缺點(diǎn)。 5. 電流型式:應(yīng)用交通電流,周期反向電流(PR)電流、脈沖電流等特殊電流可改進(jìn)陽(yáng)極溶解,移去極化作用的鈍態(tài)膜,增強(qiáng)鍍層光澤度、平滑度、
73、降低鍍層內(nèi)應(yīng)力、或提高鍍層均一性。 6. 均一性(throwing power),或稱之投擲力,好的均一性是指鍍層厚度分布均勻。均一性的影響因素有:1.幾何形狀,主要是指鍍槽、陽(yáng)極、鍍件的形狀。分布位置空間、陰陽(yáng)極的距離、尖端放電、邊緣效應(yīng)等因素。2.極化作用,提高極化作用可提高均一性。3.電流密度,提高電流密度可改進(jìn)均一性。4鍍?cè)?dǎo)電性,導(dǎo)電生提高而不降低陰極極化作用太多則可提高均一性。5.電流效率,降低電流效率可提高均一性。 所以要得到均勻鍍層的方法有:1.良好的鍍?cè)〕煞荩倪M(jìn)配方有。2.合理操作,表面活生化均勻。3.合理鍍裝掛,以得到最佳電流均勻分布,防止析出氣體累積于盲孔或低洼部分。4
74、.調(diào)節(jié)陰陽(yáng)極間距離及高度。5.應(yīng)用陽(yáng)極形狀善電流分布。6.加設(shè)輔助電極、輸電裝置、絕緣屏障等改進(jìn)電流分布。7.應(yīng)用沖擊電流、在電鍍前用較大電流進(jìn)行短時(shí)間電鍍。7. 陰陽(yáng)極形狀、成份及表面狀況影響很大,如鑄鐵和高硅鋼的材料氫過(guò)電小,電鍍時(shí)大量氫氣析出,造成覆蓋性差、起泡、脫皮等缺陷,不銹鋼材料,鋁、鎂及合金類易氧化的材料,不易得附差性良好鍍層。表面狀況如有油污、銹皮等鍍層不可能附著良好,表面粗糙也難得到光澤鍍層。陽(yáng)極與陰極形狀也會(huì)影響鍍層。 8. 過(guò)濾,如陽(yáng)極泥、沈碴等雜質(zhì)會(huì)影響鍍層如麻點(diǎn)、結(jié)瘤、粗糙的表面,也會(huì)降低鍍層之防蝕能力,所以必須經(jīng)常過(guò)慮或連續(xù)性過(guò)慮固體粒子。 9. pH值會(huì)影響鍍?cè)⌒?/p>
75、質(zhì),如氫氣的析出、電流效率、鍍層硬度及內(nèi)應(yīng)力,添加劑的吸收,錯(cuò)合離子的濃度都有相當(dāng)?shù)挠绊憽?0. 時(shí)間為控制鍍層厚度的主要因素,電流效率高,電流密度大所需電鍍時(shí)間就少。 11. 極化(polarization)電鍍時(shí)電極電位發(fā)生變化產(chǎn)生一逆電動(dòng)勢(shì),阻礙電流叫做極化作用,克服極化作用的逆電動(dòng)勢(shì)所需增加電壓稱之過(guò)電壓。極化作用對(duì)電鍍的影響:1.有利于鍍層細(xì)致化。2.有利于改進(jìn)均勻性,使鍍層厚度均勻分布。3.氫氣析出增加,降低電流效率和鍍層之附著力,會(huì)產(chǎn)生起泡、脫皮現(xiàn)象。4.不利陽(yáng)極溶解,消耗電力、浴溫增高、鍍?cè)〔话捕?。影響極化作用的因素有:1.電鍍?cè)〗M成,如氰化物鍍?cè)≈畼O化作用大,低濃度之鍍?cè)O化
76、作用較大。2.電流密度,電流密度愈大極化作用愈大。3.溫度愈高,極化作用愈小。4.攪拌使離子活性增大而降低極化作用。12. 覆蓋性是指在低電流密度下仍能鍍上之能力,好的覆蓋性,在鍍件低凹處仍能鍍上金屬。它與均一性意義不同,但一般好的均一性則也有好的覆蓋性,而覆蓋性不好的則均一性一定也不好。13. 導(dǎo)電度,提高鍍?cè)?dǎo)電度有利于均一性,鍍液的電流系由帶電離子輸送,金屬導(dǎo)體是由自由電子輸送電流,二者方式不相同,電解液的導(dǎo)電性比金屬導(dǎo)體差,其影響因素有:1.電解質(zhì)的電離度、離子之活度,電離度愈大其導(dǎo)電性愈好,強(qiáng)酸強(qiáng)咸電離度 都大;所以導(dǎo)電性好,簡(jiǎn)單離子如鹽梭根離子較復(fù)雜離子如磷酸根離子活度大,所以導(dǎo)電
