高老師環(huán)境監(jiān)測 之土壤重金屬

1、高云濤制作分析化學(xué)講座分析化學(xué)講座土壤重金屬分析土壤重金屬分析高云濤制作1.1.土壤重金屬分析的意義土壤重金屬分析的意義2.2.土壤基礎(chǔ)知識(shí)土壤基礎(chǔ)知識(shí)3.3.土壤樣品的采集和加工土壤樣品的采集和加工4.4.土壤樣品預(yù)處理土壤樣品預(yù)處理5.5.土壤重金屬形態(tài)分析土壤重金屬形態(tài)分析 高云濤制作3. 3. 土壤樣品的采集和加工處理土壤樣品的采集和加工處理3.1 3.1 土壤樣品的采集土壤樣品的采集 3.2 3.2 土壤樣品加工土壤樣品加工高云濤制作3.1 3.1 土壤樣品的采集土壤樣品的采集高云濤制作3.1 3.1 土壤樣品的采集土壤樣品的采集高云濤制作2. 剖面樣品剖面樣品了解土壤污染深度時(shí)采集

2、剖面樣品：按土壤剖了解土壤污染深度時(shí)采集剖面樣品：按土壤剖面層次分層采樣。面層次分層采樣。A層層(耕作層耕作層)B層層(亞層、淀積層亞層、淀積層)C層層(風(fēng)化母巖風(fēng)化母巖層、母質(zhì)層層、母質(zhì)層)底巖層底巖層 3.1 土壤樣品的采集土壤樣品的采集高云濤制作 剖面規(guī)格一般為長剖面規(guī)格一般為長1.5m、寬、寬0.8m、深、深1.0m，每個(gè)剖面采每個(gè)剖面采集集A、B、C三層土樣。過渡三層土樣。過渡層（層（AB、BC）一般不采樣。一般不采樣。當(dāng)?shù)叵滤惠^高時(shí)，挖至地當(dāng)?shù)叵滤惠^高時(shí)，挖至地下水出露時(shí)止?，F(xiàn)場記錄實(shí)下水出露時(shí)止?，F(xiàn)場記錄實(shí)際采樣深度，如際采樣深度，如020、5065、80100cm。在各在各

3、層次典型中心部位自下而上層次典型中心部位自下而上采樣，切忌混淆層次、混合采樣，切忌混淆層次、混合采樣。采樣。高云濤制作在山地土壤土層薄的地區(qū)，在山地土壤土層薄的地區(qū)，B層發(fā)育不完整時(shí)，只層發(fā)育不完整時(shí)，只采采A、C層樣。層樣。干旱地區(qū)剖面發(fā)育不完整的土壤，采集表層（干旱地區(qū)剖面發(fā)育不完整的土壤，采集表層（020cm）、）、中土層（中土層（50cm）和底土層（和底土層（100cm）附附近的樣品。近的樣品。 （二）采樣時(shí)間和頻率（二）采樣時(shí)間和頻率 一般土壤在農(nóng)作物一般土壤在農(nóng)作物收獲期收獲期采樣測定，必測項(xiàng)采樣測定，必測項(xiàng)目一年測定一次，其他項(xiàng)目目一年測定一次，其他項(xiàng)目35年測定一次。年測定一次

4、。 （三）采樣量及注意事項(xiàng)（三）采樣量及注意事項(xiàng) （1）填寫土壤樣品標(biāo)簽、采樣記錄、樣品登）填寫土壤樣品標(biāo)簽、采樣記錄、樣品登記表。記表。1份放入樣品袋內(nèi)，份放入樣品袋內(nèi)，1份扎在袋口。份扎在袋口。 （2）測定重金屬的樣品，盡量用竹鏟、竹片）測定重金屬的樣品，盡量用竹鏟、竹片直接采集樣品。直接采集樣品。高云濤制作3.2 3.2 樣品加工與管理樣品加工與管理 (一一) 樣品加工處理樣品加工處理制成滿足分析要求的土壤樣品；制成滿足分析要求的土壤樣品；測定不穩(wěn)定的項(xiàng)目用測定不穩(wěn)定的項(xiàng)目用新鮮土樣新鮮土樣（如游離揮發(fā)酚、（如游離揮發(fā)酚、NH3-N、NO3-N、Fe2+）;測定多數(shù)穩(wěn)定項(xiàng)目用測定多數(shù)穩(wěn)定

5、項(xiàng)目用風(fēng)干土樣風(fēng)干土樣。程序是：風(fēng)干程序是：風(fēng)干 磨細(xì)磨細(xì) 過篩過篩 混合混合 分裝分裝高云濤制作3.2 3.2 土壤樣品加工處理土壤樣品加工處理 1 1、土樣的風(fēng)干、土樣的風(fēng)干 野外采集樣品野外采集樣品運(yùn)到實(shí)驗(yàn)室運(yùn)到實(shí)驗(yàn)室在塑料薄膜上在塑料薄膜上或瓷盤內(nèi)風(fēng)干或瓷盤內(nèi)風(fēng)干達(dá)半干狀態(tài)達(dá)半干狀態(tài)壓碎，除石塊壓碎，除石塊、殘根等雜物、殘根等雜物鋪成薄層，鋪成薄層，陰涼處風(fēng)干陰涼處風(fēng)干高云濤制作2 2、磨碎與過篩、磨碎與過篩 l 進(jìn)行物理分析時(shí)，取風(fēng)干樣品進(jìn)行物理分析時(shí)，取風(fēng)干樣品100100200g200g，放在木放在木板上用圓木棍輾碎，經(jīng)反復(fù)處理使土樣全部通過板上用圓木棍輾碎，經(jīng)反復(fù)處理使土樣全部

6、通過2mm2mm孔徑的篩子，作為土壤顆粒分析及物理性質(zhì)測定孔徑的篩子，作為土壤顆粒分析及物理性質(zhì)測定l作化學(xué)分析時(shí)，一般常根據(jù)所測組分及稱樣量決定作化學(xué)分析時(shí)，一般常根據(jù)所測組分及稱樣量決定樣品細(xì)度樣品細(xì)度l分析有機(jī)質(zhì)、全氮項(xiàng)目，應(yīng)取一部分已過分析有機(jī)質(zhì)、全氮項(xiàng)目，應(yīng)取一部分已過2mm2mm篩的篩的土，用瑪瑙或有機(jī)玻璃研缽繼續(xù)研細(xì)，使其全部通過土，用瑪瑙或有機(jī)玻璃研缽繼續(xù)研細(xì)，使其全部通過6060號(hào)篩號(hào)篩(0.25mm)(0.25mm)。用原子吸收光度法測用原子吸收光度法測CdCd、CuCu、NiNi等等重金屬時(shí)，土樣必須全部通過重金屬時(shí)，土樣必須全部通過100100號(hào)篩號(hào)篩( (尼龍篩尼龍篩

