大學(xué)大二學(xué)期有機(jī)化學(xué)試驗(yàn)思考題答案

1、、熔點(diǎn)的測定1、測定熔點(diǎn)時(shí)，遇到下列情況將產(chǎn)生什么結(jié)果？(1熔點(diǎn)管壁太厚；(2熔點(diǎn)管底部未完全封閉，尚有一針孔。(3)熔點(diǎn)管不潔凈；(4樣品未完全干燥或含有雜質(zhì)；(5樣品研得不細(xì)或裝的不緊密。(6加熱太快。答：(1熔點(diǎn)管壁太厚，影響傳熱，其結(jié)果是測得的初熔溫度偏高。(2熔點(diǎn)偏低(3熔點(diǎn)管不潔凈，相當(dāng)于在試料中摻入雜質(zhì)，其結(jié)果將導(dǎo)致測得的熔點(diǎn)偏低。(4熔點(diǎn)偏低(5樣品研得不細(xì)或裝的不緊密，這樣試料顆粒之間空隙較大，其空隙之間為空氣所占據(jù)，而空氣導(dǎo)熱系數(shù)較小，結(jié)果導(dǎo)致熔距加大，測得的熔點(diǎn)數(shù)值偏高。(6加熱太快，則熱浴體溫度大于熱量轉(zhuǎn)移到待測樣品中的轉(zhuǎn)移能力，而導(dǎo)致測得的熔點(diǎn)偏高，熔距加大。2、是否

2、可以使用第一次測定熔點(diǎn)時(shí)已經(jīng)熔化了的有機(jī)化合物再作第二次測定呢？為什么？答：不可以。因?yàn)橛袝r(shí)某些物質(zhì)會(huì)發(fā)生部分分解，有些物質(zhì)則可能轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂胁煌埸c(diǎn)的其它結(jié)晶體。二、重結(jié)晶提純有機(jī)物1、重結(jié)晶一般包括哪幾個(gè)步驟？各步驟的主要目的是什么？答：重結(jié)晶一般包括下列幾個(gè)步驟：(1)選擇適宜溶劑，目的在于獲得最大回收率的精制品。(2)制成熱的飽和溶液。目的是脫色。(3)熱過濾，目的是為了除去不溶性雜質(zhì)(包括活性炭)。(4)晶體的析出，目的是為了形成整齊的晶體。(5)晶體的收集和洗滌，除去易溶的雜質(zhì)，除去存在于晶體表面的母液。(6)晶體的干燥，除去附著于晶體表面的母液和溶劑。2、重結(jié)晶時(shí)，溶劑的用量為什么

3、不能過量太多，也不能過少？正確的應(yīng)該如何？答：過量太多，不能形成熱飽和溶液，冷卻時(shí)析不出結(jié)晶或結(jié)晶太少。過少，有部分待結(jié)晶的物質(zhì)熱溶時(shí)未溶解，熱過濾時(shí)和不溶性雜質(zhì)一起留在濾紙上，造成損失?？紤]到熱過濾時(shí)，有部分溶劑被蒸發(fā)損失掉，使部分晶體析出留在波紙上或漏斗頸中造成結(jié)晶損失，所以適宜用量是制成熱的飽和溶液后，再多加20%左右。3、用活性炭脫色為什么要在固體物質(zhì)完全溶解后才加入？為什么不能在溶液沸騰時(shí)加入？答：說法一、若固體物質(zhì)未完全溶解就加入活性炭，就無法觀察到晶體是否溶解，即無法判斷所加溶劑量是否合適。溶液沸騰時(shí)加入活性炭，易暴沸。說法二、活性炭可吸附有色雜質(zhì)、樹脂狀物質(zhì)以及均勻分散的物質(zhì)。