77、性較佳。2.電解液濃度,電解質(zhì)濃度低于電離度時(shí),濃度增加可提高導(dǎo)電度,如濃度已大于電離度時(shí),濃度增加反而導(dǎo)電性會(huì)降低。例如硫酸之水溶液在1530時(shí)導(dǎo)電度最高。3.溫度,金屬的導(dǎo)電度與溫度成反比,但是電解液的導(dǎo)電度與溫度成正比,因溫度升高了離子的活度使導(dǎo)電性變好,同時(shí)溫度也可提高電離度,因可提高導(dǎo)電度,所以電鍍時(shí)常提高溫度來(lái)增加鍍?cè)〉膶?dǎo)電度以增高電流效率。 14. 電流效率,電鍍時(shí)實(shí)際溶解或析出的重量與理論上應(yīng)浴解或析出的重量的百分比數(shù)為電流效率??煞譃殛?yáng)極電流效率及陰極電流效率。電流密度太高,陽(yáng)極產(chǎn)生極化,使陽(yáng)極電流效率降低。若陰極電流密度太大也會(huì)產(chǎn)出氫氣減低電流效率。15. 氫過(guò)電壓,電鍍金
78、屬中,鋅、鎳、鉻、鐵、鎘、錫、鉛的電位都比氫的電位要負(fù),因此在電鍍時(shí),氫氣會(huì)優(yōu)先析出而無(wú)法電鍍出這些金屬,但由于氫過(guò)電壓很大,所以才能電鍍這些金屬。然而某些基材如鑄鐵或高硅鋼等之氫過(guò)電壓很小,也就較難鍍上,需先用銅鍍層打底而后再鍍上這些金屬。氫氣的產(chǎn)生也會(huì)造成氫脆的危害,同時(shí)電流效率也較差,氫氣也會(huì)形成針孔,所以氫氣的析出對(duì)電鍍都是不利的,應(yīng)設(shè)法提高氫過(guò)電壓。電流分布,為了提高均一性,電流分布將設(shè)法改善。如用相似陰極形狀的陽(yáng)極,管子的中間插入陽(yáng)極,將陽(yáng)極伸入電流不易到達(dá)的地方,使用雙極(bipolar)電極將電流分布到死角深凹處,使難鍍到地方也能鍍上。在高電流密度區(qū)如尖角、邊緣則可用遮板,輸電
79、裝置避免鍍得太厚浪費(fèi)或燒焦鍍層缺陷。17. 金屬電位;通常電位越負(fù)則化學(xué)活性愈大,電位負(fù)的金屬可把電位正的金屬置換析出,如鐵、鋅可以把銅從硫酸銅液液析出置換出來(lái)產(chǎn)生沒(méi)有附差性的沈積層。在電鍍?cè)≈腥敉瑫r(shí)有幾種金屬離子,則電位正的金屬離子先被還元析出。相反地電位負(fù)的金屬先溶解。18. 電極材質(zhì)及表面狀況對(duì)氫過(guò)電壓影響很大,光滑表面的過(guò)電壓較大,不同材質(zhì)有不同氫過(guò)電壓,金屬鉑的氫過(guò)電壓最小。 19. 浴電壓,依鍍?cè)〗M成,極面積及形狀、極距、攪拌、溫度、電流濃度等而不同。一般在912,有高到15。2.5.10鍍?cè)艋?由于雜質(zhì)污染,操作過(guò)久雜質(zhì)累積,故必須經(jīng)常凈化鍍?cè)?,其主要的方法有?. 利用過(guò)濾材
80、去除固體雜質(zhì)。2. 應(yīng)用活性炭去除有機(jī)物。3. 用弱電解方法去除金屬雜質(zhì)。4. 可用置換、沈淀、pH調(diào)整等化學(xué)方法去除特殊雜質(zhì)。2.5.11鍍層要求項(xiàng)目 依電鍍的目的鍍層必須具備某些特定的性質(zhì),鍍層的基本 要求有下列幾項(xiàng): 1. 密著性(adhesion),系指鍍層與基材之間結(jié)合力,密著性不佳則鍍層會(huì)有脫離現(xiàn)象,其原因有: (1)表面前處理不良,有油污、鍍層無(wú)法與基材結(jié)合。 (2)底材表面結(jié)晶構(gòu)造不良。 (3)底材表面產(chǎn)生置換反應(yīng)如銅在鋅或鐵表面析出。 2. 致密性(cohesion),系指鍍層金屬本身間之結(jié)合力,晶粒細(xì)小,無(wú)雜質(zhì)則有很好的致密性。其影響的因素有:(1)鍍?cè)〕煞荩?2)電流密度
