氯堿廢水綜合利用

1、氟硅實(shí)習(xí)報(bào)告我公司氟硅公司包括氯堿、氯甲烷、CTC轉(zhuǎn)化以及熱電公司，本次僅對(duì)氯堿、氯甲烷、CTC轉(zhuǎn)化進(jìn)行實(shí)習(xí)。對(duì)氟硅公司的生產(chǎn)工藝、三廢排放情況及污染物進(jìn)行了分析，對(duì)廢水的綜合回用提出方案。一、公司現(xiàn)狀：我公司氯堿采用全鹵離子膜制堿工藝，氯甲烷采用甲醇?xì)渎然迫〉囊宦燃淄楹虲C14轉(zhuǎn)化制取的一氯甲烷，經(jīng)熱氯化單元制取二氯甲烷和氯仿，部分一氯甲烷送有機(jī)硅公司。公司對(duì)三廢處理已采取相應(yīng)的措施，廢氣（主要為來(lái)自安全閥和防爆膜、氯化和氫氯化反應(yīng)單元的釋放氣以及HC1吸收單元的尾氣）經(jīng)堿洗后排空：固廢鹽泥回海填埋，廢觸體送電廠焚饒；廢水經(jīng)廢水處理站預(yù)處理后送集團(tuán)水處理廠。二、生產(chǎn)工藝及污染物產(chǎn)生情況：氯

2、堿：1、鹽水精制：原鹽送至化鹽桶，用電解槽返回淡鹽水加上一次水進(jìn)行化鹽，飽和粗鹽水在反應(yīng)槽加精制劑與鈣鎂等雜質(zhì)反應(yīng)再至澄晴桶將雜質(zhì)沉淀去除后經(jīng)脫硝后經(jīng)過(guò)鹽水過(guò)濾器送離子交換樹(shù)脂塔進(jìn)行再精制。澄清桶出來(lái)的鹽泥經(jīng)過(guò)三層鹽泥洗滌桶后鹽泥經(jīng)自然沉淀外排，洗滌水循環(huán)化鹽,鹽泥壓縮后外排，壓濾后鹽泥水返回化鹽桶。離子交換樹(shù)脂再生過(guò)程中產(chǎn)生一定量的含酸堿廢水。2、電解：電解產(chǎn)生的氫氣、氯氣送至氯氫處理工序，淡鹽水循環(huán)用于電解槽，堿液冷卻后送儲(chǔ)槽。淡鹽水加鹽酸后再經(jīng)脫氯氯塔!?空脫氯，氯氣并入電解氮?dú)饪偣?，事故及開(kāi)停車氯氣被堿吸收排放。（氯處理、液氯工序、電解除害氯氣、氯氣水封等氯氣）3、氫、氯處理：電解來(lái)的

3、氯氣由氯水洗滌塔底部進(jìn)入，與從塔頂來(lái)的氯水充分接觸，洗滌鹽霧、交換熱呈：，氯水用冷卻器冷卻后循環(huán)使用（溫度30度左右），多余的氯水送界外。氯水洗滌塔的濕氯氣由鈦管冷卻器冷卻至12-14,由鈦管冷卻器下部封頭流出至水霧捕集器，除去水霧后進(jìn)入干燥系統(tǒng)。期間冷凝下來(lái)的氯水經(jīng)水封流出至氯水儲(chǔ)槽。干燥后的氯氣經(jīng)壓縮機(jī)大部分送入氯化氫鹽酸工序、液氯工序。電解來(lái)的濕氫氣經(jīng)噴淋冷卻并洗滌夾帶的堿霧后，經(jīng)氫氣壓縮機(jī)送至氯化氫鹽酸工序、氣柜，噴淋冷卻水外排。氯甲烷：1、氫氯化：甲醇?xì)饣蜔崧然瘑卧腍C1在催化劑固相活性炭和三氧化二鋁140-150C下生成CCl和水、過(guò)量的HC1、少量未反應(yīng)的甲醇和二甲陋，氣體進(jìn)

