工作場所空氣有毒物質(zhì)測定氯化物

1、工作場所空氣有毒物質(zhì)測定氯化物標(biāo)準(zhǔn)號：GBZ/T160.37-2004替代情況：替代GB/T16029-1995；GB/T16109-1995發(fā)布單位：中華人民共和國衛(wèi)生部起草單位：四川省疾病預(yù)防控制中心、江蘇省揚州市疾病預(yù)防控制中心發(fā)布日期：2004-05-21實施日期：2004-12-01點擊數(shù)：2441更新日期：2010年05月18日1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中氯化物濃度的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中氯化物濃度的測定。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然

2、而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范3 氯氣的甲基橙分光光度法3.1 原理空氣中氯氣用大型氣泡吸收管采集，在酸性溶液中，氯置換出溴化鉀中的溴，溴破壞甲基橙分子結(jié)構(gòu)使褪色；根據(jù)褪色程度，于515nm波長處測量吸光度，定量測定。3.2 儀器3.2.1大型氣泡吸收管。3.2.2空氣采樣器，流量01L/min。3.2.3具塞比色管，10ml。3.2.4分光光度計。3.3 試劑實驗用水為無氯蒸餾水。3.3.1吸收液：稱取0.1000g甲基橙，溶于約100ml4050°C水

3、中，冷卻后加入20ml95%(V/V)乙醇，用水定量轉(zhuǎn)移入1000ml容量瓶中，并稀釋至刻度。1ml此溶液約相當(dāng)于24g氯。標(biāo)定方法：量取5.0ml此溶液于100ml錐形瓶中，加入0.1g溴化鉀，20ml水和5ml硫酸溶液(2.57mol/L)；用5ml微量滴定管逐滴加入氯標(biāo)準(zhǔn)溶液；在滴定至接近終點時，每加1滴必須振搖5min，待顏色完全褪去后才能再加，滴加至甲基橙紅色褪去為止。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液用量計算1ml此溶液相當(dāng)于氯的含量。然后，取相當(dāng)于1.25mg氯的此溶液（約50ml），于500ml容量瓶中，加入1g溴化鉀，加水至刻度。1ml此溶液相當(dāng)于2.5g氯。再取400ml此溶液與100ml硫酸溶

4、液（2.57mol/L）混合，為吸收液。3.3.2標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.3925g溴酸鉀（于105°C干燥2h），溶于水并定量轉(zhuǎn)移入500ml容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液1ml相當(dāng)于1.0mg氯標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用水稀釋成1ml相當(dāng)于10.0g氯標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。3.4 樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。在采樣點，將一只裝有5.0ml吸收液的大型氣泡吸收管，以500ml/min流量采集10min空氣樣品。采樣后，圭寸閉吸收管的進出氣口，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品應(yīng)在48h內(nèi)測定。3.5 分析步驟3.5.1對照試驗:將裝有5.0m吸收液的大型氣

5、泡吸收管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。3.5.2樣品處理：用采過樣的吸收液洗滌進氣管內(nèi)壁3次。將吸收液倒入具塞比色管中，用1.0ml吸收液洗滌吸收管，洗滌液倒入具塞比色管中，搖勻。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用吸收液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。3.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6只具塞比色管，分別加入0.00、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80ml氯標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加水至1.00ml，配成0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0g氯標(biāo)準(zhǔn)系列。各標(biāo)準(zhǔn)管加入5.0ml吸收液，搖勻；放置20min，于515nm波長下測量吸光

6、度；每個濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對相應(yīng)的氯含量（g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.5.4樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯含量（g）。3.6 計算3.6.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：293PVo=VXX（1）273+t101.3式中：Vo標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；V采樣體積，L；t采樣點的氣溫，°C；P采樣點的大氣壓，kPa。3.6.2按式（2）計算空氣中氯的濃度：mC=（2）Vo式中：C空氣中氯的濃度，mg/m3；m-測得樣品溶液中氯的含量，g;Vo標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。3.7 說明3.7.1本法的檢出限為0

