滴定反應(yīng)在醫(yī)藥分析中的應(yīng)用

1、滴定反響在醫(yī)藥分析中的應(yīng)用中和反響 H+OH- H2O沉淀反響 Ag + +Cl - AgCl 氧化復(fù)原 I2+2S2O32- 2I - + S4O62- 絡(luò)合反響 Ca2+ +EDTA CaEDTA 中和反響 H+OH- H2O水溶液的中和反響 乙酰水楊酸非水溶液的中和反響高氯酸滴定 乙酰水楊酸(原料)NaOHCOONaOCOCH3H2OC2H5OH乙酰水楊酸(原料)本卷須知：防止乙酰水楊酸1C2H5OH中性2防止NaOH局部過量3溫度不宜超過10C4滴定要快NaOH(0.1M)，Sample0.4gC9H8O4%=0.01802*CNaOH(M)*VNaOH(mL)/Wsample(g)

2、乙酰水楊酸(原料)滴定參數(shù)設(shè)定建議：采用DET控制滴定速度利用中速signal drift 30 mV/minequilibr. time 38 s 限定DOS.Rate的速度使用Start Volume，仍然要限定DOS.Rate攪拌速度盡量快如有可能,請使用水冷套或事先冷藏C2H5OH 乙酰水楊酸(片劑)2NaOHCOONaOHCH3COONaC2H5OHH2O乙酰水楊酸(片劑)2NaOHC2H5OH2H2OH2SO4Na2SO4乙酰水楊酸(片劑)本卷須知：防止乙酰水楊酸1C2H5OH中性2NaOH過量且定量40mL3加熱15min4需做空白比對NaOH(0.1M)，Sample0.3gC

3、9H8O4%=0.01802*CNaOH(M)*40-CH2SO4*VH2SO4(mL)/Wsample(g) 乙酰水楊酸(片劑)滴定參數(shù)設(shè)定建議：采用DET控制滴定速度利用中速signal drift 30 mV/minequilibr. time 38 s 限定DOS.Rate的速度使用Start Volume，仍然要限定DOS.Rate攪拌速度盡量快 非水滴定原理容劑的拉平效應(yīng) HClO4HClH2SO4HNO3H2OH3O+ClO4-Cl -SO4 - -NO3 -非水滴定原理容劑的拉平效應(yīng) NaOHNaOC2H5NaNH2H2OOH-Na+Na + +HOC2H5Na + +HNH2

4、非水滴定原理容劑的拉平效應(yīng)HClO4HClH2SO4HNO3HAcH2Ac+ClO4-Cl -SO4 - -NO3 -解離度高氯酸滴定配制時(shí)注意高氯酸溶液的含水量和參加醋酐的量。藥典的配法高氯酸含水量：28%低限*8.5mL*1.7=4.17g,應(yīng)參加醋酐的量102.09*4.17/18.02=23.46g21.75mL冰醋酸含水量：0.2%*1000*1.05=2.1g-10.95mL(應(yīng)參加醋酐含水量應(yīng)在0.010.2% 。配制時(shí)注意高氯酸一定不能與醋酐直接相混合，否那么會(huì)爆炸。高氯酸溶液的高腐蝕性。高氯酸滴定BHAn+nHClO4BHn+ClO4n +nHAHA=HBr ,HCl ,H3

5、PO4 ,H2SO4 ,枸掾酸 當(dāng)酸性較強(qiáng)如HCl，一般難以直接滴定，需加HgAc22BHCl+ HgAc2 2BHAc + HgCl2BHAc +HClO4BH+ClO4 +HAc高氯酸滴定當(dāng)酸性較強(qiáng)如H2SO4 ，一般難以直接滴定，需加NaHCO3BH2SO4 +2NaHCO3B+ Na2SO4 +2CO2 +2H2OB +HClO4BH+ClO4氯仿萃取咖啡因的高氯酸滴定+HClO4HClO4滴定條件:樣品(0.1g)溶于25mL醋酐-冰醋酸(5:1)HClO4 (0.1M)采用DET U 三電極系統(tǒng)其它參數(shù)采用DET MODE 缺省值即可 沉淀反響 Ag + +Cl - AgClAgN

6、O3沉淀反響鹵素類非鹵素類NaB(C6H5)4四苯基硼酸鈉金屬離子類鹵烴類胺類 AgNO3沉淀反響鹵素類直接滴定 Ag+X- AgX 水解后滴定RX+OH- ROH+X 非鹵素類能與AgNO3反響產(chǎn)生難溶沉淀 AgNO3鹵素類沉淀反響直接滴定 Ag+X- AgX NaCl含量的測定NaCl+AgNO3 AgCl +NaNO3 水解后滴定CCl3C(CH2)OH+4NaOH (CH3)3CO+3NaCl+ 2H2O+HCOONaNaCl+AgNO3 AgCl +NaNO3 AgNO3鹵素類沉淀反響DET U缺省參數(shù)即可滴加HNO3以消除CO3-2的影響或新蒸H2O高精度測量需考慮取樣的準(zhǔn)確性非鹵

