上海交通大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)課件第十一章配位化學(xué)物2

1、靜電理論靜電理論 中心離子與配位體之間有吸引力；中心離子與配位體之間有吸引力； 配位體之間有排斥力；配位體之間有排斥力； 兩者的代數(shù)和（取一平衡點(diǎn)）為配位兩者的代數(shù)和（取一平衡點(diǎn)）為配位能，配位能越大形成的配合物越穩(wěn)定。能，配位能越大形成的配合物越穩(wěn)定。晶體場(chǎng)理論晶體場(chǎng)理論配位化合物的晶體場(chǎng)理論主要討論是：配位化合物的晶體場(chǎng)理論主要討論是： 中心離子的中心離子的d d軌道在呈軌道在呈球電荷形狀球電荷形狀的的配位體配位體的的作用下，原等價(jià)的作用下，原等價(jià)的d d軌道軌道產(chǎn)生的產(chǎn)生的能級(jí)分裂能級(jí)分裂； 在不同的晶體場(chǎng)中在不同的晶體場(chǎng)中d d軌道的分裂情況；軌道的分裂情況； 由此解釋一些用價(jià)鍵理論無(wú)

2、法解釋的配位化由此解釋一些用價(jià)鍵理論無(wú)法解釋的配位化合物的特性，如顏色、穩(wěn)定性等。合物的特性，如顏色、穩(wěn)定性等。八面體場(chǎng)中八面體場(chǎng)中d d軌道與配體的相對(duì)位置軌道與配體的相對(duì)位置注意各軌道受排斥注意各軌道受排斥力的相對(duì)大??！力的相對(duì)大??！八面體場(chǎng)中八面體場(chǎng)中d d軌道的分裂情況軌道的分裂情況八面體場(chǎng)中八面體場(chǎng)中d d軌道的分裂情況軌道的分裂情況 - - eg 球型電荷晶體場(chǎng)中的球型電荷晶體場(chǎng)中的d軌道軌道 - o - - - - 八面體場(chǎng)中的八面體場(chǎng)中的d軌道軌道 t2g自由離子的自由離子的d軌道軌道22yxd2zdxydyzdxzd四面體場(chǎng)四面體場(chǎng)d d軌道的分裂軌道的分裂四面體場(chǎng)四面體場(chǎng)d

3、 d軌道的分裂軌道的分裂d d軌道的不同分裂軌道的不同分裂Ni(HNi(H2 2O)O)6 6在八面體場(chǎng)中電子排布在八面體場(chǎng)中電子排布d8電子電子填完第三個(gè)電子填完第三個(gè)電子以后，第四個(gè)電以后，第四個(gè)電子填在哪里？子填在哪里？高自旋、低自旋的排布高自旋、低自旋的排布3d3d4 43d53d63d7關(guān)于高自旋與低自旋關(guān)于高自旋與低自旋形成的配位化合物的高、低自旋與形成的配位化合物的高、低自旋與晶體場(chǎng)晶體場(chǎng)的分裂能的分裂能和電子成對(duì)能和電子成對(duì)能P P的相對(duì)大小的相對(duì)大小有關(guān)：有關(guān)： 當(dāng)當(dāng)PP時(shí)，稱強(qiáng)場(chǎng)，電子低自旋排列，單時(shí)，稱強(qiáng)場(chǎng)，電子低自旋排列，單電子少，低自旋，磁矩?。浑娮由?，低自旋，磁矩小

4、； 當(dāng)當(dāng)PP時(shí)，稱弱場(chǎng)，電子高自旋排列，單時(shí)，稱弱場(chǎng)，電子高自旋排列，單電子多，高自旋，磁矩大；電子多，高自旋，磁矩大；d6d6/Ehvhcvhc晶體場(chǎng)的分裂能一般來(lái)說(shuō)，電子成對(duì)能一般來(lái)說(shuō)，電子成對(duì)能P變化不大，而變化不大，而晶體場(chǎng)的分裂能晶體場(chǎng)的分裂能即晶體場(chǎng)的強(qiáng)弱卻即晶體場(chǎng)的強(qiáng)弱卻與下列因素有關(guān)：與下列因素有關(guān)： 中心離子：中心離子的電荷高，其分中心離子：中心離子的電荷高，其分裂能就大；裂能就大； 配位體：相同的中心離子，不同的配配位體：相同的中心離子，不同的配位體形成的晶體場(chǎng)場(chǎng)強(qiáng)大小有其光譜位體形成的晶體場(chǎng)場(chǎng)強(qiáng)大小有其光譜序列。序列。離子離子Fe(H2O)62+Fe(H2O)63+Cr(

