第八章 電解質(zhì)溶液物理化學(xué)第五版 博獻(xiàn)彩.

1、電能化學(xué)能物理化學(xué)電子教案第八章第八章第八章 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律 8.2 離子的電遷移率和遷移數(shù) 8.3 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 8.5 強電解質(zhì)溶液理論簡介 考研大綱(2012)及歷年試題 8.4 電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子 8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律電化學(xué)中的基本概念和電解定律 電化學(xué)、電化學(xué)裝置、原電池、電解池、電化學(xué)研究內(nèi)容、導(dǎo)體（第一類導(dǎo)體、第二類導(dǎo)體）、電極命名（正極、負(fù)極、陰極、陽極）、電極反應(yīng)、電池反應(yīng)、電化學(xué)裝置導(dǎo)電循環(huán)機理、法拉第電解定律、電流效率基本概念重點 第一類導(dǎo)體、第二類導(dǎo)體特點；陰極、陽極；法拉第電解定律難點 ：熟練理

2、解陰陽極 8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律電化學(xué)中的基本概念和電解定律電能 化學(xué)能 1.電化學(xué)：主要是研究電能和化學(xué)能之間的相互轉(zhuǎn)化及轉(zhuǎn)化過程中有關(guān)規(guī)律的科學(xué)。須通過電化學(xué)裝置。一、基本概念 8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律 2.電化學(xué)裝置：電能和化學(xué)能相互轉(zhuǎn)化的裝置。包括（原）電池和電解池。均由電解質(zhì)溶液和電極構(gòu)成。一、基本概念 3.原電池：將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的裝置。 4.電解池：將電能轉(zhuǎn)化成化學(xué)能的裝置。 5.電化學(xué)研究內(nèi)容：電解質(zhì)溶液（導(dǎo)電性能及熱力學(xué)性質(zhì)）、可逆電動勢、不可逆電極過程 8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律 6.導(dǎo)體概念一、基本概念 1）導(dǎo)體：傳導(dǎo)電流的物質(zhì) 第一

3、類導(dǎo)體：靠原子內(nèi)部的自由電子定向運動導(dǎo)電 。溫度升高，自由電子運動受阻而使導(dǎo)電能力下降。 第二類導(dǎo)體：靠正、負(fù)離子的定向運動導(dǎo)電。當(dāng)溫度升高時，其導(dǎo)電能力增強。（伴有化學(xué)反應(yīng)） 2）導(dǎo)體分類：第一類導(dǎo)體、第二類導(dǎo)體 8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律 7.電極命名法一、基本概念電勢低的極稱為負(fù)極，電子從負(fù)極流向正極。電勢高的極稱為正極，電流從正極流向負(fù)極。發(fā)生還原作用的電極（被還原、氧化劑的反應(yīng)，得e-電價降低）原電池的正極；電解池的負(fù)極。發(fā)生氧化作用的電極（被氧化、還原劑的反應(yīng)，失e-電價升高）原電池的負(fù)極；電解池的正極。 8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律 8.電極反應(yīng)與電池反應(yīng)一、基

4、本概念 1）電極反應(yīng)：在電極上進(jìn)行電子得失的化學(xué)反應(yīng) 2）電池反應(yīng)：兩個電極反應(yīng)的總和-+電源電解池+陽陽極極-e-e-陰陰極極2CuCl22ClaqCl (g)2e 正極：陽極（還原劑、-e-） 負(fù)極：陰極（氧化劑、+e-）2Cuaq2eCu(s) 8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律 9.電化學(xué)裝置導(dǎo)電循環(huán)機理一、基本概念 1）溶液中：離子遷移2）電極（界面）：得失電子-+電源電解池+陽陽極極-e-e-陰陰極極2CuCl3）外部：自由電子 8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律二、電解定律：法拉第電解定律 1.文字描述：當(dāng)電流通過電解質(zhì)溶液時，通過電極的電量（庫侖C）與發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量