7、素類AgNO3沉淀反響CC2H5C6H5CCNHNHCOOOAgNO3CC2H5C6H5CCNAgNHCOOOCH3OH 40mL3%Na2CO3 15mLNaNO30.5CO2 0.5Na2CO3苯巴比妥0.10.2g0.1M非鹵素類AgNO3沉淀反響DET U中慢速滴定(30mV/min,20s)其它缺省參數(shù)即可NaB(C6H5)4四苯基硼酸鈉沉淀滴定NaB(C6H5)4四苯基硼酸鈉反響種類金屬離子類M+ =K+NH4+NaB(C6H5)4+M+ MB(C6H5)4 +Na+ 鹵烴類NaB(C6H5)4+RX RB(C6H5)4 +NaX胺類 NaB(C6H5)4+R4N+ R4N B(C

8、6H5)4 + Na+ NaB(C6H5)4四苯基硼酸鈉沉淀滴定NaB(C6H5)4 (準(zhǔn)確過量+K+ KB(C6H5)4 +Na+ NaB(C6H5)4 (剩余+Ag+ AgB(C6H5)4 +Na+ HAc+NaAc pH5-670 C絡(luò)合滴定滴定Na2EDTA(Na2Y)+M2+ MY +2Na+ M+=Ca 2+ ,Mg 2+ , Zn 2+ ,Al 3+ ,Bi 3+直接滴定Na2Y+Ca2+ CaY +2Na+Ca ISE絡(luò)合滴定滴定間接滴定CuY+M2+ MY +Cu2+M+=Ca 2+ ,Mg 2+ Cu ISECuY(0.05M,1mL)Cu 2+ = CuY/(Y2- K

9、CuY) -(1Y2-=CaY/(Ca2+ K CaY) -(2Cu 2+ =( Ca2+ /CaY )(CuYK CaY / K CuY) 絡(luò)合滴定滴定葡萄酸鈣(C12H22O14Ca.H2O)(0.4g)+20mL H2OEDTA(0.05mol/L)NH3NH4Cl pH10, 10mLCa ISEDET ,MET Mode 均可利用缺省值氧化復(fù)原 I2+2S2O32- 2I - + S4O62-反響的完全性標(biāo)準(zhǔn)電位 EO/R=EO/R= EO/Ro +EO/R= EO/Ro +pH的影響 氧化復(fù)原 I2+2S2O32- 2I - + S4O62-反響的完全性pH的影響酸性 MnO4-+

10、8H+5e Mn2+4H2O中性 MnO4-+4H+3e MnO2 +2H2O堿性 MnO4-+ 2H2O +3e MnO2 +4OH- 氧化復(fù)原 I2+2S2O32- 2I - + S4O62-反響的速度溫度pH濃度Cr2O72-+14H+6I- 2Cr3+3I2+7H2O催化劑KMnO4+Na2C2O4的Mn2+氧化復(fù)原 I2+2S2O32- 2I - + S4O62-碘量法溴酸鉀法高錳酸鉀法重鉻酸鉀法鈰量法高碘酸鹽法亞硝酸鈉法碘量法配制I2(13g)+KI (36g)+H2O(1000mL)+HCl(3滴)Na2SO3 5H2O(26g) +Na2CO3(0.2g)標(biāo)定Na2SO3 (0

11、.1mol/L)K2Cr2O7 (定量)+KI(過量)+H+I2 (定量) Na2SO3 用已標(biāo)定完的Na2SO3標(biāo)定碘溶液碘量法維生素CC6H8O6 + I2 C6H6O6 + HI C6H8O6 (片劑，0.51g) +C2H2O4 (0.5%, 150mL) 6.0431.100 Pt 電極DET U Mode 用中慢的滴速其它利用缺省參數(shù)即可碘量法青霉素鈉C16H17O4N2SNa (注射劑，5000單位) +NaOH(1M,1mL) C16H17O5N2SNa2 C16H17O5N2SNa2 C16H17O5N2SNa2+4I2+2HCl+5H2O C11H11O5N+C4H10NS

12、+8HI+2NaCl20min20mLNaAc+1mLHNO3 pH4.6碘量法青霉素鈉6.0431.100 Pt 電極6.0413.100 Au電極DET Mode，MET Mode 均可中速滴定其它用缺省參數(shù)Hg(NO3)2青霉素鈉C16H17O4N2SNa (片劑，50mg) +NaOH(1M,5mL) C10H11O2N+C5H10NS C10H11O2N+C5H10NS C5H10NS +Hg(NO3)2(0.02M)C5H8NS Hg+2 HNO3 15min20mLNaAc+5mLHNO3 pH4.6Hg(NO3)2青霉素鈉6.0431.100 Pt 電極6.0413.100 Au電極DET Mode，MET Mode 均可中速滴定其它用缺省參數(shù)溴酸鉀法用KBrO3直接滴定或用KBrO3+KBr Br2滴定3C6H7ON3+ 2KBrO33C6H5O2N +3N2 +3H2O + 2KBrBr2KBrO3 + 5KBr + 6HCl 3Br2 + 6KCl + 3H2O C6H6O+ 3Br2 C6H3OBr3 + 3HBr Br2 + 2KI I2 + 2KBr I2+2S2O32- 2I - + S4O62-溴酸鉀法KBr(2.0g)+HCl(稀，20mL) +C10H16O5N6 西咪替丁，0.10.2g)KBrO