4、入激冷氣在分離罐中分離出來(lái)的濕氣體經(jīng)由硫酸干燥塔除去氣相中少量的水、甲醇、二甲陋后進(jìn)入氯甲烷緩沖罐，經(jīng)壓縮機(jī)壓縮后進(jìn)入儲(chǔ)槽。副產(chǎn)22%鹽酸和88%硫酸。2、熱氯化：氫氯化和CTC轉(zhuǎn)化工序的CH3C1及氯堿廠的Cl?通過(guò)氯化反應(yīng)器生成甲烷氯化物經(jīng)三級(jí)冷凝器分離出HC1和一氯甲烷，大部分氣體進(jìn)入CTC轉(zhuǎn)化單元和氫氯化單元，過(guò)量的HC1去鹽酸吸收單元。3、CTC轉(zhuǎn)化：甲醇?xì)饣蜔崧然瘑卧腃C14以及熱氯化單元三級(jí)冷凝分離出來(lái)的HC1進(jìn)入CTC轉(zhuǎn)化反應(yīng)器，反應(yīng)生成氯甲烷和水、過(guò)量的HC1、少量未反應(yīng)的甲醇和副產(chǎn)物二甲陋。經(jīng)由水洗、堿洗、硫酸干燥塔除去氣相中少疑的水、甲醇、二甲碰后進(jìn)入氯甲烷槽。4、精

5、制單元：粗產(chǎn)品進(jìn)入二氯精制，塔頂成品冷凝、堿洗、共沸后，分離出有機(jī)物和水相，上層稀堿液循環(huán)利用，多余堿液自流到濕再生槽：氯仿堿洗共沸系統(tǒng)與二氯甲烷相似，氯仿分離塔分離后，四氯化碳?jí)A洗與二氯甲烷相似。堿洗后的CC14經(jīng)干燥器下燥后進(jìn)入儲(chǔ)槽，大部分同CTC轉(zhuǎn)化單元，一部分外賣。一、廢水排放情況：12萬(wàn)噸氯堿裝置1、一次鹽水排水名稱排水量排水情況污染成分目前情況機(jī)泵冷卻水1.2m3/h連續(xù)正常用水機(jī)泵5臺(tái)回用化鹽蒸汽冷凝水2.8m3/li連續(xù)蒸汽換熱器2臺(tái)鹽泥1.2m3/h間斷污泥、鹽類50%含水量計(jì)算外出鹽泥濾液2m3/h連續(xù)NaCL鈣鎂離子等化鹽2、電解排水名稱排水量，非水情況污染成分備注目前情

6、況機(jī)泵冷卻水2.9m3/h正常用水機(jī)泵12臺(tái)，其中9臺(tái)用純水進(jìn)v-1502排放蒸汽冷凝水m3/h“續(xù)蒸汽換熱器1臺(tái)，氫氣冷凝液樹(shù)脂再生廢水50m3/d間斷酸堿廢水3、氯氫處理排水名稱排水量，非水情況污染成分備注目前情況蒸汽冷凝水O?5m3/h間斷硫酸伴熱冬季使用廢水0.1m3/li間斷空壓機(jī)及氣體儲(chǔ)罐沖排水溝4、鹽酸排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機(jī)泵冷卻水lm3/h連續(xù)正常用水機(jī)泵1臺(tái)排放氫氣冷凝水14m3/h連續(xù)氫氣冷卻器出水排放氫氣分離水lm3/h連續(xù)水霧捕集器出水排放5、廢氣排水名稱排水量，非水情況污染成分備注目前情況廢水3m3凋不排次鈉液氯汽化器排污處理外售蒸汽冷凝水連續(xù)熱