5、H2O)62+Cr(H2O)63+電荷數(shù)電荷數(shù)2323分裂能分裂能10400137001390017400中心離子的電荷對(duì)分裂能的影響中心離子的電荷對(duì)分裂能的影響配位體的光譜序列配位體的光譜序列 X-SCN-OH-H2OONONH3enNO2CN- o t； 不同晶體場(chǎng)的軌道次序不同晶體場(chǎng)的軌道次序(eg,t2g)； 不同晶體場(chǎng)的不同晶體場(chǎng)的d軌道能量軌道能量均與分裂能的相對(duì)均與分裂能的相對(duì)大小有關(guān)。大小有關(guān)。*正方形場(chǎng)與八面體場(chǎng)的關(guān)系：正方形場(chǎng)與八面體場(chǎng)的關(guān)系： 正方形是變形八面體，即將八面體沿縱向拉長(zhǎng)，正方形是變形八面體，即將八面體沿縱向拉長(zhǎng)，使與使與z z有關(guān)的有關(guān)的d d軌道（軌道（d

6、 dxzxz、d dy y、d dz2z2能量均下降）。能量均下降）。d d軌道的不同分裂軌道的不同分裂中心離子的中心離子的d d電子在電子在分裂的分裂的d d軌道中的填充與軌道中的填充與CFSECFSE穩(wěn)定化能與配位鍵能的關(guān)系穩(wěn)定化能與配位鍵能的關(guān)系 穩(wěn)定化能是一部分穩(wěn)定化能是一部分額外額外的能量降低值；的能量降低值； 穩(wěn)定化能比配位鍵能小，約為穩(wěn)定化能比配位鍵能小，約為20%30%； 平面正方形結(jié)構(gòu)與正八面體結(jié)構(gòu)的配合物的形平面正方形結(jié)構(gòu)與正八面體結(jié)構(gòu)的配合物的形成傾向及穩(wěn)定性比較：成傾向及穩(wěn)定性比較： 強(qiáng)場(chǎng)強(qiáng)場(chǎng)d d8 8的和弱場(chǎng)的和弱場(chǎng)d d4 4、d d9 9的因其穩(wěn)定化能顯著的的因

7、其穩(wěn)定化能顯著的大，才有生成平面正方形大，才有生成平面正方形4 4配位的可能性，如：配位的可能性，如：Cu(NHCu(NH3 3) )4 42+2+、Ni(CN)Ni(CN)4 42-2-。 四面體形配合物的生成可能：四面體形配合物的生成可能： 強(qiáng)場(chǎng)的強(qiáng)場(chǎng)的d d0 0、d d1010和弱場(chǎng)的和弱場(chǎng)的d d0 0、d d5 5、d d1010才有可能才有可能生成四面體型生成四面體型4 4配位的可能，如配位的可能，如Zn(NHZn(NH3 3) )4 42+2+晶體場(chǎng)理論的應(yīng)用晶體場(chǎng)理論的應(yīng)用過(guò)渡金屬配合物穩(wěn)定性的變化規(guī)律過(guò)渡金屬配合物穩(wěn)定性的變化規(guī)律判斷過(guò)渡金屬配合物具有的顏色判斷過(guò)渡金屬配合

8、物具有的顏色預(yù)測(cè)配合物的自旋狀態(tài)預(yù)測(cè)配合物的自旋狀態(tài)磁性磁性影響配位化合物穩(wěn)定性的主要因素影響配位化合物穩(wěn)定性的主要因素 中心離子（或原子）中心離子（或原子） 配位體一定時(shí)，中心離子離子勢(shì)配位體一定時(shí)，中心離子離子勢(shì)Z/r越大，電場(chǎng)越強(qiáng)，越大，電場(chǎng)越強(qiáng)， 越大，生成的配合物穩(wěn)定性越大。越大，生成的配合物穩(wěn)定性越大。 一般的：一般的： (9-17)e 18e or (18+2)e 8e 配位體的影響配位體的影響 配位原子的電負(fù)性：電負(fù)性大配位原子的電負(fù)性：電負(fù)性大-硬堿，同硬酸穩(wěn)定硬堿，同硬酸穩(wěn)定電負(fù)性小電負(fù)性小-軟堿，同軟酸穩(wěn)定軟堿，同軟酸穩(wěn)定 螯合效應(yīng)螯合效應(yīng)-成環(huán)穩(wěn)定（成環(huán)穩(wěn)定（一般易成幾