7、) )高云濤制作3 3、樣品管理、樣品管理土壤保存原則：土壤保存原則：1 1、一般土壤樣品需保存半年至一年，以備必要時(shí)查、一般土壤樣品需保存半年至一年，以備必要時(shí)查核之用。核之用。2 2、儲(chǔ)存樣品應(yīng)盡量避免日光、潮濕、高溫和酸堿氣、儲(chǔ)存樣品應(yīng)盡量避免日光、潮濕、高溫和酸堿氣體等的影響。體等的影響。3 3、玻璃材質(zhì)容器是常用的優(yōu)質(zhì)貯器，聚乙烯塑料容、玻璃材質(zhì)容器是常用的優(yōu)質(zhì)貯器，聚乙烯塑料容器也屬美國環(huán)保局推薦容器之一，該類貯器性能良好、器也屬美國環(huán)保局推薦容器之一，該類貯器性能良好、價(jià)格便宜且不易破損。價(jià)格便宜且不易破損。4 4、將風(fēng)干土樣、沉積物或標(biāo)準(zhǔn)土樣等貯存于潔凈的、將風(fēng)干土樣、沉積物或

8、標(biāo)準(zhǔn)土樣等貯存于潔凈的玻璃或聚乙烯容器之內(nèi)。在常溫、陰涼、干燥、避陽玻璃或聚乙烯容器之內(nèi)。在常溫、陰涼、干燥、避陽光、密封（石臘涂封）條件下保存光、密封（石臘涂封）條件下保存3030個(gè)月是可行的。個(gè)月是可行的。高云濤制作13本節(jié)教學(xué)重點(diǎn)：本節(jié)教學(xué)重點(diǎn)： 1 1、明確試樣分解的目的和意義。掌握試樣分解的一、明確試樣分解的目的和意義。掌握試樣分解的一 般原理。般原理。 2 2、掌握合理選擇試樣分解方法和分解試劑的一般原、掌握合理選擇試樣分解方法和分解試劑的一般原 則。則。 3 3、熟悉復(fù)雜物質(zhì)分析中常用的幾大類試樣分解方法、熟悉復(fù)雜物質(zhì)分析中常用的幾大類試樣分解方法 酸溶、熔融、半熔分解法。了解熱

9、分解等其它分酸溶、熔融、半熔分解法。了解熱分解等其它分 解方法（方法原理及應(yīng)用）。解方法（方法原理及應(yīng)用）。 4 4、掌握根據(jù)分解方法和分解對(duì)象合理地選擇分解器、掌握根據(jù)分解方法和分解對(duì)象合理地選擇分解器 皿的原則。皿的原則。3.3 3.3 土壤樣品預(yù)處理方法土壤樣品預(yù)處理方法高云濤制作14一、試樣分解的目的和意義一、試樣分解的目的和意義 1 1、目的、目的 2 2、意義、意義二、試樣分解方法的分類和選擇二、試樣分解方法的分類和選擇 1 1、分類、分類其它分解方法干法分解濕式分解法堿熔酸熔包括半熔熔融酸溶水溶)(高云濤制作試樣分解的方法試樣分解的方法 自然界的巖石和礦物自然界的巖石和礦物, ,

10、種類繁多種類繁多, ,組成各組成各異異. .根據(jù)其結(jié)構(gòu)形式根據(jù)其結(jié)構(gòu)形式, ,組成情況和待測組份組成情況和待測組份的有關(guān)特性的有關(guān)特性, ,試樣分解的方法有試樣分解的方法有: :水溶水溶, ,酸溶酸溶, ,熔融熔融, ,半熔半熔, ,燃燒及升華等方法燃燒及升華等方法. .但一般較常但一般較常用的是酸溶用的是酸溶, ,熔融和半熔三種方法。熔融和半熔三種方法。高云濤制作161）使試樣完全分解或有效分解； 完全分解完全分解：使試樣各組分都進(jìn)入溶液，無殘?jiān)?有效分解有效分解：使試樣中待測的組分進(jìn)入溶液 2）與分離方法銜接； 3）待測組分不應(yīng)損失（濺失、揮發(fā)等）； 4）減免試劑引入待測組分或干擾組分；

11、5）減免器皿引入正負(fù)玷污； 6）對(duì)環(huán)境友好； 7）快速、簡便、成本低。2 2、分解方法（分解試劑）的選擇、分解方法（分解試劑）的選擇高云濤制作17（三）試樣分解方法的發(fā)展及微波溶樣（三）試樣分解方法的發(fā)展及微波溶樣 1、LiBO2熔融 2、增壓溶樣 3、聚四氟乙烯器皿（王水和氫氟酸的混合物可在聚四 氟乙烯坩堝中分解試樣。） 4、石墨坩堝（最大的優(yōu)點(diǎn)是不會(huì)由坩堝材料引入干擾 組分。） 5、微波溶樣（原理、應(yīng)用現(xiàn)狀及前景）高云濤制作18微波溶樣 傳統(tǒng)的加熱：主要依靠熱傳導(dǎo)、熱對(duì)流、熱輻射的形 式，先加熱表面，熱量內(nèi)部 進(jìn)入內(nèi)部，耗時(shí)。 微波輻射加熱：（1）對(duì)物體內(nèi)部直接加熱而達(dá)到瞬 時(shí) 加熱和快速

12、升溫的效果；（2）選擇性加熱。 微波密封溶樣技術(shù)優(yōu)點(diǎn)：快速；高效；減少試 劑用 量；避免試樣中某些揮發(fā)組分的損失分；可減少分析 工作者的勞動(dòng) 強(qiáng)度；分析檢出限低。高云濤制作 微波爐加熱分解法是以被分解的土樣及酸的微波爐加熱分解法是以被分解的土樣及酸的混合液作為發(fā)熱體，從內(nèi)部進(jìn)行加熱使試樣受混合液作為發(fā)熱體，從內(nèi)部進(jìn)行加熱使試樣受到分解的方法。目前報(bào)導(dǎo)的微波加熱分解試樣到分解的方法。目前報(bào)導(dǎo)的微波加熱分解試樣的方法，有常壓敞口分解和僅用厚壁聚四氟乙的方法，有常壓敞口分解和僅用厚壁聚四氟乙烯容器的密閉式分解法，也有密閉加壓分解法烯容器的密閉式分解法，也有密閉加壓分解法 這種方法以聚四氟乙烯密閉容器