5、成正比 2.表達(dá)式：Q=nzF（或 Q=nF：n：得失電子的mol數(shù)） 式中z是電極反應(yīng)式中電子的計量系數(shù)；n是反應(yīng)的物質(zhì)的量，F(xiàn)是法拉弟常數(shù)，它表示1mol電子的電量，即：1F=96500C/mol 3.電流效率：理論計算耗電量/實際消耗電量100% 或電極上產(chǎn)物的實際量/理論計算應(yīng)得量100% 例題1 8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律 用10A的電流電解ZnCl2水溶液，經(jīng)30分鐘后，理論上陰極上析出多少鋅。解：通過的電量為：Q=It=103060=1800C 析出的Zn為：1800/(965002) 65.4=6.10（g）二、電解定律：法拉第電解定律例題2 8.1 電化學(xué)中的基本概

6、念和電解定律 今用電解法處理含Cr3+離子濃度為0.10mol/dm3的廢液1dm3，以除去Cr3+，最終消耗了3.86104庫侖的電量，求電解過程的電流效率。 解：電流效率為：0.1396500/38600=75%二、電解定律：法拉第電解定律例題3 8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律 通電于Au（NO)3溶液，電流強度I=0.025A，析出Au(s)=1.2g，已知M（Au）=197g/mol。 求：1）通入電量； 2）通電時間； 3）陽極上放出氧氣的物質(zhì)的量。二、電解定律：法拉第電解定律析出1.20g Au(s)moln00609. 01972 . 1CnzFQ1763965003006

7、09. 0) 1st41005. 7025. 01763)2molon00457. 09650041763)()32 8.1 電化學(xué)中的基本概念和電解定律例題3：解8.2 離子的電遷移率和遷移數(shù) 離子的電遷移現(xiàn)象、離子的電遷移率（離子淌度）遷移數(shù)及測定基本概念重點 離子的電遷移率（離子淌度）的規(guī)律、遷移數(shù)的概念難點 遷移數(shù)的測定（考研的掌握）8.2 離子的電遷移率和遷移數(shù) 溶液中的離子一方面受到電場力的作用，獲得加速度，同時離子在溶劑分子間擠過時，受到阻止它前進(jìn)的粘性摩擦力的作用，兩力均衡時，離子便以恒定的速率運動。一、離子的電遷移率（也稱離子淌度） 在一定的溫度和濃度下，離子在電場方向上的電

8、遷移速率r與兩極間的電勢梯度成正比：d()dd()dErulErul8.2 離子的電遷移率和遷移數(shù)一、離子的電遷移率（也稱離子淌度）電勢梯度：dE/dl離子的電遷移率（也稱離子淌度） 電勢梯度為1V/m時的離子遷移速率 單位：m2.s-1.V-1與離子本性、濃度、溶劑性質(zhì)、溫度等因素有關(guān)1）LiNaK.:（溶劑化作用）p9 規(guī)律： 2）H+、OH-的特殊性p258.2 離子的電遷移率和遷移數(shù)二、離子的遷移數(shù)1.概念 電解質(zhì)溶液導(dǎo)通的電量由正、負(fù)離子遷移共同完成 由于正、負(fù)離子的運動速率不同，離子攜帶的電量不同，故各自導(dǎo)通的電量也不同。 每種離子導(dǎo)通的電量只占總電量的一部分，把離子B所運載的電流

9、與總電流之比稱為離子B的遷移數(shù)BBdef ItI8.2 離子的電遷移率和遷移數(shù)二、離子的遷移數(shù)1.概念遷移數(shù)在數(shù)值上還可表示為：UUUItIQQrrr 如果溶液中只有一種電解質(zhì)，則：1tt 如果溶液中有多種電解質(zhì)，則：？ 8.2 離子的電遷移率和遷移數(shù)二、離子的遷移數(shù)2.測定離子遷移數(shù)的測定主要有希托夫法、界面移動法。 見例題8.2 離子的電遷移率和遷移數(shù)例題1希托夫法 在希托夫管中，用銅電極電解已知濃度的硫酸銅溶液，通電一定時間后，串聯(lián)在電路上的銀庫侖計陰極上有0.0405克固體銀析出。陰極部溶液質(zhì)量為36.434g，據(jù)分析通電前含硫酸銅1.1276克，通電后含硫酸銅1.109克。試求銅離子