9、員環(huán)？一般易成幾員環(huán)？） 空間位阻空間位阻-配位原子附近存在著體積較大的基團(tuán)，會(huì)阻礙配位原子附近存在著體積較大的基團(tuán)，會(huì)阻礙它和金屬離子的配位；它和金屬離子的配位；穩(wěn)定性比較穩(wěn)定性比較1. Co3+和和Co2+與配體與配體NH3的六配位配合物，的六配位配合物，哪個(gè)哪個(gè)穩(wěn)定穩(wěn)定？解解：(1)中心離子不同中心離子不同-比較離子勢(shì)（比較離子勢(shì)（z/r）Co3+離子勢(shì)大，分裂能大，可以形成低自旋配合物離子勢(shì)大，分裂能大，可以形成低自旋配合物d d d dCo3+Co2+CFSE(1) =-24Dq CFSE(2)=-8Dq穩(wěn)定穩(wěn)定類似的，類似的，ZnZn2+2+與與CuCu2+2+和相同配體成配合物穩(wěn)

10、定性比較？和相同配體成配合物穩(wěn)定性比較？-Cu2+穩(wěn)定穩(wěn)定未充滿的未充滿的d或或d電子吸收或放出一定頻率的光能，電子吸收或放出一定頻率的光能，形成形成d-d躍遷躍遷/返回返回根據(jù)測(cè)得光能的頻率根據(jù)測(cè)得光能的頻率，由，由=E=hv可得到分裂能的可得到分裂能的大小大小-分裂能的測(cè)定分裂能的測(cè)定Ti(H2O)63+. 的核外電子躍遷的核外電子躍遷 Ti(H2O)63+. 的顏色和可見(jiàn)光譜的顏色和可見(jiàn)光譜哪一種配體的場(chǎng)強(qiáng)強(qiáng)？哪一種配體的場(chǎng)強(qiáng)強(qiáng)？Variation in Hydration EnthalpiesEnthalpy of hydration: Ca(II)Ti(II)V(II)Cr(II).

11、etcHydration Enthalpies晶體場(chǎng)理論的不足晶體場(chǎng)理論的不足 由于它假定金屬離子與其周?chē)呐湮挥捎谒俣ń饘匐x子與其周?chē)呐湮辉又g完全作為原子之間完全作為靜電引力的點(diǎn)電荷靜電引力的點(diǎn)電荷方式方式相互作用，沒(méi)有考慮金屬離子與相互作用，沒(méi)有考慮金屬離子與配位體的部分共價(jià)鍵性質(zhì)，所以無(wú)法配位體的部分共價(jià)鍵性質(zhì)，所以無(wú)法解釋光譜化學(xué)序列中的一些問(wèn)題。解釋光譜化學(xué)序列中的一些問(wèn)題。配位體的光譜序列配位體的光譜序列 X-SCN-OH-H2OONONH3enNO2CN-CO 弱場(chǎng)弱場(chǎng) 強(qiáng)場(chǎng)強(qiáng)場(chǎng) 小小 大大 紅光方向紅光方向 藍(lán)光方向藍(lán)光方向 能量小能量小 能量大能量大長(zhǎng)短晶體場(chǎng)理論總結(jié)

12、晶體場(chǎng)理論總結(jié) 研究什么？研究什么？中心離子的中心離子的d軌道在配位軌道在配位體形成的晶體場(chǎng)的作用下，原簡(jiǎn)并的軌體形成的晶體場(chǎng)的作用下，原簡(jiǎn)并的軌道分裂為兩組；道分裂為兩組； 分裂能大小的決定因素，強(qiáng)場(chǎng)與弱場(chǎng)與分裂能大小的決定因素，強(qiáng)場(chǎng)與弱場(chǎng)與中心離子和配體的關(guān)系；中心離子和配體的關(guān)系； d軌道的分裂對(duì)配合物顏色以及配合物穩(wěn)軌道的分裂對(duì)配合物顏色以及配合物穩(wěn)定性及磁性的解釋；定性及磁性的解釋； 晶體場(chǎng)理論的不足。晶體場(chǎng)理論的不足。八面體場(chǎng)中八面體場(chǎng)中d d軌道與配體的相對(duì)位置軌道與配體的相對(duì)位置d d軌道的不同分裂軌道的不同分裂配位體的光譜序列配位體的光譜序列 X-SCN-OH-H2OONON