13、作內(nèi)筒，以這種方法以聚四氟乙烯密閉容器作內(nèi)筒，以能透過微波的材料如高強(qiáng)度聚合物樹脂或聚丙能透過微波的材料如高強(qiáng)度聚合物樹脂或聚丙烯樹脂作外筒，在該密封系統(tǒng)內(nèi)分解試樣能達(dá)烯樹脂作外筒，在該密封系統(tǒng)內(nèi)分解試樣能達(dá)到良好的分解效果。到良好的分解效果。 高云濤制作 其其缺點(diǎn)缺點(diǎn)是需要專門的分解器具，不能分解量大的是需要專門的分解器具，不能分解量大的試樣，如果疏忽會(huì)有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)；試樣，如果疏忽會(huì)有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)； 在進(jìn)行土樣的微波分解時(shí)，無論使用開放系統(tǒng)或在進(jìn)行土樣的微波分解時(shí)，無論使用開放系統(tǒng)或密閉系統(tǒng)，一般使用密閉系統(tǒng)，一般使用HNOHNO3 3-HCl-HF-HClO-HCl-HF-HClO2

14、 2、HNOHNO3 3-HF-HF-HClOHClO4 4、HNOHNO3 3-HCl-HF-H-HCl-HF-H2 2O O2 2、HNOHNO3 3-HF-H-HF-H2 2O O2 2等體系；等體系； 當(dāng)不使用當(dāng)不使用HF HF 時(shí)時(shí)( (限于測定常量元素且稱樣量小于限于測定常量元素且稱樣量小于0.1 g)0.1 g)，可將分解試樣的溶液適當(dāng)稀釋后直接測定。，可將分解試樣的溶液適當(dāng)稀釋后直接測定。若使用若使用HFHF或或HClO4HClO4對(duì)待測微量元素有干擾時(shí)，可將試對(duì)待測微量元素有干擾時(shí)，可將試樣分解液蒸至近干，酸化后稀釋定容。樣分解液蒸至近干，酸化后稀釋定容。高云濤制作21 1

15、1、定義：、定義：酸溶法是利用酸的酸性、氧化還原性及 形成 配合物的性質(zhì)，使試樣溶解制成溶液。 2 2、評(píng)價(jià)、評(píng)價(jià) 1）優(yōu)點(diǎn) （1）易提純；（2）（除磷酸外）易除去； （3）對(duì)容器的腐蝕比熔融法??；（4）操作簡便； 2）缺點(diǎn) （1）對(duì)某些復(fù)雜物質(zhì)（如某些礦物）分解能力差， 解決辦法：增壓分解法； （2）某些元素?fù)]發(fā)損失。 三、酸溶分解試樣三、酸溶分解試樣高云濤制作223 3、應(yīng)注意的問題、應(yīng)注意的問題 1）注意某些元素的揮發(fā) 2）水潤濕試樣 3）預(yù)焙燒（除硫及有機(jī)物） 4）減小試樣粒度（有限-碎樣越細(xì)，玷 污越嚴(yán)重） 5）提高分解溫度（增壓或加入鹽類等試 劑）。高云濤制作231）鹽酸 特點(diǎn)特點(diǎn)

16、：（1）大多數(shù)鹽酸鹽易溶于水（除AgCl, Hg2Cl2,PbCl2）；（2）過量HCl易揮發(fā)除去/6mol/L恒 沸溶液（沸點(diǎn)，110）； （3）Ge ( IV ) 、 As( III ) 、Sn( IV ) 、Te( IV ) 、 Hg ( II ) 等的 氯 化物易揮發(fā)。 作用作用 （1）強(qiáng)酸性；（2）Cl-（對(duì)某些金屬離子）有絡(luò)合作 用，如AuCl4。 鹽酸主要用于溶解弱酸鹽，某些氧化物，某些硫化物和比氫更活潑的金屬等。4 4、常用的溶劑、常用的溶劑. .高云濤制作242 2）硝酸）硝酸 特點(diǎn)特點(diǎn) （1）大多數(shù)硝酸鹽易溶于水；（2）過量硝酸易揮發(fā)除去。 作用作用 （1）強(qiáng)酸；（2）強(qiáng)氧

17、化劑，除 Pt 、 Au 和某些稀貴金屬外，幾乎可溶解所有的金屬試樣，但 Al 、 Fe 、Cr 等在HNO3中因溶解時(shí)形成氧化膜而鈍化，因?yàn)樯呻y溶性： SnO2 xH2O （錫酸） Sb2O5 nH2O （銻酸） H2WO4 （ 鎢酸等）。 絕大多數(shù)的硫化物可以用HNO3溶解。高云濤制作253 3）氫氟酸氫氟酸（1）F-為較強(qiáng)絡(luò)合基（2 2）與與SiOSiO2 2的作用的作用 SiO2+3H2F2=H2SiF6+2H2O H2SiF6=H2F2+SiF4 （3）（SiF4不揮發(fā)的條件）恒沸體系 10%H2F254%H2O36%H2SiF6；116（4）用于除氟，HF；（5）注意：對(duì)玻璃及人

18、體有強(qiáng)腐蝕性，分解試樣時(shí)用 Pt 容器或聚四氟乙烯器皿。 高云濤制作264 4）高氯酸）高氯酸 （1）最強(qiáng)酸、高沸點(diǎn)、強(qiáng)氧化劑（濃、熱酸）； 溫?zé)峄蚶涞南「呗人崴芤翰痪哂醒趸?，熱的濃高氯酸幾乎與所有金屬（除金和一些鉑系金屬外）起反應(yīng)，并將金屬氧化為最高價(jià)態(tài)，鉛和錳呈較低氧化態(tài)，即Pb (II)和Mn (II)。高氯酸還可溶解硫化物礦、鉻鐵礦、磷灰石、三氧化二鉻以及鋼中夾雜碳化物。 （2）（鉀、銨鹽除外）多數(shù)鹽易溶于水； （3）安全問題：嚴(yán)防爆炸。 純高氯酸是極其危險(xiǎn)的氧化劑，放置時(shí)它將爆炸，因而決不能使用。操作高氯酸、水和諸如乙酸酐或濃硫酸等脫水劑的混合物應(yīng)格外小心，與性質(zhì)不明的化合物混合