10、的遷移數(shù)。（AgCl：107.88g/mol，CuSO4:159.50g/mol）二、離子的遷移數(shù)8.2 離子的電遷移率和遷移數(shù)例題1解:38. 010754. 3/10424. 1tmol10424. 1(10754. 3107.88/0.0405nmol014139. 05 .159/1276. 12nmol013906. 05 .159/109. 12nn-nn(:44-u4-422CnmolnCu遷移）（反應(yīng)）（起始）（終）（反應(yīng)）（遷移）（起始）終）電子摩爾數(shù)：對8.2 離子的電遷移率和遷移數(shù)例題2界面移動法 1.在298k時，在遷移管中，首先注入一定濃度的某有色離子水溶液，然后在其

11、上面小心地注入濃度為0.01065mol/dm3的HCl水溶液，使其形成一明顯分解面。通入11.54mA的電流，歷時22min，界面移動了15cm，已知遷移管的內(nèi)徑為1.0cm，則H+離子的遷移數(shù)為多少？ 二、離子的遷移數(shù)8.2 離子的電遷移率和遷移數(shù)例題2解: 79. 096500/60221054.115 . 1)05. 0(14. 301065. 032Ht8.3 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系、離子獨立運動定律、電導(dǎo)測定及應(yīng)用基本概念重點難點 與濃度的關(guān)系、離子獨立運動定律、電導(dǎo)的應(yīng)用 電導(dǎo)測定的靈活應(yīng)用一、電導(dǎo)及電導(dǎo)率的概念1.電導(dǎo)：電導(dǎo)是

12、電阻的倒數(shù)8.3 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)RG1 單位：西門子S或-12.電導(dǎo)率: :因為AGlGlkA所以所以比例系數(shù) 稱為電導(dǎo)率。k 電導(dǎo)率相當(dāng)于單位長度、單位截面積導(dǎo)體的電導(dǎo) 電導(dǎo)的單位是 或 1S m11m電導(dǎo)率也就是電阻率的倒數(shù)： 1 lAkRAGl電電導(dǎo)導(dǎo)l長長度度電電導(dǎo)導(dǎo)率率單單位位長長方方體體A=面面積積( )a電導(dǎo)率的定義電導(dǎo)率的定義一、電導(dǎo)及電導(dǎo)率的概念8.3 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)二、摩爾電導(dǎo)率（molar conductivity） 在相距為單位距離的兩個平行電導(dǎo)電極之間，放置含有1 mol電解質(zhì)的溶液，這時溶液所具有的電導(dǎo)稱為摩爾電導(dǎo)率 m mmdef kkVc 是含有1 mol電

13、解質(zhì)的溶液的體積，單位為 ， 是電解質(zhì)溶液的濃度，單位為 。mV31mmolc3mol mmc m1Vc單位間距單位立方體電導(dǎo)率單位面積21S mmol摩爾電導(dǎo)率的位為 8.3 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 摩爾電導(dǎo)率必須對應(yīng)于溶液中含有1mol電解質(zhì)，但對電解質(zhì)基本質(zhì)點的選取決定于研究需要。 例如，對 溶液，基本質(zhì)點可選為 或 ，顯然，在濃度相同時，含有1mol 溶液的摩爾電導(dǎo)率是含有1mol 溶液的2倍。即：4CuSO4CuSO412( CuSO )4CuSO412( CuSO ) m4 m412(CuSO )2( CuSO ) 為了防止混淆，必要時在 后面要注明所取的基本質(zhì)點。 m8.3 電解質(zhì)溶液

14、的電導(dǎo)二、摩爾電導(dǎo)率（molar conductivity）選取基準(zhǔn)點三、電導(dǎo)池常數(shù)（cell constant）電導(dǎo)池常數(shù) 單位是 celllKA1m 因為兩電極間距離 和鍍有鉑黑的電極面積 無法用實驗測量，通常用已知電導(dǎo)率的KCl溶液注入電導(dǎo)池，測定電阻后得到 。然后用這個電導(dǎo)池測未知溶液的電導(dǎo)率。AlcellKcelllRKAcell1KRkR8.3 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)強電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率隨著濃度的增加而升高。當(dāng)濃度增加到一定程度后，解離度下降，離子運動速率降低，電導(dǎo)率也降低，如 和KOH溶液。24H SO弱電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率隨濃度變化不顯著，因濃度增加使其電離度下降，粒子數(shù)目變化不大，如醋