13、H3enNO2CN-k k .k11k 212kkn321nkkkk 2.2.影響配位化合物穩(wěn)定性的因素影響配位化合物穩(wěn)定性的因素 中心離子；中心離子； 配位體；配位體； 空間效應(yīng)；空間效應(yīng)； 配合物的結(jié)構(gòu)配合物的結(jié)構(gòu)。中心離子中心離子中心離子按電子層結(jié)構(gòu)分三類：中心離子按電子層結(jié)構(gòu)分三類： 2e、8e陽(yáng)離子，陽(yáng)離子，d0組：組： 極化力小，硬酸，易與硬堿結(jié)合，形成的配極化力小，硬酸，易與硬堿結(jié)合，形成的配位鍵以位鍵以電價(jià)鍵電價(jià)鍵為主，如這類離子與為主，如這類離子與氨氨基酸或基酸或羧羧氧氧配位體形成的配合物的穩(wěn)定性為：配位體形成的配合物的穩(wěn)定性為： Cs+Rb+K+Na+Li+ Ba2+Sr2

14、+Ca2+Mg2+； 離子勢(shì)越大，形成的配合物越穩(wěn)定！離子勢(shì)越大，形成的配合物越穩(wěn)定！ 18e或或18+2e的陽(yáng)離子，為的陽(yáng)離子，為 (n-1)d10 組或組或 (n-1)d10ns2組：組： 除除Zn2+外，全為軟酸或交界酸，易與軟堿外，全為軟酸或交界酸，易與軟堿或交界堿作用，形成的配位鍵以或交界堿作用，形成的配位鍵以共價(jià)鍵共價(jià)鍵為為主，穩(wěn)定性大于上一類。例：主，穩(wěn)定性大于上一類。例： HgX42-，隨，隨F-I穩(wěn)定性增加。穩(wěn)定性增加。 dn+結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子：結(jié)構(gòu)的陽(yáng)離子： d1-9結(jié)構(gòu)上屬于上兩種電子層結(jié)構(gòu)的離子結(jié)構(gòu)上屬于上兩種電子層結(jié)構(gòu)的離子之間，根據(jù)電子結(jié)構(gòu)的不同，分屬軟酸、之間，根據(jù)電

15、子結(jié)構(gòu)的不同，分屬軟酸、硬酸和交界酸：硬酸和交界酸： V2+、Cr3+、 Mn2+、 Fe3+、Fe2+、Co2+、 d3 d3 d5 d5 d6 d7 Ni2+ 、Pd2+、Pt2+、Cu2+ d8 d8 d8 d9 硬酸硬酸、軟酸軟酸、交界酸、交界酸* *注意：注意： 硬酸的性質(zhì)與第一類離子相近，易與硬堿結(jié)硬酸的性質(zhì)與第一類離子相近，易與硬堿結(jié)合；合； 軟酸的性質(zhì)與第二類離子相近，易與軟堿結(jié)軟酸的性質(zhì)與第二類離子相近，易與軟堿結(jié)合；合； 第三類離子形成配合物的傾向較大，因?yàn)槠涞谌愲x子形成配合物的傾向較大，因?yàn)槠淇梢杂脙?nèi)層的可以用內(nèi)層的d軌道參與形成配位鍵；軌道參與形成配位鍵； d5因半滿

16、之故，穩(wěn)定性好變形性小，屬于硬因半滿之故，穩(wěn)定性好變形性小，屬于硬酸，性質(zhì)同第一類離子。酸，性質(zhì)同第一類離子。穩(wěn)定性比較 Hg2+和配體和配體Cl及及I 形成的配合物，形成的配合物，哪個(gè)穩(wěn)定？哪個(gè)穩(wěn)定？解解：(1)配體配體不同不同-軟硬酸堿規(guī)則軟硬酸堿規(guī)則Hg2+軟酸軟酸，穩(wěn)定穩(wěn)定；類似的，類似的， Cd2+和和NH3及及CN成配合物穩(wěn)定性比較？成配合物穩(wěn)定性比較？軟酸軟酸軟堿軟堿與與CN成配合物穩(wěn)定成配合物穩(wěn)定常見(jiàn)的軟硬酸堿常見(jiàn)的軟硬酸堿硬酸硬酸軟酸軟酸Al 3+,Ca 2+,Mg 2+ , Fe3+,Cr3+,Co3+,Ti4+等等Cu +,Ag + , Cd2+ , Hg2+ , Pd2