7、水站出水去往循環(huán)水站6、液氯排水名稱排水量，非水情況污染成分備注目前情況機(jī)泵冷卻水2m3/h，續(xù)正常用水機(jī)泵8臺(tái)排放蒸汽冷凝水11m3/li”續(xù)多余排水溝去往鹽水補(bǔ)水或循環(huán)水補(bǔ)水饒堿冷凝水17m3/h工續(xù)多余排水溝去氯甲烷配堿或化鹽合訃排水：正常585.6m3慶，最大861.6m3慶進(jìn)入污水630.4m3/天。16萬(wàn)噸氯堿裝置K脫銷排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機(jī)泵冷卻水2?9m3/h連續(xù)正常用水機(jī)泵11臺(tái)外排2、鹽水排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機(jī)泵冷卻水2.2m3/h連續(xù)正常用水機(jī)泵9臺(tái)回用化鹽蒸汽冷凝水3?7m3/h連續(xù)蒸汽換熱器1臺(tái)回用化鹽鹽泥1.6m3/h間斷

8、污泥、鹽類50%含水量外出鹽泥濾液2m3/h連續(xù)NaCl、鈣鎂離子等化鹽3、電解排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機(jī)泵冷卻水2?9mVh正常用水機(jī)泵12臺(tái)，英中6臺(tái)用純水回用蒸汽冷凝水4.7m3/h連續(xù)蒸汽換熱器1臺(tái)，氫氣冷凝液回用樹(shù)脂再生廢水90m3/天間斷酸堿廢水外排4.干燥排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機(jī)泵冷卻水lm3/h正常用水機(jī)泵1臺(tái)同循環(huán)水池蒸汽冷凝水O.5m3/h間斷硫酸伴熱冬季使用5、廢氣排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機(jī)泵冷卻水lm3/h正常用水機(jī)泵3臺(tái)有回用管路6、鹽酸排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況氫氣冷凝水18m3/h氫氣冷卻器出

9、水去520廢水池去v-1502氫氣分離水2m3/h連續(xù)水霧捕集器出水回用7、液氯排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機(jī)泵冷卻水1m3/h正常用水機(jī)泵1臺(tái)回用廢水池蒸汽冷凝水2m3/h連續(xù)按照二臺(tái)汽化器計(jì)算排水溝廢水3m3/h不排次鈉液氯汽化器排污處理外售合計(jì)排水：正常141.61113慶，最大153?6m3/天，排入污水663m3慶。.熱氯化裝置排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機(jī)泵冷卻水17m3/h正常用水機(jī)泵22臺(tái)排放電廠濃水蒸汽冷凝水48m3/h排放氫氯化裝置排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機(jī)泵冷卻水1?2m3/h正常用水機(jī)泵5臺(tái)排放電廠濃水蒸汽冷凝水3m3/h廢

10、氣洗滌廢水1m3/h廢堿液外賣CTC裝K排水名稱排水量排水情況污染成分備注目前情況機(jī)泵冷卻水1.71113/11正常用水機(jī)泵7臺(tái)排放電廠濃水蒸汽冷凝水3m3/h事故洗滌廢水（氯甲烷系統(tǒng)）170m3/d集中C0D=1500mg/LCH3CL=36mg/LCMS:微址Na0H=10%wtNaCL=1014%wt;電廠粉煤灰堆地而沖洗水（氯甲烷系統(tǒng)）60m3/dCOD:1400mg/lHC1:1.8%Wt、CMS:微雖所有裝置污水生活廢水30n?/dCODW400mg/L污水化工裝置總排水：正常1636.6m3/天，最大1933.61113仄，進(jìn)入污水190nW天。合訃進(jìn)入污水總水1483m3/天。