7、.2g/ml；最低檢出濃度為0.2mg/m3（以采集5L空氣樣品）。測定范圍為0.28g/ml；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7%2.8%。3.7.2本法采樣效率為98.5%100%。采樣時，若吸收液顏色迅速褪去，則應(yīng)立即結(jié)束采樣。3.7.3標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品使用的吸收液應(yīng)是同一次配制的。3.7.4氯化氫和氯化物對測定無干擾。4 氯化氫和鹽酸的離子色譜法4.1 原理空氣中氯化氫和鹽酸用裝有堿性溶液的多孔玻板吸收管采集,經(jīng)色譜柱分離，電導(dǎo)檢測器檢測，保留時間定性，峰高或峰面積定量。4.2 儀器4.2.1多孔玻板吸收管。4.2.2空氣采樣器，流量0lL/min。4.2.3微孔濾膜，孔徑0.2“m。4.2.4過濾裝

8、置。4.2.5具塞刻度試管，5ml。4.2.6離子色譜儀儀器操作條件色譜柱：IonpacAS4A陰離子色譜柱和IonpacAG4A陰離子保護柱，或同類型的柱；流動相：吸收液；流動相流量：1.5ml/min。4.3 試劑實驗用水為去離子水。4.3.1吸收液（流動相）：稱取1.908g碳酸鈉和1.428g碳酸氫鈉溶于100ml水中，置冰箱內(nèi)備用。臨用前，取出10ml，用水稀釋至1L。4.3.2標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.2044g氯化鉀（于110°C干燥2h）,溶于水，定量轉(zhuǎn)移入1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液為100“g/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成10.0g/ml氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶

9、液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4.4 樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。在采樣點，用一只裝有5.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以1L/min流量采集15min空氣樣品。采樣后，立即圭寸閉吸收管的進出氣口；置清潔容器內(nèi)運輸和保存，在室溫下樣品可保存7d。4.5 分析步驟4.5.1對照試驗：將一只裝有5.0ml吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。4.5.2樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌吸收管進氣管內(nèi)壁3次，用微孔濾膜過濾入具塞刻度試管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用吸收液稀釋后測定，計算時

10、乘以稀釋倍數(shù)。4.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取4只具塞刻度試管，分別加入0.0、0.25、0.75、1.25ml氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液,各加吸收液至5.0ml，配成0.0、0.50、1.50、2.50g/ml氯化氫標(biāo)準(zhǔn)系列。按照儀器操作條件，將離子色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定條件，進樣50ml，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個濃度重復(fù)測定3次，以峰高或峰面積均值對相應(yīng)的氯化氫濃度（g/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.5.4樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和樣品空白對照溶液。測得的樣品峰高或峰面積值減去樣品空白對照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯化氫的濃度（g/ml）。4.6 計算4.6.1按式（1）將采樣體積換算成

11、標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。4.6.2按式（3）計算空氣中氯化氫的濃度：5 cC=（3）Vo式中：C空氣中氯化氫的濃度，mg/m3；5吸收液的體積，ml；c測得樣品溶液中氯化氫的濃度，g/ml；Vo標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。4.7 說明4.7.1本法的檢出限為0.08g/ml；最低檢出濃度為0.027mg/m3（以采集15L空氣樣品計）。測定范圍為0.082.5g/ml；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.0%3.3%。4.7.2本法的采樣效率為93%100%。4.7.3本法可以同時測定空氣中的HF、HCL和HSO。245氯化氫和鹽酸的硫氰酸汞分光光度法5.1 原理空氣中氯化氫和鹽酸用多孔玻板吸收管采集，在酸性溶液中，氯化氫與硫氧酸

12、汞反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物；于460nm波長下測量吸光度，進行測定。5.2 儀器5.2.1多孔玻板吸收管。5.2.2空氣采樣器，流量01L/min。5.2.3具塞比色管，10ml。5.2.4分光光度計。5.3 試劑實驗用水為蒸餾水。5.3.1吸收液：氫氧化鈉溶液(4g/L)。5.3.2硫氧酸汞溶液：0.4g硫氧酸汞溶于100ml無水乙醇中。5.3.3硫酸鐵銨溶液：溶解12g硫酸鐵銨(NH)SOFe(SO)24HO于水中，加入40ml硝酸(p=4242432201.42g/ml)，用水稀釋至100ml；如有沉淀應(yīng)過濾后使用。5.3.4標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.2044g氯化鉀（于105°C干燥2

13、h）,溶于吸收液中，定量轉(zhuǎn)移入1000ml容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液為0.1mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用吸收液稀釋成10.0g/ml氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。5.4 樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。在采樣點。將一只裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以500ml/min流量采集15min空氣樣品。采樣后，立即封閉吸收管進出氣口，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品應(yīng)在48h內(nèi)測定。5.5 分析步驟5.5.1對照試驗：將裝有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。5.5.2樣品處理