17、+ , Pt2+，d區(qū)金屬原子區(qū)金屬原子硬堿硬堿軟堿軟堿F-,OH -,H2O,Cl-,NH3,NO3-等等 CN-,I -,SCN -,CO,S 2-,S2O32-交界酸交界酸交界堿交界堿Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+Br-,NO2-配位體的影響配位體的影響 配位體的電負(fù)性：配位體的電負(fù)性： 配位原子的電負(fù)性越大，其越易與硬酸形成配位原子的電負(fù)性越大，其越易與硬酸形成電價(jià)電價(jià)鍵鍵形式的配位化合物；形式的配位化合物； 配位體的堿性：配位體的堿性： 配位體的堿性大，根據(jù)路易斯酸堿理論，越容易配位體的堿性大，根據(jù)路易斯酸堿理論，越容易給出電子對(duì)，形成給出電子對(duì)，形成共價(jià)鍵共價(jià)鍵形

18、式的配位化合物；形式的配位化合物； 配位體的空間效應(yīng)：配位體的空間效應(yīng)： 成環(huán)（成環(huán)（5、6員環(huán)），員環(huán)），1：1，配位體分子較小不互，配位體分子較小不互相排斥則穩(wěn)定。相排斥則穩(wěn)定。穩(wěn)定性比較穩(wěn)定性比較 Co(CH3NH2)63+和Co(en)33+ Cu(NH2CH2CH2NH2)22+和Cu(CH3NHCH2CH2NHCH3)22+成環(huán)，穩(wěn)定成環(huán)，穩(wěn)定穩(wěn)定穩(wěn)定配位平衡與其他平衡的共存配位平衡與其他平衡的共存 沉淀平衡；沉淀平衡； 酸堿平衡；酸堿平衡； 氧化還原平衡；氧化還原平衡； 復(fù)雜平衡的共存復(fù)雜平衡的共存。 配位平衡和酸堿平衡配位平衡和酸堿平衡配位平衡的移動(dòng)配位平衡的移動(dòng)當(dāng)外界條件改變

19、時(shí)，平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)。當(dāng)生成弱電解質(zhì)、當(dāng)外界條件改變時(shí)，平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)。當(dāng)生成弱電解質(zhì)、沉淀和發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)，配位平衡都會(huì)發(fā)生移動(dòng)。沉淀和發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)，配位平衡都會(huì)發(fā)生移動(dòng)。在配位平衡中，當(dāng)改變?nèi)芤旱乃釅A度時(shí)，常有兩種副反在配位平衡中，當(dāng)改變?nèi)芤旱乃釅A度時(shí)，常有兩種副反應(yīng)發(fā)生。應(yīng)發(fā)生。一、某些易水解的金屬離子與一、某些易水解的金屬離子與OH反應(yīng)，生成氫氧化反應(yīng)，生成氫氧化物沉淀而發(fā)生平衡移動(dòng)。稱之為金屬離子的水解效應(yīng)。物沉淀而發(fā)生平衡移動(dòng)。稱之為金屬離子的水解效應(yīng)。二、弱酸根配體（二、弱酸根配體（C2O42、CO32，F(xiàn)等）或堿性配體等）或堿性配體（NH3、OH等）在溶液酸度增大時(shí)，生

20、成了弱酸，從等）在溶液酸度增大時(shí)，生成了弱酸，從而使平衡移動(dòng)。稱之為配體的酸效應(yīng)。而使平衡移動(dòng)。稱之為配體的酸效應(yīng)。配位平衡與酸堿平衡配位平衡與酸堿平衡 改變體系的酸性或堿性：改變體系的酸性或堿性： 因?yàn)樯傻呐湮绘I較穩(wěn)定，配離子能夠穩(wěn)定存因?yàn)樯傻呐湮绘I較穩(wěn)定，配離子能夠穩(wěn)定存在，所以形成的配位酸的酸性較未形成時(shí)強(qiáng)。在，所以形成的配位酸的酸性較未形成時(shí)強(qiáng)。有什么啟示？有什么啟示？往往Ag(NH3)2+溶液中加入等體積的溶液中加入等體積的2.0mol/L HNO3，該配離子能否被溶解？，該配離子能否被溶解？Kf1.1107，NH3的的pKb4.75。解：等體積混合，所以溶液中的解：等體積混合，