81、,(3)雜質(zhì),一般低濃度浴,低電流密度可得到晶粒細(xì)而致密。 3. 連續(xù)性(continuity),系指鍍層有否孔隙(pore),對(duì)美觀及腐蝕影響很大。雖鍍層均厚可減少孔隙,但不經(jīng)濟(jì),鍍層要連續(xù),孔率要小。 4. 均一性(uniformity),是指電鍍?cè)∧苁瑰兗砻嫔蚍e均勻厚度的鍍層之能力。好的均一性可在凹處難鍍到地方亦能鍍上,對(duì)美觀、耐腐蝕性很重要。試驗(yàn)鍍?cè)≈恍杂蠬aring電解槽試驗(yàn)法、陰極彎曲試驗(yàn)法、Hull槽試驗(yàn)法。 5. 美觀性(appearence),鍍件要具有美感,必須無(wú)斑點(diǎn),氣脹缺陷,表面需保持光澤、光滑??蓱?yīng)用操作條件或光澤劑改良光澤度及粗糙度,也有由后處理之磨光加工達(dá)到鍍件物品之美觀提高產(chǎn)品附加價(jià)值。6. 應(yīng)力(stress),鍍層形成過(guò)程會(huì)殘留應(yīng)力,會(huì)引起鍍層裂開或剝離,應(yīng)力形成的原因有:(1)晶體生長(zhǎng)不正常,(2)雜質(zhì)混入,(3)前處理使基材表面變質(zhì)妨磚結(jié)晶生長(zhǎng)。7. 物理、化學(xué)機(jī)械特性如硬度、延性、強(qiáng)度、導(dǎo)電性、傳熱性、反射性、耐腐蝕性、顏色等。 2.5.12鍍層缺陷 鍍層的缺陷主要有:(1)密著性不好,(2)光澤和平滑性不佳,(3)均一性不良,(4)變色,(5)斑點(diǎn),(6)粗糙,(7)小孔。缺陷產(chǎn)生的原因有:(1)材質(zhì)不良,(2)電鍍管
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒(méi)有圖紙預(yù)覽就沒(méi)有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 資助學(xué)生的感謝信(15篇)
- 語(yǔ)文教研活動(dòng)總結(jié)合集15篇
- 二年級(jí)數(shù)學(xué)100以內(nèi)加減法豎式計(jì)算題單元練習(xí)習(xí)題大全附答案
- 徐州駿宏通集裝箱制造有限公司年產(chǎn)2000個(gè)集裝箱技改項(xiàng)目環(huán)境影響報(bào)告表
- 紅領(lǐng)巾獎(jiǎng)?wù)聜€(gè)人事跡
- 銀行工作人員工作總結(jié)20篇
- 藥店防潮知識(shí)
- 2025喜樂(lè)元宵互動(dòng)親子國(guó)潮元宵佳節(jié)正月十五民俗主題活動(dòng)策劃方案
- 家庭教育中責(zé)任心的重要性與培養(yǎng)方法
- 道路交通安全標(biāo)志課件
- 2025年勞動(dòng)實(shí)踐課面試題及答案
- 2025年鐵塔考試題庫(kù)及答案
- 2025江西吉泰廬陵開發(fā)投資集團(tuán)有限公司及下屬子公司招聘26人筆試參考題庫(kù)附帶答案詳解
- 2025年開封文化藝術(shù)職業(yè)學(xué)院?jiǎn)握新殬I(yè)傾向性測(cè)試題庫(kù)含答案
- 2025中煤電力限公司面向中煤集團(tuán)內(nèi)部招聘15人易考易錯(cuò)模擬試題(共500題)試卷后附參考答案
- 二零二五年阿里巴巴電商平臺(tái)代銷代運(yùn)營(yíng)合同書模板3篇
- 培訓(xùn)機(jī)構(gòu)校長(zhǎng)聘任協(xié)議證書
- 企業(yè)上市培訓(xùn)課件(修訂)
- ICH《M10:生物分析方法驗(yàn)證及樣品分析》
- 《現(xiàn)場(chǎng)采樣培訓(xùn)》課件
- 部編版四年級(jí)下冊(cè)必讀《十萬(wàn)個(gè)為什么》閱讀測(cè)試題(分章節(jié))
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論