15、酸。中性鹽由于受飽和溶解度的限制，濃度不能太高，如KCl。四、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系8.3 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)1、摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 由于溶液中導(dǎo)電物質(zhì)的量已給定，都為1mol，所以，當(dāng)濃度降低時，粒子之間相互作用減弱，正、負(fù)離子遷移速率加快，溶液的摩爾電導(dǎo)率必定升高。 不同的電解質(zhì)，摩爾電導(dǎo)率隨濃度降低而升高的程度也大不相同。8.3 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)四、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 m m(1)c 是與電解質(zhì)性質(zhì)有關(guān)的常數(shù)將直線外推至0c 隨著濃度下降， 升高，通常當(dāng)濃度降至 以下時， 與 之間呈線性關(guān)系。德國科學(xué)家Kohlrausch總結(jié)的經(jīng)驗式為： m mc30.001mol

16、 dm強電解質(zhì)的 與 c 的關(guān)系 m m得到無限稀釋摩爾電導(dǎo)率弱電解質(zhì)的弱電解質(zhì)的 與與 c 的關(guān)系的關(guān)系 m 等稀到一定程度， 迅速升高 m 隨著濃度下降， 也緩慢升高，但變化不大。 m 當(dāng)溶液很稀時， 與 不呈線性關(guān)系c m見 的 與 的關(guān)系曲線c3CH COOH m弱電解質(zhì)的 不能用外推法得到。 m五、離子獨立移動定律和離子的摩爾電導(dǎo)率五、離子獨立移動定律和離子的摩爾電導(dǎo)率 德國科學(xué)家Kohlrausch 根據(jù)大量的實驗數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)了一個規(guī)律：在無限稀釋溶液中，每種離子獨立移動，不受其它離子影響，電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率可認(rèn)為是兩種離子無限稀釋摩爾電導(dǎo)率之和 m m,+ m, 這就稱為K

17、ohlrausch 離子獨立移動定律。這樣，弱電解質(zhì)的 可以通過強電解質(zhì)的 或從表值上查離子的 求得。 m m,+ m, m m m,+ m, 8.3 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)五、離子獨立移動定律和離子的摩爾電導(dǎo)率 + m m m (HAc)(H )(Ac )mmmm(H )(Cl ) (Na )(Ac )mm(Na )(Cl )mmmHClNaAcNaCl8.3 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) m m,+ m, 1. m,+ m,+ m, m,+ m m m m 2. tt m m 3. = m m,+ m,對于強電解質(zhì)，在濃度不太大時近似有 m,+ m, u Fu F m,+ m m5. u Ft利用這些關(guān)系式

18、，從實驗可測量求不可測量。 m,+ m, 4. u Fu F對強電解質(zhì)近似有幾個有用的關(guān)系式電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用（1 1） 檢驗水的純度檢驗水的純度純水本身有微弱的解離 +H OH 7310 mol dm221 m2 (H O)=5.5 10 S mmol615.5 10 S m這樣，純水的電導(dǎo)率應(yīng)為 事實上，水的電導(dǎo)率小于 就認(rèn)為是很純的了，有時稱為“電導(dǎo)水”，若大于這個數(shù)值，那肯定含有某種雜質(zhì)。411 10 S m+2H OHOH311 10 S m普通蒸餾水的電導(dǎo)率約為( (2) )計算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù)計算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù)設(shè)弱電解質(zhì)AB解離如下：+ A

19、BAB 0 0 (1) cccc起始平衡時 2 m m m m2 m mm m1cccKcc m m = 2 1cccK將上式改寫成 m2 m m m11cccK 以 作圖，從截距和斜率求得 和 值。 m m1 c m cK 這就是德籍俄國物理化學(xué)家Ostwald提出的定律，稱為Ostwald稀釋定律（3）測定難溶鹽的溶解度）測定難溶鹽的溶解度難溶鹽飽和溶液的濃度極稀，可認(rèn)為 m m 2 m ()()(H O)()cc難溶鹽溶液難溶鹽 運用摩爾電導(dǎo)率的公式就可以求得難溶鹽飽和溶液的濃度c2()()(H O)難溶鹽溶液 難溶鹽本身的電導(dǎo)率很低，這時水的電導(dǎo)率就不能忽略，所以： m 的值可從離子的