4、因?yàn)橛猩s質(zhì)雖可溶于沸騰的溶劑中，但當(dāng)冷卻析出結(jié)晶體時(shí)，部分雜質(zhì)又會(huì)被結(jié)晶吸附，使得產(chǎn)物帶色。所以用活性炭脫色要待固體物質(zhì)完全溶解后才加入，并煮沸5-10min。要注意活性炭不能加入已沸騰的溶液中，以一免溶液暴沸而從容器中沖出。三、正澳丁烷的制備1、回流加熱后反應(yīng)瓶中的反應(yīng)物常呈紅棕色是什么緣故？如粗產(chǎn)品中出現(xiàn)顏色，應(yīng)怎樣去色？答：油層若呈紅棕色，說明含有游離的澳?？捎蒙倭縼喠蛩釟溻c水溶液洗滌以除去游離澳。反應(yīng)方程式為：Br2+NaHSO3+H2O-2HBr+NaHSO42、反應(yīng)后的產(chǎn)物可能含那些雜質(zhì)？各步洗滌的目的何在？答：產(chǎn)物中主要含有正丁醇、正丁醴和HBr等雜質(zhì)。用水洗滌除去HBr和部分

5、正丁醇。用濃硫酸洗滌除去正丁醇、正丁醴。先用水洗去大部分的硫酸，再用飽和碳酸鈉溶液除去殘留硫酸。再用水洗除無機(jī)鹽，無水氯化鈣干燥除去水。3、用分液漏斗洗滌產(chǎn)物時(shí)，正澳丁烷時(shí)而在上層，時(shí)而在下層。若不知道產(chǎn)物的密度，可用什么簡便的方法加以判斷？答：（1根據(jù)各物質(zhì)的比重進(jìn)行判斷，比重大的在下層，比重小的在上層。（2可將一滴水滴入分液漏斗，若上層為水層，則水滴在上層消失；若有機(jī)層在上層，則水滴穿過上層，在下層消失。四、正丁醴的制備1、試根據(jù)本實(shí)驗(yàn)正丁醇的用量計(jì)算應(yīng)生成的水的體積？答：n（正丁醇=0.175n（水=0.0875m（水=1.575gv（水=1.575ml2、制備醴的反應(yīng)有什么特點(diǎn)，怎樣提

6、高產(chǎn)率？答：特點(diǎn)：可逆反應(yīng)需酸催化提高產(chǎn)率：加入濃硫酸適量；分離出反應(yīng)體系中的水；控制溫度（135C以下3、分水器的作用是什么?答：是反應(yīng)生成的水不斷從反應(yīng)體系中除去五、從茶葉中提取咖啡因1、試述索氏提取的萃取原理，它與一般的侵泡萃取相比，有哪些優(yōu)點(diǎn)？2、索氏提取器有哪幾部分組成？3、本實(shí)驗(yàn)進(jìn)行升華操作時(shí)，應(yīng)注意什么？答：升華時(shí)要注意：1、漏斗柄頸用棉花堵住。2、濾紙的空隙要適當(dāng)，不宜太小和太大。3.升華時(shí)，使粗產(chǎn)物受熱均勻。4.升華溫度不要超過200C0六、乙酰乙酸乙酯的制備1、Claisen酯縮合反應(yīng)的催化劑是什么？在乙酰乙酸乙酯制備實(shí)驗(yàn)中，為什么可以用金屬鈉代替？答：該縮合反應(yīng)的催化劑是

7、醇鈉。在乙酰乙酸乙酯的合成中，因原料為乙酸乙酯，而試劑乙酸乙酯中含有少量乙醇，后者與金屬鈉作用則生成乙醇鈉，故在該實(shí)驗(yàn)中可用金屬鈉代替。2、在乙酰乙酸乙酯制備實(shí)驗(yàn)中，加入50%醋酸和飽和食鹽水的目的何在？答：因?yàn)橐阴Ｒ宜嵋阴シ肿又衼喖谆系臍浔纫掖嫉乃嵝詮?qiáng)得多（pKa=10.654,反應(yīng)后生成的乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，必需用醋酸酸化才能使乙酰乙酸乙酯游離出來。用飽和食鹽水洗滌的目的是降低酯在水中的溶解度，以減少產(chǎn)物的損失，增加乙酰乙酸乙酯的收率。3、乙酰乙酸乙酯沸點(diǎn)并不高，為什么要用減壓蒸儲(chǔ)的方式？七、三苯甲醇的制備1、實(shí)驗(yàn)在將Grignard試劑加成物水解前的各步中，為什么使用的藥品儀器均要絕對