11、名稱排放量污染成分目前情況甲醇儲(chǔ)槽廢氣172Nm3/h甲醇1%排空氯仿儲(chǔ)槽廢氣7.2Nm3/h氯仿2.5%排空二氯甲烷儲(chǔ)槽廢氣0.76Nm3/h二氯甲烷3.6%冷凝后排空（三）、廢渣：主要為鹽泥和廢觸體。鹽泥主要成分：鹽泥主要成分鈣鎂碳酸鹽占2概，氯化鈉占2%-2.5%,其他是水分和泥上。我公司現(xiàn)汽車外運(yùn)填海。目前國(guó)內(nèi)對(duì)鹽泥的綜合利用方式主要是制取碳酸鈣和氫氧化鎂了，但是這兩種東西分離很困難。而且回收成本太高，再利用價(jià)值不大。鹽泥用作水泥或英他建筑材料的原料比較理想，但水泥熟料對(duì)氯離子的要求很低（0.02%）,水泥原料如摻入鹽泥，必須嚴(yán)格控制鹽泥的摻入量與鹽泥的氯離子的含量（經(jīng)過(guò)傳統(tǒng)的三層洗泥

12、桶與壓濾工藝處理的鹽泥可以做到折合氯離子的含0.635wt%干基），因此，如果水泥廠的產(chǎn)能足夠大，按一泄的比例摻入一莊量的鹽泥完全可以控制水泥的產(chǎn)品質(zhì)量的。鹽泥中含有的鹽量除了跟水洗有關(guān)之外，還跟鹽泥中水分含量有關(guān)，因?yàn)辂}都溶解在水中，壓濾出來(lái)的鹽泥含水量越大英含鹽量也就越大，所以降低鹽泥中含水疑后，鹽泥可以摻加入水泥。廢觸體主要為AL2O3和Si（h,活性炭粉末5%（Wt）,三氧化二鐵?？捎糜阡伮分谱鹘ㄖ牧?。三、污染物綜合利用：我公司廢氣廢渣目前處卷比較合理，而對(duì)于廢水處理，需要進(jìn)一步加強(qiáng)。為了提高水資源的綜合利用率,努力實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)，建議對(duì)氟硅公司采用以下措施，是廢水的利用率得到提高，外

13、排水量有效減少。生產(chǎn)中廢水種類：由上表可以得知，氟硅公司廢水所含成分種類不同可分為三類：（1）無(wú)機(jī)廢水，包括機(jī)冷水、蒸汽凝結(jié)水、二次氣冷凝結(jié)水、含堿廢水、含酸廢水、含高鹽廢水、氯水、設(shè)備清洗水、循環(huán)水和排污水，氯堿生產(chǎn)基本為此類水；（2）有機(jī)廢水，主要為氯甲烷生產(chǎn)車間水洗堿洗排水和地而沖洗水（3）生活廢水、包括生產(chǎn)廠區(qū)（含衛(wèi)生間、化驗(yàn)室等）污水。所以，對(duì)污水的處理，主要采用以下措施：（1）實(shí)行雨污分離，保證外排雨水不受污染。2、實(shí)行有機(jī)、無(wú)機(jī)污水獨(dú)立處理的工藝，確保中水回用：各界區(qū)的酸堿廢水分別中和處理，然后送入無(wú)機(jī)廢水裝置中集中處理。4、全公司蒸汽冷凝液集中回收、重復(fù)使用。氯堿裝置區(qū)：氯堿裝

14、置區(qū)水源使用一次水、循環(huán)水和純水，該系統(tǒng)產(chǎn)生的廢水屬無(wú)機(jī)廢水，通過(guò)集中合理利用，爭(zhēng)取實(shí)現(xiàn)全部廢水綜合利用。1.1機(jī)泵冷卻水的回收利用：本裝置內(nèi)冷卻水有兩類，一是鹽水精制工序的一次水，二是電解到氫氯的純水。鹽水工序機(jī)泵冷卻水通過(guò)地溝流入濾液池，再通過(guò)濾液泵送化鹽池或循環(huán)水池。如示意圖：1.2電解工序使用的冷卻水為純水，水質(zhì)較好，這部分使用通過(guò)鋪設(shè)在地溝的管線回收到回收水池，然后通過(guò)泵送入循環(huán)水會(huì)水管線，部分送鹽水工序化精制劑。1. 3氯氫工序機(jī)泵冷卻水通過(guò)地溝流入鹽水工序的濾液池。1.4氫氣吸堿冷卻塔現(xiàn)使用循環(huán)水冷卻，可更換成軟水做冷卻水，需設(shè)宜軟水中間冷卻器和循環(huán)泵閉路冷卻循環(huán)使用，當(dāng)水中含堿