19、時(shí)，也應(yīng)極為小心，這是嚴(yán)格的規(guī)則。高云濤制作275 5）磷酸）磷酸（1）強(qiáng)絡(luò)合力、高沸點(diǎn)；（2）加熱縮合；（3）用于單項(xiàng)測定。 磷酸可用來分解許多硅酸鹽礦物、多數(shù)硫化物礦物、天然的稀土元素磷酸鹽、四價(jià)鈾和六價(jià)鈾的混合氧化物。磷酸最重要的分析應(yīng)用是測定鉻鐵礦，鐵氧體和各種不溶于氫氟酸的硅酸鹽中的二價(jià)鐵。 盡管磷酸有很強(qiáng)的分解能力，但通常僅用于一些單項(xiàng)測定，而不用于系統(tǒng)分析。磷酸與許多金屬，甚至在較強(qiáng)的酸性溶液中，亦能形成難溶的鹽，給分析帶來許多不便。 高云濤制作286 6）硫酸）硫酸 （1）高沸點(diǎn)、氧化性、脫水性（濃酸）；（2）對(duì)有機(jī)物有較強(qiáng)的分解能力；（3）與其它無機(jī)酸聯(lián)合（H2F2、H3PO

20、4；HCl等）；（4）許多金屬硫酸鹽沉淀。 濃硫酸可分解硫化物、砷化物、氟化物、磷酸鹽、銻礦物、鈾礦物、獨(dú)居石、螢石等。廣泛用于氧化金屬Sb，As，Sn和Pb的合金及各種冶金產(chǎn)品，但鉛沉淀為PbSO4。硫酸還經(jīng)常用于溶解氧化物、氫氧化物、碳酸鹽。由于硫酸鈣的溶解度低，所以硫酸不適于溶解鈣為主要組分的那些物質(zhì)。 硫酸的一個(gè)重要應(yīng)用是除去揮發(fā)性酸，但Hg (II)，Se (IV)和Re (VII)在某種程度上可能失去。磷酸、硼酸也能失去。高云濤制作297 7）王水與逆王水）王水與逆王水 王水（“3鹽1硝”（體積比） 逆王水（“3硝1鹽”） 王水與逆王水具有鹽酸的絡(luò)合性和硝酸的氧化性，因此具有極強(qiáng)的

21、分解能力，即使是貴金屬也可被王水和逆王水分解。 可分解貴金屬和辰砂、鎘、汞、鈣等多種硫化礦物，亦可分解鈾的天然氧化物、瀝青鈾礦及許多其他的含稀土元素、釷、鋯的衍生物，某些硅酸鹽、礬礦物、彩鉬鉛礦、鉬鈣礦、大多數(shù)天然硫酸鹽類礦物。 王水絡(luò)合性更強(qiáng)，而逆王水氧化性更強(qiáng)。高云濤制作30 王水的氧化能力卻比濃硝酸要強(qiáng)得多呢？這是因?yàn)樵谕跛写嬖谌缦路磻?yīng)：HNO3+3HCl=2H2O+Cl2+NOCl 因而在王水中含有硝酸、氯分子和氯化亞硝酰等一系列強(qiáng)氧化劑，同時(shí)還有高濃度的氯離子。 王水可使金和鉑等惰性金屬失去電子而被氧化： Au+Cl2+NOCl=AuCl3+NO 3Pt+4Cl2+4NOCl= 3

22、PtCl4+4NO 同時(shí)高濃度的氯離子與其金屬離子可形成穩(wěn)定的絡(luò)離子，如AuCl4- 或PtCl62-： AuCl3+HCl=HAuCl4 PtCl4+2HCl=H2PtCl6高云濤制作31 由于絡(luò)合反應(yīng)使金或鉑的標(biāo)準(zhǔn)電極電位減小，有利于反應(yīng)向金屬溶解的方向進(jìn)行。總反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示為：Au+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+2H2O3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2O由于金和鉑能溶解于王水中，人們的金鉑首飾（黃金或白金）在被首飾加工商加工清洗時(shí)，貴金屬常會(huì)在不知不覺中被加工商用這種方法偷取。高云濤制作32磷酸硝酸：可分解銅和鋅的硫化物和氧化物。磷酸硫酸

23、：可分解許多氧化礦物，如鐵礦石和一些對(duì)其他無機(jī)酸穩(wěn)定的硅酸鹽。高氯酸硫酸：適于分解鉻尖石等很穩(wěn)定的礦物高氯酸鹽酸 硫酸：可分解鐵礦、鎳礦、錳礦石氫氟酸硝酸：可分解硅鐵、硅酸鹽及含鎢、鈮、鈦等試樣。 8 8）其它混合酸）其它混合酸高云濤制作用少量水潤濕用少量水潤濕加加10mLHCl10mLHCl，低溫加熱低溫加熱加 入加 入 1 5 1 5 m Lm L HNOHNO3 3，加熱蒸，加熱蒸至近粘稠狀至近粘稠狀加入加入10mLHF10mLHF，加熱（，加熱（聚四氟乙烯坩堝）聚四氟乙烯坩堝）加入加入5mL HClO5mL HClO4 4，加熱至白煙，加熱至白煙冒盡冒盡8 8）常用分解過程）常用分解過

24、程4 4、常用方法的、常用方法的- -混合酸分解試樣混合酸分解試樣稀酸溫?zé)崛芙庀∷釡責(zé)崛芙鈿堅(jiān)?，定容殘?jiān)?，定容高云濤制作土壤樣品混酸分解法土壤樣品混酸分解?準(zhǔn)確稱取準(zhǔn)確稱取0.5g0.5g風(fēng)干土樣于聚四氟乙烯坩堝中，風(fēng)干土樣于聚四氟乙烯坩堝中，用幾滴水潤濕后，加入用幾滴水潤濕后，加入10mL10mL濃濃HClHCl，于電熱板上低，于電熱板上低溫加熱，蒸發(fā)至約剩溫加熱，蒸發(fā)至約剩5mL5mL時(shí)加入時(shí)加入15mL15mL濃濃HNOHNO3 3，繼續(xù)，繼續(xù)加熱蒸至近粘稠狀，加入加熱蒸至近粘稠狀，加入10mL10mL濃濃HFHF并繼續(xù)加熱，為并繼續(xù)加熱，為了達(dá)到良好的除硅效果應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。了達(dá)到良

25、好的除硅效果應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。最后加入最后加入5mLHClO5mLHClO4 4，并加熱至白煙冒盡。對(duì)于含有機(jī)質(zhì)較多，并加熱至白煙冒盡。對(duì)于含有機(jī)質(zhì)較多的土樣應(yīng)在加入的土樣應(yīng)在加入HClOHClO4 4之后加蓋消解，土壤分解物之后加蓋消解，土壤分解物應(yīng)呈白色或淡黃色（含鐵較高的土壤），傾斜坩堝應(yīng)呈白色或淡黃色（含鐵較高的土壤），傾斜坩堝時(shí)呈不流動(dòng)的粘稠狀。用稀酸溶液沖洗內(nèi)壁及坩堝時(shí)呈不流動(dòng)的粘稠狀。用稀酸溶液沖洗內(nèi)壁及坩堝蓋，溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)?，冷卻后，定容至蓋，溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)鋮s后，定容至100mL100mL或或50 50 mLmL，最終體積依待測成分的含量而定。最終體積依待測成分的含量而定。高云濤