20、無限稀釋摩爾電導(dǎo)率的表值得到（4 4）電導(dǎo)滴定）電導(dǎo)滴定 在滴定過程中，離子濃度不斷變化，電導(dǎo)率也不斷變化，利用電導(dǎo)率變化的轉(zhuǎn)折點，確定滴定終點。 電導(dǎo)滴定的優(yōu)點是不用指示劑，對有色溶液和沉淀反應(yīng)都能得到較好的效果，并能自動紀(jì)錄。1.用用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定HCl3(NaOH)/cmV1S m。終點HClNaOH電導(dǎo)率儀B(2) 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定HAc3(NaOH)/cmV1S m終點HAc電導(dǎo)率儀NaOHB8.4 電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子1、電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子2、離子強度當(dāng)溶液很稀，可看作是理想溶液，則：B,1m電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子電解質(zhì)的平均活

21、度和平均活度因子非電解質(zhì)化學(xué)勢表示式BBBB,( )ln mmTRTmBB,mmamBB,( )lnmTRTaBB,B,mmmam電解質(zhì)化學(xué)勢的表達(dá)式強電解質(zhì)溶解后全部變成離子+HClHClHCl()H ()Cl ()aaa+HHHClClCl( )ln( )lnTRTaTRTaHClHClHCl( )lnTRTa+HClHClHClHCl ()ln()RTaa+HClClHaaa為簡單起見，先考慮1-1價電解質(zhì)，如HCl+, mmaamm定義：+12HCl+ 2def = () aa a 離子平均活度（mean activity of ions）12HCldef () 離子平均活度因子（me

22、an activity factor of ions）12HCl def ()mm m離子平均質(zhì)量摩爾濃度（mean molality of ions）mam2HClHClaa aa對任意價型電解質(zhì)+M AMAzzB+ BBB( )lnTRTa+( )ln( )lnTRTaTRTaBaa a()ln()RTaa Bln()RTaa1+ def = () aa a 1def ()離子平均活度因子（mean activity factor of ions）1 def ()mm m離子平均質(zhì)量摩爾濃度（mean molality of ions）mam()mmBaa aa從電解質(zhì)的 求Bmm1()m

23、m mBmm對1-1價電解質(zhì)1BB () () mmBB mmmm_1B() m24Na SO (B)對1-2價電解質(zhì)3B4mm123 3B4mam333BB4maam離子強度2BBB12Im z式中 是離子的真實濃度，若是弱電解質(zhì)，應(yīng)乘上電離度。 的單位與 的單位相同。IBmm 從大量實驗事實看出，影響離子平均活度因子的主要因素是離子的濃度和價數(shù)，而且價數(shù)的影響更顯著。 1921年，Lewis提出了離子強度的概念。當(dāng)濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示時，離子強度 等于：IlgI 常數(shù) Lewis根據(jù)實驗進(jìn)一步指出，活度因子與離子強度的關(guān)系在稀溶液的范圍內(nèi)，符合如下經(jīng)驗式 這個結(jié)果后來被 理論所證實 D

24、e b y eH u c k e l8.5 強電解質(zhì)溶液理論簡介電導(dǎo)理論DebyeHuckelOnsager 離子互吸理論DebyeHuckel vant Hoff 因子 實驗中發(fā)現(xiàn)電解質(zhì)溶液的依數(shù)性比同濃度非電解質(zhì)的數(shù)值大得多，vant Hoff 用一個因子表示兩者的偏差，這因子稱為vant Hoff 因子或vant Hoff 系數(shù)，用 表示。i*AAB pi p x非電解質(zhì)電解質(zhì)BBc RTPBB i c RTPbbB Tk mbbB Ti k mffBTk mffB Ti k m*AAB pp x 離子互吸理論DebyeHuckel如滲透壓i實驗計算離子氛的概念 若中心離子取正離子，周圍