21、所以溶液中的H離子濃度為離子濃度為1.0mol/LAg(NH3)2+2H Ag+ 2NH4223222423 2322() bfwNHOHNHOAgNHKAg NHKHHKKK=2.91011由于總反應(yīng)的平衡常數(shù)如此之大，所以銀氨配離子將被酸由于總反應(yīng)的平衡常數(shù)如此之大，所以銀氨配離子將被酸完全溶解。完全溶解。 配位平衡和沉淀平衡配位平衡和沉淀平衡在配離子中，加入適當(dāng)?shù)某恋韯r(shí)，會(huì)因沉淀在配離子中，加入適當(dāng)?shù)某恋韯r(shí)，會(huì)因沉淀生成從而使配位平衡發(fā)生移動(dòng)。生成從而使配位平衡發(fā)生移動(dòng)。有關(guān)配位平衡和沉淀平衡之間的計(jì)算常有這么有關(guān)配位平衡和沉淀平衡之間的計(jì)算常有這么兩類：兩類：一、在給定條件下判斷沉

22、淀能否生成？一、在給定條件下判斷沉淀能否生成？二、難溶物溶解生成配合物。二、難溶物溶解生成配合物。配位平衡與沉淀平衡配位平衡與沉淀平衡 生成配合物往往使沉淀溶解生成配合物往往使沉淀溶解（1）在）在1.0L 0.10 mol/L AgNO3 溶液中加入溶液中加入0.10mol NaCl，生成，生成AgCl。若要使。若要使AgCl恰好溶解，問(wèn)溶液恰好溶解，問(wèn)溶液中中NH3的濃度至少為多少？的濃度至少為多少？（2）在上述已溶解了）在上述已溶解了AgCl沉淀的溶液中，加入沉淀的溶液中，加入0.10molKI。問(wèn)能否產(chǎn)生。問(wèn)能否產(chǎn)生AgI沉淀？如能生成沉淀則沉淀？如能生成沉淀則需要加入多少需要加入多少K

23、CN才能使才能使AgI沉淀溶解？（假設(shè)加沉淀溶解？（假設(shè)加入固體試劑時(shí)溶液的體積不變）入固體試劑時(shí)溶液的體積不變）Ksp：AgCl1.81010；AgI8.31017 Kd：Ag(NH3)2+8.19108；Ag(CN)27.91022（1）AgCl溶于氨水的總反應(yīng)：溶于氨水的總反應(yīng)：AgCl 2NH3 Ag(NH3)2+ Cl3 223()spspfdAgAgKClAg NHKKKNHK要使要使AgCl完全溶解，則完全溶解，則Ag基本上全部轉(zhuǎn)化為基本上全部轉(zhuǎn)化為Ag(NH3)2，因此可以假定溶液中因此可以假定溶液中， Ag(NH3)2和和Cl的濃度相等都為的濃度相等都為0.10mol/L。代

24、入上式可得：。代入上式可得：NH3=2.2mol/L考慮到生成考慮到生成0.10mol/L Ag(NH3)2，還需要，還需要0.20mol/LNH3（根據(jù)方程式的計(jì)量關(guān)系），所以開(kāi)始時(shí)（根據(jù)方程式的計(jì)量關(guān)系），所以開(kāi)始時(shí)NH3的總濃度為的總濃度為2.4mol/L。（2）AgCl溶解后，溶液中的溶解后，溶液中的NH3濃度為濃度為2.2mol/L。則此時(shí)溶液中的。則此時(shí)溶液中的Ag+濃度為：濃度為： 22833 22.28.9 10() 0.10dAgNHAgKAg NHAg+=1.8109mol/L溶液中加入溶液中加入0.10molKI時(shí)，時(shí)，I0.10mol/L，則很明顯，則很明顯QAgIKsp，AgI。所以有。所以有AgI沉淀生成。沉淀生成。同樣，利用同樣，利用AgI和和Ag(CN)2之間關(guān)系計(jì)算所需的之間關(guān)系計(jì)算所需的KCN濃度。濃度。平衡時(shí)溶液中的平衡時(shí)溶液中的CN0.00031mol/L。則每升溶液加入的。則每升溶液加入的KCN至少應(yīng)為至少應(yīng)為（0.20.00031）mol，才能使，才能使AgI溶