26、制作35硫化礦分解硫化礦分解 先除硫：先除硫：650 650 焙燒焙燒 4 4小時(shí)，樣品充分與空小時(shí)，樣品充分與空氣接觸。氣接觸。 幾乎所有的硫化物及其礦石皆可溶于硝酸，幾乎所有的硫化物及其礦石皆可溶于硝酸，但宜在低溫下進(jìn)行，否則將析出硫磺。在但宜在低溫下進(jìn)行，否則將析出硫磺。在 HNOHNO3 3中加入中加入KClOKClO3 3或者或者BrBr2 2可把硫轉(zhuǎn)化為可把硫轉(zhuǎn)化為SOSO4 42-2-。含有機(jī)物礦物分解含有機(jī)物礦物分解 650 650 焙燒焙燒 4 4小時(shí)除有機(jī)物，樣品充分與空小時(shí)除有機(jī)物，樣品充分與空氣接觸。氣接觸。高云濤制作 稱取稱取0.5 g 0.5 g 風(fēng)干土樣于內(nèi)套聚四

27、氟乙烯坩堝風(fēng)干土樣于內(nèi)套聚四氟乙烯坩堝中，加入少許水潤濕試樣，再加入中，加入少許水潤濕試樣，再加入HNOHNO3 3(1.42g/mL)(1.42g/mL)、HClOHClO4 4(1.67g/mL)(1.67g/mL)各各5mL5mL，搖勻后將坩堝放入不銹鋼套筒中，擰，搖勻后將坩堝放入不銹鋼套筒中，擰緊。放在緊。放在180180的烘箱中分解的烘箱中分解2h2h。取出，冷。取出，冷卻至室溫后，取出坩堝，用水沖洗坩堝蓋的卻至室溫后，取出坩堝，用水沖洗坩堝蓋的內(nèi)壁，加入內(nèi)壁，加入3mLHF(1.15g/mL)3mLHF(1.15g/mL)，置于電熱，置于電熱板上，在板上，在100 100 120

28、120 加熱除硅，待坩堝加熱除硅，待坩堝內(nèi)剩下約內(nèi)剩下約2 2 3 3 mLmL 溶液時(shí)，調(diào)高溫度至溶液時(shí)，調(diào)高溫度至150 150 ，蒸至冒濃白煙后再緩緩蒸至近干，按上，蒸至冒濃白煙后再緩緩蒸至近干，按上同樣操作定容后進(jìn)行測定。同樣操作定容后進(jìn)行測定。 高壓密閉濕式分解法高壓密閉濕式分解法高云濤制作371 1、評(píng)價(jià)、評(píng)價(jià)1）優(yōu)點(diǎn)（1）比濕式分解更有效；（2）可與分離步驟銜接 2）缺點(diǎn)（1）引入大量堿金屬鹽類；（2）引入坩堝材料 （3）需高溫設(shè)備2 2、熔劑分類、熔劑分類酸性熔劑堿性熔劑還原性熔劑氧化性熔劑四、熔融分解試樣四、熔融分解試樣高云濤制作38（1 1）碳酸鈉和碳酸鉀熔融）碳酸鈉和碳酸

29、鉀熔融 400 1、高溫性質(zhì) Na2CO3=Na2O+CO2 2、價(jià)廉 3、可分解絕大多數(shù)硅酸鹽巖石礦物 4、器皿（對(duì)鉑坩堝的腐蝕情況）（二）苛性堿熔融（二）苛性堿熔融 1、強(qiáng)堿性 2、吸濕性（KOHNaOH） 3、NaOH（KOH）+氧化劑 4、器皿：銀、鎳、鐵、金坩堝（三）過氧化鈉熔融（三）過氧化鈉熔融 1、強(qiáng)堿性+強(qiáng)氧化性高云濤制作39 2、與苛性堿或堿金屬碳酸鹽聯(lián)用 3、器皿：鐵、鎳、鋯、剛玉坩堝（四）焦硫酸鉀熔融四）焦硫酸鉀熔融 1、酸性熔劑 K2S2O7=SO3+K2SO4 2、器皿：鉑、石英坩堝（五）硼酸或硼酸鹽熔融（五）硼酸或硼酸鹽熔融 1、熔礦（分解試樣）能力強(qiáng) 2、LiBO

30、2熔樣不引入鉀，鈉 3、熔塊脫堝及溶解（電磁攪拌，超聲波） 4、器皿：鉑、石墨、金、鉬、氮化硼坩堝高云濤制作40（六）銨鹽熔融（六）銨鹽熔融 1、固體酸溶：保持酸分解法優(yōu)點(diǎn)（不引入K、Na）。 比相應(yīng)酸分解力強(qiáng) 2、混合銨鹽熔樣 3、試樣粒度（160篩目左右） 4、器皿：瓷、玻璃、石英、聚四氟乙烯坩堝或舟皿熔劑選擇的基本原則熔劑選擇的基本原則 酸性試樣用堿性熔劑酸性試樣用堿性熔劑; ; 鹽基性試樣用酸性熔劑鹽基性試樣用酸性熔劑. .高云濤制作 操作：稱取適量土樣于坩鍋中，加入適量熔劑，混勻，移入馬福爐中高溫熔融冷卻移入燒杯中，加水和鹽酸過濾定容 特點(diǎn)： 分解樣品完全，操作簡便，快速，且不產(chǎn)生大

31、量酸蒸汽 缺點(diǎn)：試劑用量大，易引入鹽類污染物，一部分重金屬在高溫下易揮發(fā)損失。高云濤制作42（一）碳酸鈉和氧化鎂或氧化鋅混合物半熔（一）碳酸鈉和氧化鎂或氧化鋅混合物半熔 1、二價(jià)金屬氧化物的作用 2、碳酸鈉的作用 3、艾斯卡（Ischka）試劑：Na2CO3：MgO=1：2 艾斯卡試劑的發(fā)展（試樣半熔分解后分別用于測定：S、P、Se、As、I） Na2CO3+MgO+KNO3 Na2CO3+K2CO3+MgO Na2CO3+CaO Na2CO3+ZnO Na2CO3+ZnO+KMnO4 Na2CO3+MnO2+KMnO4（二）史密斯（二）史密斯（Smith）法（要點(diǎn)）法（要點(diǎn)） 1、CaCO3