25、有較多的負(fù)離子，部分電荷相互抵消，但余下的電荷在距中心離子 處形成一個球形的負(fù)離子氛；反之亦然。一個離子既可為中心離子，又是另一離子氛中的一員。r 這是 理論中的一個重要概念。他們認(rèn)為在溶液中，每一個離子都被反號離子所包圍，由于正、負(fù)離子相互作用，使離子的分布不均勻。DebyeHuckellg|A z zI 這個公式只適用于強電解質(zhì)的稀溶液、離子可以作為點電荷處理的系統(tǒng)。DebyeHuckel極限定律的常用表達(dá)式 式中 為離子平均活度因子，從這個公式得到的 為理論計算值。 用電動勢法可以測定 的實驗值，用來檢驗理論計算值的適用范圍。|lg1A z zIaB I|lg1/A z zII m $則

26、式中 為離子的平均有效直徑，約為 a103.5 10m 是與溫度、溶劑有關(guān)的常數(shù)，在298 K的水溶液中，B1101120.3291 10 (mol kg )mB1121(mol kg )aB 對于離子半徑較大，不能作為點電荷處理的系統(tǒng)， 極限定律公式修正為：DebyeHuckel2lgiiAzI式中 是 i 離子的電荷， 是離子強度， 是與溫度、溶劑有關(guān)的常數(shù)，水溶液的 值有表可查。izIAA 由于單個離子的活度因子無法用實驗測定來加以驗證，這個公式用處不大。DebyeHuckel的極限定律 根據(jù)離子氛的概念，并引入若干假定，推導(dǎo)出強電解質(zhì)稀溶液中離子活度因子 的計算公式，稱為 極限定律。D

27、ebyeHuckelDebyeHuckel有關(guān)考研大綱（2012）及歷年試題 最新大綱(華南理工852物理化學(xué)（二）： 了解電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機理和法拉第定律。 理解離子遷移數(shù)和計算方法。 理解表征電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的物理量(電導(dǎo)率, 摩爾電導(dǎo)率)。 了解離子獨立運動定律。 理解電導(dǎo)測定的應(yīng)用。 理解電解質(zhì)活度和離子平均活度系數(shù)的概念。 了解離子氛的概念和Debye-Huckel極限公式1-212. 0molms32m(中科院選擇題）1、(2010)一定濃度下，某強電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率是 當(dāng)向該溶液中加入的水時，其摩爾電導(dǎo)率將（C ）A 增大 B 減小 C 不變 D 很難確定2、(2010)電

28、池的電動勢測定中不需要用到的裝置或方法是( D)A 對消法 B Wheatstone電橋 C 溫度計 D 標(biāo)準(zhǔn)電池 有關(guān)考研大綱（2012）及歷年試題)(mmLiClHLiIm（、（）、3、（2009）欲比較各種電解質(zhì)的導(dǎo)電能力大小，更為合理的為 （B）A 電解質(zhì)的電導(dǎo)率值 B 電導(dǎo)率的摩爾電導(dǎo)率值C 電解質(zhì)的電導(dǎo)值 D 電解質(zhì)的極限摩爾電導(dǎo)率值4、（2009）298K時摩爾電導(dǎo)率的值分別為LiCl中 的遷移數(shù)為0.34，假設(shè)上述電解質(zhì)完全電離，則HI中 的遷移數(shù)為 （B） LiH1 -2-21 -2-21 -22101.15103.501017. 1molmsmolmsmolms和、0.18

29、 B0.82 C0.34 D0.665、（2008）一定濃度下，某強電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率為1.8 ，若在該溶液中加入 的純水，此時摩爾電導(dǎo)率將 （ B ）A 降低 B 增高 C 不變 D 很難確定6、（2008）對于Debye-Huckel-Onsager電導(dǎo)理論中的弛豫效應(yīng)和電泳效應(yīng)，下列哪種是正確的（ D ）A 弛豫效應(yīng)使摩爾電導(dǎo)增加，電泳效應(yīng)使摩爾電導(dǎo)減少1-2210molms35 .1mB 弛豫效應(yīng)使摩爾電導(dǎo)減少，電泳效應(yīng)使摩爾電導(dǎo)增加C 二者均是摩爾電導(dǎo)增加D 二者均是摩爾電導(dǎo)減少7、（2007）在一定溫度下，稀釋強電解質(zhì)溶液，則其電導(dǎo)率K與摩爾電導(dǎo) 變化為 （ B ）A 二者均增大

