自由基聚合機理實用教案

1、會計學(xué)1自由基聚合自由基聚合(jh)機理機理第一頁，共29頁。2第1頁/共29頁第二頁，共29頁。 光光 照照 氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng) 高能高能(gonng)粒子粒子輻射輻射 第2頁/共29頁第三頁，共29頁。4第3頁/共29頁第四頁，共29頁。后面后面(hu mian)一行的各自由基為不活一行的各自由基為不活潑自由基，不能引發(fā)烯類單體進行自由基潑自由基，不能引發(fā)烯類單體進行自由基聚合聚合 第4頁/共29頁第五頁，共29頁。6第5頁/共29頁第六頁，共29頁。第6頁/共29頁第七頁，共29頁。第7頁/共29頁第八頁，共29頁。第8頁/共29頁第九頁，共29頁。第9頁/共29頁第十頁，共29頁

2、。第10頁/共29頁第十一頁，共29頁。12第11頁/共29頁第十二頁，共29頁。13 初級(chj)自由基 單體(dn t)自由基吸熱吸熱放熱放熱 引發(fā)劑引發(fā)劑 單體分子單體分子第12頁/共29頁第十三頁，共29頁。14 初級(chj)自由基初級初級(chj)自由基自由基第13頁/共29頁第十四頁，共29頁。15 單體(dn t)自由基 單體(dn t)分子 單體自由基單體自由基第14頁/共29頁第十五頁，共29頁。16第15頁/共29頁第十六頁，共29頁。17頭尾結(jié)構(gòu)頭尾結(jié)構(gòu)(jigu) 頭頭結(jié)構(gòu)頭頭結(jié)構(gòu)(jigu) 尾尾結(jié)構(gòu)尾尾結(jié)構(gòu)(jigu) 第16頁/共29頁第十七頁，共29頁。18

3、消耗消耗(xioho)自由基自由基 偶合偶合(u h)終止終止 歧化終止歧化終止 第17頁/共29頁第十八頁，共29頁。19第18頁/共29頁第十九頁，共29頁。20第19頁/共29頁第二十頁，共29頁。21RTEEtdtetdtctdtceAAkkcc/)()()(歧化終止幾率偶合終止幾率第20頁/共29頁第二十一頁，共29頁。22第21頁/共29頁第二十二頁，共29頁。23310pk710tkppkR ttkR 第22頁/共29頁第二十三頁，共29頁。24第23頁/共29頁第二十四頁，共29頁。25 2 向溶劑向溶劑(rngj)（或分子量調(diào)節(jié)劑（或分子量調(diào)節(jié)劑）轉(zhuǎn)移）轉(zhuǎn)移第24頁/共29頁

4、第二十五頁，共29頁。26第25頁/共29頁第二十六頁，共29頁。27只有只有(zhyu)鏈增長反應(yīng)才使聚合度增加鏈增長反應(yīng)才使聚合度增加。無中間體，體系中只有。無中間體，體系中只有(zhyu)單體和單體和聚合物組成。聚合物組成。第26頁/共29頁第二十七頁，共29頁。28少量少量(sholing)（0.01 % 0.1 %）阻）阻聚劑足以使自由基聚合反應(yīng)終止。聚劑足以使自由基聚合反應(yīng)終止。第27頁/共29頁第二十八頁，共29頁。29自由基聚合自由基聚合 縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng) 各轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)速率常數(shù)各轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)速率常數(shù)與活化能各不相同與活化能各不相同逐步進行的各步反應(yīng)的速率逐步進行的各步反應(yīng)的速率常數(shù)與活化能基本都相同常數(shù)與活化能基本都相同 聚合度不隨聚合時間變化聚合度不隨聚合時間變化 分子量逐步增大，需要較長分子量逐步增大，需要較長的時間，聚合物分子量較小的時間，聚合物分子量較小沒有聚合度遞增的中間產(chǎn)物沒有聚合度遞增的中間產(chǎn)物 所有的單體均參加反應(yīng)所有的單體均參加反應(yīng) 延長時間提高轉(zhuǎn)化率，不大延長時間提高轉(zhuǎn)化率，不大影響分子量影響分子量延長時間提高產(chǎn)物的分子量，延長時間提高產(chǎn)物的分子量，轉(zhuǎn)化率提高不大轉(zhuǎn)化率提高不大 放熱