32、+NH4Cl作燒結(jié)劑 2、用于經(jīng)典法測定K2O、Na2O高云濤制作半熔燒結(jié)分解試樣半熔燒結(jié)分解試樣 采用熔融法分解試樣，熔塊常被熔劑和容器采用熔融法分解試樣，熔塊常被熔劑和容器污染，甚至某些稀散元素和坩堝發(fā)生交換作用，污染，甚至某些稀散元素和坩堝發(fā)生交換作用，影響測定結(jié)果而半熔可以減少甚至免除熔劑影響測定結(jié)果而半熔可以減少甚至免除熔劑對(duì)坩堝的侵蝕和交換作用半熔的熔塊又易溶對(duì)坩堝的侵蝕和交換作用半熔的熔塊又易溶于無機(jī)酸半熔分解程度是否完全，決定于下于無機(jī)酸半熔分解程度是否完全，決定于下列幾個(gè)因素：選擇的熔劑及其用量；攪拌的均列幾個(gè)因素：選擇的熔劑及其用量；攪拌的均勻程度；試樣和熔劑的粒度；加熱時(shí)

33、間的長短勻程度；試樣和熔劑的粒度；加熱時(shí)間的長短和溫度的高低等和溫度的高低等高云濤制作 溫度在溫度在500500以下；以下； 使用器皿：鉑坩堝；使用器皿：鉑坩堝； 能分解的礦物：磁鐵礦，重晶石，石膏，能分解的礦物：磁鐵礦，重晶石，石膏，黑鎢礦，白鎢礦，榍石，二氧化硅，長黑鎢礦，白鎢礦，榍石，二氧化硅，長石，滑石，鋯英石，鉻鐵礦，綠柱石，石，滑石，鋯英石，鉻鐵礦，綠柱石，獨(dú)居石等獨(dú)居石等過氧化鈉半熔過氧化鈉半熔高云濤制作碳酸鈉和氧化鎂或氧化鋅混合物半熔碳酸鈉和氧化鎂或氧化鋅混合物半熔碳酸鈉和氧化鎂或氧化鋅混合物常用于分碳酸鈉和氧化鎂或氧化鋅混合物常用于分解硫化物，氧化物，硅酸鹽及固體可燃有機(jī)巖解

34、硫化物，氧化物，硅酸鹽及固體可燃有機(jī)巖類所用混合物的組成主要由實(shí)驗(yàn)確定，并且類所用混合物的組成主要由實(shí)驗(yàn)確定，并且根據(jù)反應(yīng)條件經(jīng)常有所改變根據(jù)反應(yīng)條件經(jīng)常有所改變碳酸鈉，氧化鎂的混合物國外通稱為艾斯碳酸鈉，氧化鎂的混合物國外通稱為艾斯卡卡( (IschkaIschka) )試劑最初用來灰化煤以測定硫，試劑最初用來灰化煤以測定硫，但后來被發(fā)展用以分解硫化物半熔過程中，但后來被發(fā)展用以分解硫化物半熔過程中，空氣中的氧將硫化物中的硫氧化成硫酸鹽，用空氣中的氧將硫化物中的硫氧化成硫酸鹽，用硫酸鋇重量法進(jìn)行測定硫酸鋇重量法進(jìn)行測定高云濤制作46 艾斯卡試劑的發(fā)展（試樣半熔分解后分艾斯卡試劑的發(fā)展（試樣半

35、熔分解后分別用于測定：別用于測定：S S、P P、SeSe、AsAs、I I） NaNa2 2COCO3 3+MgO+KNO+MgO+KNO3 3 Na Na2 2COCO3 3+K+K2 2COCO3 3+MgO+MgO Na Na2 2COCO3 3+CaO+CaO Na Na2 2COCO3 3+ZnO+ZnO Na Na2 2COCO3 3+ZnO+KMnO+ZnO+KMnO4 4 Na Na2 2COCO3 3+MnO+MnO2 2+KMnO+KMnO4 4高云濤制作斯密思法斯密思法J.I.SmithJ.I.Smith法在硅酸鹽古典分法在硅酸鹽古典分析方法中，常用于測定鉀和析方法中，

36、常用于測定鉀和鈉這個(gè)方法的熔劑為碳酸鈣和鈉這個(gè)方法的熔劑為碳酸鈣和氯化銨混合熔劑碳酸鈣是用鈣氯化銨混合熔劑碳酸鈣是用鈣鹽加入碳酸銨沉淀制取的用此鹽加入碳酸銨沉淀制取的用此法分解長石中鉀和鈉法分解長石中鉀和鈉高云濤制作分解用容器的選擇分解用容器的選擇 器皿類器皿類: :玻璃器皿玻璃器皿, ,陶瓷器皿陶瓷器皿, ,石英器皿石英器皿, ,塑料塑料王器皿王器皿; ; 坩堝類坩堝類: :剛玉坩堝剛玉坩堝, ,粘土坩堝粘土坩堝, ,鎳坩堝鎳坩堝, ,鐵坩堝鐵坩堝, ,鉑坩堝鉑坩堝, ,金坩堝金坩堝, ,銀坩堝銀坩堝, ,塑料王坩堝塑料王坩堝. .分解試樣帶來的誤差分解試樣帶來的誤差 噴濺損失噴濺損失 揮發(fā)

37、損失揮發(fā)損失 吸附損失吸附損失 與容器反應(yīng)造成的損失與容器反應(yīng)造成的損失高云濤制作5.5.土壤重金屬形態(tài)分析土壤重金屬形態(tài)分析 重金屬形態(tài)是指重金屬的價(jià)態(tài)、化合態(tài)、結(jié)合態(tài)、和結(jié)構(gòu)態(tài)四個(gè)方面，即某一重金屬元素在環(huán)境中以某種離子或分子存在的實(shí)際形式。 重金屬進(jìn)入土壤后，通過溶解、沉淀、凝聚、絡(luò)合吸附等各種作用，形成不同的化學(xué)形態(tài)，并表現(xiàn)出不同的活性。 元素活動(dòng)性、遷移路徑、生物有效性及毒性等主要取決于其形態(tài),而不是總量。故形態(tài)分析是上述研究及污染防治等的關(guān)鍵。高云濤制作3.4 3.4 形態(tài)分析樣品的處理方法形態(tài)分析樣品的處理方法 稱取定量樣品，分別以水、氯化鎂、醋酸鈉、焦磷酸鈉、鹽酸羥胺、過氧化氫