30、B K變化不確定， 增大C 二者均減少 D K減少， 增大mmm 8、【2007】有關(guān)Debye-Huckel-Onsager電導(dǎo)理論以下說法不正確的是：(D) (A)離子氛會對中心離子產(chǎn)生弛豫力 (B)電泳效應(yīng)減低了離子的運動速率 (C)能從理論上說明Kohlrausch經(jīng)驗公式 (D)不適合外加電場下的電解質(zhì)溶液8、（2006物化二）對于Kohlrausch離子獨立移動定律，以下哪種說法正確：（C）A 僅適用于弱電解質(zhì)溶液 B僅適用于無限稀釋的強電解質(zhì)溶液C近似適用于稀的電解質(zhì)溶液D可適用于膠體體系9、（2006物化二）25時，NaCl，NaOH和 無限稀釋的摩爾電導(dǎo)率反別為：ClNH41

31、 -221 -221 -22101.499102.48710265. 1molmsmolmsmolms、則 的無限稀釋的摩爾電導(dǎo)率是（A） A BCD OHNH41 -2210721. 2molms1-2210986. 3molms1-2210750. 1molms1-2210626. 2molms10、2005 中科院 在原電池正極上發(fā)生在電解池正極上發(fā)生 (B) (A) 氧化反應(yīng)，氧化反應(yīng)(B)還原反應(yīng)，氧化反應(yīng)(C)氧化反應(yīng)，還原反應(yīng)(D)還原反應(yīng)，還原反應(yīng)11【2004 物化B】鉛蓄電池工作時發(fā)生的電池反應(yīng)為：(C) (A) Pb(s) SO PbSO(s) 2e(B)2PbSO(s)

32、 2HO(l) Pb(s) 2HSO(aq)(C)Pb(s) PbO(s) 2HSO(aq) =2PbSO(s) 2HO(l)(D)PbO(s) SO(aq)4H2ePbSO(s)2HO(l)12 【2004 物化B】室溫下無限稀釋的水溶液中，離子摩爾電導(dǎo)率最大的是：(D) (A)La (B)Ca (C)NH (D)OH13、【2004 物化B】LiCl的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率為115.0310Smmol，在298K時，測得LiCl稀溶液中Li的遷移數(shù)位0.3364，則Cl離子的摩爾電導(dǎo)率(Cl)為：(A) (A) 76.33 10 Smmol (B)113.0310Smmol (C)38.701

33、0Smmol (D)76.3310Smmol14、【2004 物化】z 、r及c分別是混合電解質(zhì)溶液中B中離子的電荷數(shù)、遷移速率及濃度，對影響B(tài)離子遷移數(shù)（t)的下述說法哪個對？(D） （A) |z| 愈大，t愈大 ( B) |z| 、r 愈大，t愈大 (C) |z| 、r 、c愈大，t愈大 （ D) A、B、C均未說完全1、【2003 中科院】德拜-休克爾極限公式為lg= -Azl，適用條件是極稀溶液。填空題15、【2004 物化】韋斯頓（Wheatstone)電橋只用于測量電解質(zhì)溶液的：(B) (A)電勢 (B)電阻 (C)離子的遷移數(shù) (D)電容是非題1、2011中科院在電解過程中，析出電勢越小的陰離子首先在陽極上發(fā)生氧化。2、2005中科院從0.5M的CuSO4溶液電解得到1摩爾的Cu與從1M的AgNO3溶液中電解得到1摩爾的Ag所用電量相同。錯3、2005中科院發(fā)生氧化反應(yīng)的電極為正極。 錯計算題1、【2006 物化】有一個電池是有Ag和Ag-Au 合金電極及熔融AgCl-NaCl組成的，當(dāng)Ag在合金中的摩爾分?jǐn)?shù)為0.36時，475K是電池電動勢為0.07653V，計算和金中Ag的活度和活度系數(shù)。答： 組成電池為： Ag(s) | AgCl-NaCl(熔融）| Ag-Au 負(fù)極 Ag Cl AgCl e 正極 AgCl e Ag(Au) Cl 電池反應(yīng) Ag