15、量達(dá)一泄?jié)舛葧r(shí)回收利用，如此，既能保證洗滌冷卻效果又能回收堿，減少堿損失，又可減少?gòu)U水的排放星：。2.蒸汽冷凝液、二次氣冷凝結(jié)水的回收利用2.1 鹽水.電解工序的蒸汽冷凝液通過(guò)鋪設(shè)在地溝的管線回收到回收水集水池中，然后通過(guò)泵送入循環(huán)水會(huì)水管線或鹽水工序化精制劑鹽水2. 2其他工序蒸汽冷凝水通過(guò)地溝流入濾液池。2.3-次蒸汽冷凝水換熱冷卻后，一部分用作機(jī)泵冷卻水，一部分會(huì)循環(huán)水池，補(bǔ)充循環(huán)水。如圖:含堿、含酸廢水主要產(chǎn)生于電解工序樹(shù)脂塔再生過(guò)程及電解槽停車過(guò)程中。樹(shù)脂塔再生產(chǎn)生的廢水流入再生廢水集中糟，通過(guò)自身循環(huán)中和后，泵送入化鹽池，其他方式產(chǎn)生的堿性水，通過(guò)地溝流入濾液池。4 .含高鹽廢水的

16、回收利用：高鹽廢水包括：電解正常生產(chǎn)的含氯淡鹽水、電解槽停車時(shí)排放的陽(yáng)極液及樹(shù)脂塔第一步水洗產(chǎn)生的高鹽廢水。陽(yáng)極液和含氯淡鹽水脫氯后，通過(guò)淡鹽水泵送化鹽，樹(shù)脂塔第一步水洗和反洗產(chǎn)生的含鹽廢水和反洗廢水流入鹽水收集槽，然后由泵送入無(wú)機(jī)水處理站。5 .氯水的回收利用：包括電解工序氯氣冷卻水、脫氯塔冷凝水、真空泵氣液分離器產(chǎn)生的氯水及英他工序氯氣洗滌塔、氯氣III段冷卻器、氯氣水霧分離器等產(chǎn)生的氮水。傳統(tǒng)方法為收集真空脫氯,如此增加了真空或送循脫氯的負(fù)荷，浪費(fèi)了氯資源?？刹捎寐人脤⑵渌腿隤VC乙塊站，配制次氯酸鈉溶液.氯甲烷和CTC轉(zhuǎn)化裝宜：該裝置區(qū)水源使用一次水、循環(huán)水，該系統(tǒng)產(chǎn)生的廢水為無(wú)機(jī)廢水和有機(jī)廢水，無(wú)機(jī)廢水主要為機(jī)冷水和蒸汽凝結(jié)水，有機(jī)廢水為洗滌水、事故水。1.1機(jī)冷水回收利用：部分機(jī)冷水可能帶有CMS,導(dǎo)致機(jī)冷水中含有有機(jī)物。此部分水不宜直接回用,通過(guò)地溝回收濾液池，經(jīng)泵提升至有機(jī)物處理單元：其他機(jī)冷水經(jīng)管線收集進(jìn)入鹽水工序?yàn)V液池。1?2蒸汽冷凝液、二次氣冷凝結(jié)水的回收利用：同氯堿單元。1?3有機(jī)廢水：事故洗滌廢水、地而沖洗水廢水、水洗塔廢水，屬于高鹽、高COD的廢水，廢水的氯甲烷、二氯甲烷、氮仿和四氯化碳與鹵代物結(jié)構(gòu)穩(wěn)左，需較強(qiáng)的氧化還原性：廢水中此類物質(zhì)含量較少，主要有機(jī)物為甲醇，作為優(yōu)質(zhì)碳源，較好生化，所以可采取生化方法處理。2.無(wú)機(jī)廢水處理站：無(wú)機(jī)廢水采用膜滲