38、為提取劑提取水溶態(tài)、離子交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、腐殖酸結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機(jī)結(jié)合態(tài)，制備各形態(tài)分析液。取適量提取上述各形態(tài)后的殘?jiān)名}酸、硝酸、高氯酸、氫氟酸處理后制備殘留態(tài)分析液。用全譜直讀電感藕合等離子發(fā)射光譜法分析各相態(tài)中的銅、鉛、鋅、錳、鈷、鎳、鎘、鉻、鉬。用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法分析砷、銻、汞、硒。高云濤制作5.5.土壤重金屬形態(tài)分析土壤重金屬形態(tài)分析5.1 重金屬形態(tài)重金屬形態(tài)5.2 重金屬形態(tài)研究方法及發(fā)展歷程重金屬形態(tài)研究方法及發(fā)展歷程5.3 本實(shí)驗(yàn)的目的 4、實(shí)驗(yàn)原理 5、實(shí)驗(yàn)步驟 6、數(shù)據(jù)處理高云濤制作5.1 5.1 重金屬形態(tài)重金屬形態(tài) 重金屬形態(tài)是指重金屬的價(jià)

39、態(tài)、化合態(tài)、結(jié)合態(tài)、和結(jié)構(gòu)態(tài)四個(gè)方面，即某一重金屬元素在環(huán)境中以某種離子或分子存在的實(shí)際形式。 重金屬進(jìn)入土壤后，通過溶解、沉淀、凝聚、絡(luò)合吸附等各種作用，形成不同的化學(xué)形態(tài)，并表現(xiàn)出不同的活性。 元素活動(dòng)性、遷移路徑、生物有效性及毒性等主要取決于其形態(tài),而不是總量。故形態(tài)分析是上述研究及污染防治等的關(guān)鍵。高云濤制作5.2 5.2 重金屬形態(tài)研究方法及發(fā)展歷程重金屬形態(tài)研究方法及發(fā)展歷程 自Chester 等(1967)和Tessier 等(1979)的開創(chuàng)性研究以來，元素形態(tài)一直是地球和環(huán)境科學(xué)研究的一大熱點(diǎn)。 在研究過程中,建立了礦物相分析、數(shù)理統(tǒng)計(jì)、物理分級(jí)和化學(xué)物相分析等形態(tài)分析方法。

40、高云濤制作高云濤制作化學(xué)物相逐級(jí)（連續(xù)）提取法 由于自然體系的復(fù)雜性，目前對(duì)元素形態(tài)進(jìn)行精確研究是很困難,甚至是不可能的。 在諸多方法中，化學(xué)物相分析中的連續(xù)提取(或逐級(jí)提?。?Sequential extraction) 技術(shù)具操作簡便、適用性強(qiáng)、蘊(yùn)涵信息豐富等優(yōu)點(diǎn)，得到了廣泛應(yīng)用。高云濤制作逐級(jí)提取逐級(jí)提取(SEE) 技術(shù)的發(fā)展歷程技術(shù)的發(fā)展歷程 6070年代（醞釀期） 以Chester 和Hughes(1967) 為代表的一些海洋化學(xué)家嘗試用一種或幾種化學(xué)試劑溶蝕海洋沉積物,將其分成可溶態(tài)和殘留態(tài)兩部分,進(jìn)而達(dá)到研究微量元素存在形態(tài)的目的。高云濤制作 70 年代末（形成期） 在前人研究的

41、基礎(chǔ)上，Tessier et al. (1979) 用不同溶蝕能力的化學(xué)試劑，對(duì)海洋沉積物進(jìn)行連續(xù)溶蝕和分離操作,將其分成若干個(gè)“操作上”定義的地球化學(xué)相，建立了Tessier 流程。逐級(jí)提取逐級(jí)提取(SEE) 技術(shù)的發(fā)展歷程技術(shù)的發(fā)展歷程高云濤制作 80 年代(發(fā)展期) 不同學(xué)者在對(duì)Tessier 流程改進(jìn)的基礎(chǔ)上,先后提出了20 多種逐級(jí)提取流程。其中,影響較大的逐級(jí)提取流程有Salomons 流程(1984) 、Forstner 流程(1985) 、Rauret et al流程(1989) 等。逐級(jí)提取逐級(jí)提取(SEE) 技術(shù)的發(fā)展歷程技術(shù)的發(fā)展歷程高云濤制作 90 年代(成熟期) 為獲

42、得通用的標(biāo)準(zhǔn)流程及其參照物,由BCR 等主辦的以“沉積物和土壤中的逐級(jí)提取”(1992) 、“環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)性評(píng)價(jià)中淋濾/ 提取測試的協(xié)和化”(1994) 和“敏感生態(tài)系統(tǒng)保護(hù)中的環(huán)境分析化學(xué)”(1998) 等為主題的歐洲系列研討會(huì)先后召開，并分別出版了研究?？?。 Ure et al. (1993) 在Forstner (1985) 等流程的基礎(chǔ)上,提出了Ure 流程，后經(jīng)Quevauviller et al. (1997 ,1998) 修改，成為BCR 標(biāo)準(zhǔn)流程標(biāo)準(zhǔn)流程,并產(chǎn)生了相應(yīng)的參照物(CRM 601) 。 BCR為歐洲共同體參考物機(jī)構(gòu)( European Community Bureau

43、of Reference) 的簡稱，是現(xiàn)在歐盟標(biāo)準(zhǔn)測量和測試機(jī)構(gòu)(Standards Measurements and Testing Programme ，縮寫為SM &T) 的前身。BCR 標(biāo)準(zhǔn)流程標(biāo)準(zhǔn)流程高云濤制作 Rauret et al. (1999) 等對(duì)該流程作了改進(jìn),形成了改進(jìn)的BCR 流程，成為歐洲新標(biāo)準(zhǔn),并產(chǎn)生了相應(yīng)的參照物(CRM 701) 。同時(shí)，Hall et al. (1996 ,1999) 在Chao (1984) 和Kersten et al. (1989) 研究的基礎(chǔ)上，提出了GSC標(biāo)準(zhǔn)流程。 GSC 為加拿大地質(zhì)調(diào)查局( The Geological Sur

44、vey of Canada) 的簡稱。BCR 標(biāo)準(zhǔn)流程標(biāo)準(zhǔn)流程高云濤制作 2000 年以后（完善期） 在Trends in Analytical Chemistry(2000 年) 上總結(jié)了90 年代元素形態(tài)分析結(jié)果,系統(tǒng)探討了元素形態(tài)分析在分析化學(xué)中的作用、分析方法可靠性等一些關(guān)鍵問題,并倡導(dǎo)了歐洲微量元素形態(tài)主題網(wǎng)“形態(tài)21”工程。之后，一些研究者還探討了土壤樣品采集和預(yù)處理方法的標(biāo)準(zhǔn)化和參照物制備等問題。BCR 標(biāo)準(zhǔn)流程標(biāo)準(zhǔn)流程高云濤制作高云濤制作高云濤制作土壤重金屬形態(tài)分析重要的形態(tài)土壤重金屬形態(tài)分析重要的形態(tài) 可交換態(tài)重金屬：是指吸附在土、腐殖質(zhì)及其他成分上的金屬，對(duì)環(huán)境變化敏感，易