14、：用采過樣的吸收液洗滌吸收管進氣管內(nèi)壁3次。取出5.0ml樣品溶液于具塞比色管中，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用吸收液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。5.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6只具塞比色管，分別加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0ml氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0g氯化氫標(biāo)準(zhǔn)系列。各標(biāo)準(zhǔn)管加lml硫酸鐵銨溶液，搖勻；加1.5ml硫氰酸汞溶液，搖勻，用水稀釋至10ml，搖勻。放置20min,于460nm波長下測量吸光度；每個濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對相應(yīng)的氯化氫含量（g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

15、5.5.4樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯化氫含量（g）。5.6 計算5.6.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。5.6.2按式（4）計算空氣中氯化氫或鹽酸的濃度：2mC=（4）Vo式中：C-空氣中氯化氫或鹽酸的濃度，mg/ma；m-測得樣品溶液中氯化氫的含量，g;Vo標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。5.7 說明5.7.1本法的檢出限為0.4g/ml；最低檢出濃度為0.5mg/ma（以采集7.5L空氣樣品計）。測定范圍為0.48g/ml；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6%1.0%。5.7.2本法的采樣效率為94.4%100%。5.7.

16、3本法顯色后可穩(wěn)定2h。5.7.4溴化物、碘化物、硫化氫和氰化氫對測定有干擾。6 二氧化氯的酸性紫R分光光度法6.1 原理空氣中二氧化氯用大型氣泡吸收管采集，在酸性溶液中，二氧化氯破壞酸性紫R的分子結(jié)構(gòu)使褪色；根據(jù)褪色程度，于570nm波長下比色定量。6.2 儀器6.2.1大型氣泡吸收管。6.2.2空氣采樣器，流量01L/min。6.2.3具塞比色管，10ml。6.2.4分光光度計。&3試劑實驗用水為蒸餾水。6.3.1吸收液：稱取5g丙二酸和20mg酸性紫R,溶于500ml0.05mol/L硫酸溶液中。6.3.2碘化鉀溶液，100g/L。6.3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取10g亞氯酸鈉，溶于75

17、0ml水中，加入20ml10%(v/v)硫酸溶液，反應(yīng)時通入空氣，用水吸收產(chǎn)生的二氧化氯，直至溶液呈深黃色為止。用下法標(biāo)定溶液中二氧化氯的含量。臨用前,用水稀釋成10.0“g/ml二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)定方法：量取5.0ml碘化鉀溶液于250ml碘量瓶中，加入50.0ml上述二氧化氯溶液，用0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定。根據(jù)硫代硫酸鈉的用量計算1ml此溶液中二氧化氯的含量：0.3375v二氧化氯的濃度(mg/ml)=50式中：v硫代硫酸鈉溶液的用量，ml；0.33751ml0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液相當(dāng)于0.3375mg二氧化氯；50二氧化氯溶液的體積，ml。6.4樣品的采集、

18、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。在采樣點，用1只裝有5.0ml吸收液的大型氣泡吸收管，以100ml/min流量采集15min空氣樣品，當(dāng)吸收液顏色變淺時停止采樣。采樣后，立即封閉吸收管進出氣口，置清潔容器內(nèi)運輸和保存。樣品應(yīng)在48h內(nèi)測定。6.5 分析步驟6.5.1對照試驗：將裝有5.0ml吸收液的大型氣泡吸收管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。6.5.2樣品處理:用采過樣的吸收液洗滌吸收管進氣管內(nèi)壁3次后，倒入具塞比色管中，用水洗滌吸收管，洗滌液倒入比色管，加至10ml,搖勻。供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用解吸液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。6.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6只具塞比色管，分別加入0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、0.70、0.90ml二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加5.0ml吸收液，配成0.0、1.0、3.0、5.0、7.0、9.0g二氧化氯標(biāo)準(zhǔn)系列。各標(biāo)準(zhǔn)管加水至10ml刻度，搖勻；放置10min，于570nm波長下測量吸光度；每個濃度重復(fù)測量3次，以吸光度均值對相應(yīng)的二氧化氯含量（g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.5.4樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液。樣品吸光度值減去樣品空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得二氧化氯