8、干燥？采取了什么措施？答：格式試劑極易水解。因而在制備過程要保證環(huán)境的絕對干燥。措施：在實(shí)驗(yàn)之前將制取格式試劑的儀器進(jìn)行烘干，實(shí)驗(yàn)過程中與外界相通處裝上干燥器以保證實(shí)驗(yàn)過程中空氣中水汽不會(huì)進(jìn)入裝置內(nèi)。2、本實(shí)驗(yàn)中澳苯加入太快或一次加入，有什么不好？答：Grignard反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng)，過快加入會(huì)造成暴沸的現(xiàn)象。反應(yīng)開始時(shí)，調(diào)節(jié)滴加速度使溶液始終保持的微沸狀態(tài)。3、如二苯酮和乙醴中含有乙醇，對反應(yīng)有何影響？答：乙醇分子中有活潑的羥基，不利于格式試劑的生成。4、用混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶時(shí)，何時(shí)加入活性炭脫色？能否加入大量的不良溶劑，使產(chǎn)物全部析出？抽濾后的結(jié)晶應(yīng)該用什么溶劑洗滌？答：（1）加入乙醇溶

9、解產(chǎn)物，并過量50%,加熱沸騰，稍冷之后加入活性炭脫色，保溫過濾后加入不良溶劑。（2）不能，如果加入大量的不良溶劑，產(chǎn)物全部析出的同時(shí)需要通過重結(jié)晶除去的各種副產(chǎn)物和雜質(zhì)也隨之大量析出，這樣重結(jié)晶就沒有起到應(yīng)有的效果。（3）抽濾后的結(jié)晶應(yīng)該用少量冷水洗滌，盡量減少洗滌時(shí)產(chǎn)物溶解的損失。再加活性炭，這樣既可以避免溶質(zhì)未完全溶解時(shí)，活性炭會(huì)大量吸附，又可以避免活性炭引起暴沸。是可以加入不良溶劑。本實(shí)驗(yàn)中加入水，但是這樣做會(huì)破壞晶體的晶形。抽濾之后應(yīng)仍用乙醇溶液進(jìn)行洗滌。5、在三苯甲醇的制備過程中為什么要用飽和的氯化錢溶液分解？6、什么樣的有機(jī)物適合水蒸氣蒸儲(chǔ)？答：被提純化合物應(yīng)具備以下條件：（1）

10、不溶或難溶于水（2）在沸騰下與水不起化學(xué)反應(yīng)（3）在100c左右，該化合物應(yīng)具有一定的蒸汽壓（一般不小于1.33KPa,10mmHg。（水蒸氣蒸儲(chǔ)是將水蒸氣通入不溶于水的有機(jī)物中或使有機(jī)物與水經(jīng)過共沸而蒸出的操作過程。）7、什么情況下可以利用水蒸氣蒸儲(chǔ)進(jìn)行分離提純？答：水蒸氣蒸儲(chǔ)常用于下列幾種情況：（1）反應(yīng)混合物中含有大量樹脂狀雜質(zhì)或不揮發(fā)性雜質(zhì)（2）要求除去易揮發(fā)的有機(jī)物（3）從固體多的反應(yīng)混合物中分離被吸附的液體產(chǎn)物（4）某些有機(jī)物在達(dá)到沸點(diǎn)時(shí)容易被破壞，采用水蒸氣蒸儲(chǔ)可在100c以下蒸出。八、對氨基苯甲酸的制備及紅外表征1、對甲苯胺用醋酊?；磻?yīng)中加入醋酸鈉的目的何在？答：醋酸鈉溶液是為了減少乙酸酊加到溶液和對甲基苯胺反應(yīng)時(shí)發(fā)生水解而降低產(chǎn)率2、對甲乙酰苯胺用高鈕酸鉀氧化時(shí)，為何要加入硫酸鎂結(jié)晶？答：對甲基乙酰苯胺水溶性不好，加入硫