45、于遷移轉(zhuǎn)化，能被植物吸收。反映了人類近期排污影響即對(duì)生物毒性作用。高云濤制作 碳酸鹽結(jié)合態(tài)重金屬：指土壤中的重金屬元素在碳酸鹽礦物上形成的共沉淀結(jié)合態(tài)，對(duì)環(huán)境條件特別是pH值最敏感：當(dāng)pH下降時(shí)，易重新釋放出來而進(jìn)入環(huán)境；當(dāng)pH升高時(shí)，有利于碳酸鹽的形成。土壤重金屬形態(tài)分析重要的形態(tài)土壤重金屬形態(tài)分析重要的形態(tài)高云濤制作 鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)重金屬：一般是以礦物的外囊物和細(xì)分散顆粒存在，活性的鐵錳氧化物比表面積大，吸附或共沉淀陰離子而成。當(dāng)pH值和氧化還原電位較高時(shí)，有利于鐵錳氧化物的形成，鐵錳氧化物的結(jié)合態(tài)反應(yīng)了人類活動(dòng)對(duì)環(huán)境的污染。土壤重金屬形態(tài)分析重要的形態(tài)土壤重金屬形態(tài)分析重要的形態(tài)高云濤

46、制作 有機(jī)結(jié)合態(tài)重金屬:使土壤中各種有機(jī)物與土壤中的金屬螯合而成的，反應(yīng)水生生物活動(dòng)及人類排放富含有機(jī)物的污水結(jié)果。土壤重金屬形態(tài)分析重要的形態(tài)土壤重金屬形態(tài)分析重要的形態(tài)高云濤制作 殘?jiān)鼞B(tài)重金屬：一般存在硅酸鹽、原生和次生礦物等土壤的晶格中，是自然地質(zhì)風(fēng)化的結(jié)果，在自然條件下不易釋放，能長期穩(wěn)定在沉積物中，不易為植物吸收。主要受礦物成分及巖石風(fēng)化和土壤侵蝕影響。土壤重金屬形態(tài)分析重要的形態(tài)土壤重金屬形態(tài)分析重要的形態(tài)高云濤制作BCR連續(xù)提取流程 BCR法是歐洲參考交流局（European Community Bureau of Reference）提出的較新的劃分方法，將重金屬形態(tài)分為4種，

47、即： 酸溶態(tài)(弱酸提取態(tài)，如碳酸鹽結(jié)合態(tài)) 可還原態(tài)（如鐵錳氧化物態(tài)） 可氧化態(tài)（如有機(jī)態(tài)） 殘?jiān)鼞B(tài)。高云濤制作BCR連續(xù)提取流程實(shí)驗(yàn)步驟 （1）弱酸提取態(tài)弱酸提取態(tài)：準(zhǔn)確稱取通過100目篩的風(fēng)干土壤樣品1.0000 g置于100 mL離心管中，加入40 mL 0.1mol/L HOAc，放在恒溫振蕩器中22 5 下連續(xù)震蕩16 h，然后放入離心機(jī)中3000r/min下離心20 min。將離心管中的上清液移入50 mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻。用原子吸收分光光度計(jì)測量濃度,表示為C1。高云濤制作 （2）可還原態(tài)可還原態(tài)：向上一步殘?jiān)屑尤?0 mL 0.5 mol/L 的NH4OH HC

48、l, 放在恒溫振動(dòng)器中22 5 下連續(xù)震蕩16 h，然后放入離心機(jī)中3000 r/min下離心20 min。將離心管中的上清液移入50mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻。用原子吸收分光光度計(jì)測量濃度，表示為C2。BCR連續(xù)提取流程實(shí)驗(yàn)步驟高云濤制作BCR連續(xù)提取流程實(shí)驗(yàn)步驟 （3）可氧化態(tài)可氧化態(tài)：向上一步殘?jiān)屑尤?0 mL H2O2(pH值23)，攪拌均勻后室溫下靜置1 h后用水浴加熱至85 2 ，再加入10 mL H2O2 ，在恒溫水浴箱中保持852 1h. 加入50 mL 1mol/L NH4OAc，放在恒溫振動(dòng)器中22 5 下連續(xù)震蕩16h，然后3000 r/min下離心20 min

49、。將上清液移入50 mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻。用原子吸收分光光度計(jì)測量濃度,表示為C3。 高云濤制作BCR連續(xù)提取流程實(shí)驗(yàn)步驟 （4）殘余態(tài)：分別加入10mLHNO3 和 4mLHF, 使酸和樣品充分混合均勻。把裝有樣品的消解管放進(jìn)干凈的高壓消解罐中，擰上罐蓋，進(jìn)行微波消解。微波消解儀消解系統(tǒng)的最佳條件 ( 見表 1)。消解后取出消解管，置于智能控溫電加熱器上 140趕酸至近干，將管中溶液轉(zhuǎn)移至 50mL 容量瓶中，用純水定容。用原子吸收分光光度計(jì)測量濃度,表示為C4.高云濤制作BCR連續(xù)提取流程實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 高云濤制作3.4 3.4 形態(tài)分析樣品的處理方法形態(tài)分析樣品的處理方法-

50、-生物有效性生物有效性 （1 1）有效態(tài)的溶浸法：）有效態(tài)的溶浸法： DTPA (DTPA (二乙三胺五乙酸二乙三胺五乙酸) ) 浸提浸提 0.1mol/L 0.1mol/L HClHCl 浸提浸提 水浸提水浸提 （2 2）生物可利用性溶浸法：）生物可利用性溶浸法：高云濤制作DTPA(DTPA(二乙三胺五乙酸二乙三胺五乙酸) )浸提液可測定有效態(tài)浸提液可測定有效態(tài)CuCu、ZnZn、FeFe等等浸提液的配制：其成分為浸提液的配制：其成分為0.005mol/L DTPA-0.01 0.005mol/L DTPA-0.01 mol/L CaClmol/L CaCl2 2-0.1mol/L TEA(-0.1mol/L TEA(三乙醇胺三乙醇胺) )。稱取。稱取1.967g 1.967g DTPADTPA溶于溶于14.92gTEA14.92gTEA和少量水中；再將和少量水中；再將1.47g CaCl1.47g CaCl2 2 2H2H2 2O O 溶于水，一并轉(zhuǎn)入溶于水，一并轉(zhuǎn)入1000mL1000mL容量瓶中，加水至約容量瓶中，加水至約950mL950mL，用，用6mol/L 6mol/L HClHCl調(diào)節(jié)