中國(guó)地質(zhì)大學(xué)有機(jī)A第11章

1、1第十一章第十一章 酚和醌酚和醌5:49本章主要內(nèi)容本章主要內(nèi)容1 結(jié)構(gòu)和命名結(jié)構(gòu)和命名2 酚的制備（水解反應(yīng)）酚的制備（水解反應(yīng)）3 酚的芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)酚的芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)4 酚的酸性酚的酸性5 醌的化學(xué)性質(zhì)（了解）醌的化學(xué)性質(zhì)（了解）25:493（一）（一）酚酚5:494 酚酚 羥基（羥基（-OH）直接連在）直接連在苯環(huán)苯環(huán)上的化合物稱為酚。上的化合物稱為酚。 酚的分類酚的分類 按照酚類分子中所含羥基的數(shù)目多少，分按照酚類分子中所含羥基的數(shù)目多少，分為一元酚和多元酚。為一元酚和多元酚。酚的命名酚的命名 以苯酚作為母體，苯環(huán)上連接的其他基團(tuán)以苯酚作為母體，苯環(huán)上連接的其他基團(tuán)作為取

2、代基。根據(jù)分子中羥基的數(shù)目，分為：一元酚、作為取代基。根據(jù)分子中羥基的數(shù)目，分為：一元酚、二元酚、三元酚等。二元酚、三元酚等。11.1 酚的結(jié)構(gòu)和命名酚的結(jié)構(gòu)和命名5:495一元酚一元酚5:496二元酚二元酚三元酚三元酚5:497*帶有優(yōu)先序列取代基的命名帶有優(yōu)先序列取代基的命名：當(dāng)取代基的序列優(yōu)于酚羥基時(shí)，按取代基的排列次當(dāng)取代基的序列優(yōu)于酚羥基時(shí)，按取代基的排列次序的先后來(lái)選擇序的先后來(lái)選擇母體母體。取代基的先后排列次序?yàn)椋骸Ｈ〈南群笈帕写涡驗(yàn)椋喝纾喝纾篛HSO3H-COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO, C=O, -OH(醇醇), -

3、OH(酚酚), -SH, -NH2, R烷基烷基, -OR, -SR對(duì)羥基苯磺酸對(duì)羥基苯磺酸5:495:4982-硝基硝基-4-羥基苯甲酸羥基苯甲酸95:491011.2 酚的制法酚的制法反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程：自：自由基反應(yīng)由基反應(yīng)氫過(guò)氧化異丙苯氫過(guò)氧化異丙苯綠色的合成綠色的合成路線路線1：0.611.2.1 從異丙苯制備從異丙苯制備+CH3CH=CH2CHCH3CH3H2SO4O-O-HCH3O2H2SO4OH+ CH3COCH3CCH3空氣空氣,110120過(guò)氧化物過(guò)氧化物稀稀75785:4911反應(yīng)歷程：（反應(yīng)歷程：（1）自由基反應(yīng)）自由基反應(yīng)5:4912（2）稀硫酸分解得苯酚）稀硫酸分解得

4、苯酚5:491311.2.2 從芳鹵衍生物制備從芳鹵衍生物制備注意反應(yīng)注意反應(yīng)條件！條件！ClONa+ NaCl+NaOH2H O2+350370,20MPaCu催化劑催化劑ONa+HClOH+ NaCl5:4914單硝基芳鹵單硝基芳鹵注意反應(yīng)注意反應(yīng)條件！條件！5:4915多硝基芳鹵多硝基芳鹵注意反應(yīng)注意反應(yīng)條件！條件！比較硝基對(duì)苯的比較硝基對(duì)苯的親電親電( )取代反應(yīng)取代反應(yīng)難易的不同？難易的不同？5:4916 硝基活化氯原子的原因硝基活化氯原子的原因分散中間體的負(fù)電荷：分散中間體的負(fù)電荷：親核取代反應(yīng)親核取代反應(yīng)5:4917NO2親電親電親核親核5:49電子轉(zhuǎn)移方向電子轉(zhuǎn)移方向NO2EN

5、u1811.2.3 從芳磺酸制備從芳磺酸制備 堿熔法堿熔法 成本高；當(dāng)環(huán)上已有成本高；當(dāng)環(huán)上已有-COOH、-Cl、-NO2等基團(tuán)時(shí)，等基團(tuán)時(shí)，則副反應(yīng)多。則副反應(yīng)多。5:4919補(bǔ)充補(bǔ)充1：間二酚的制備間二酚的制備補(bǔ)充補(bǔ)充2： -萘酚及其衍生物萘酚及其衍生物1655:4920酚大多數(shù)為結(jié)晶固體。酚大多數(shù)為結(jié)晶固體。 酚的沸點(diǎn)和溶點(diǎn)高于質(zhì)量相近的烴酚的沸點(diǎn)和溶點(diǎn)高于質(zhì)量相近的烴氫鍵。氫鍵。 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有機(jī)溶劑。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有機(jī)溶劑。酚的氫鍵酚的氫鍵酚與水分子之間的氫鍵酚與水分子之間的氫鍵酚與酚分子之間的氫鍵酚與酚分子之間的氫鍵11.3 酚的物理性質(zhì)酚的物理

6、性質(zhì)5:4921酚的紅外吸收光譜酚的紅外吸收光譜 酚同醇一樣，由于酚同醇一樣，由于OH的伸縮振動(dòng)，在的伸縮振動(dòng)，在3520 3100 cm-1 有一個(gè)強(qiáng)而寬的吸收帶（締和羥基）。但酚與醇的有一個(gè)強(qiáng)而寬的吸收帶（締和羥基）。但酚與醇的CO伸縮振動(dòng)不同：伸縮振動(dòng)不同：5:4922 5:4923（1）酚的酸性酚的酸性O(shè)-H鍵容易離解。鍵容易離解。 極高的親電反應(yīng)活性極高的親電反應(yīng)活性O(shè)-H基對(duì)苯環(huán)的供電性?；鶎?duì)苯環(huán)的供電性。11.4 酚的化學(xué)性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)11.4.1 酚羥基的反應(yīng)酚羥基的反應(yīng)5:4924 醇與酚不同，沒(méi)有電子的離域現(xiàn)象醇與酚不同，沒(méi)有電子的離域現(xiàn)象 苯酚的離域苯酚的離域5:492

7、5酸性酸性苯酚：苯酚：pKa=10乙醇：乙醇：pKa=17環(huán)己醇環(huán)己醇：pKa=18碳酸：碳酸：pKa=6.4 苯酚能溶解于氫氧化鈉水溶液苯酚能溶解于氫氧化鈉水溶液 通入二氧化碳，苯酚即游離出來(lái)通入二氧化碳，苯酚即游離出來(lái)工業(yè)上利用苯酚能溶工業(yè)上利用苯酚能溶于堿，而又可用酸分于堿，而又可用酸分離的性質(zhì)來(lái)處理和回離的性質(zhì)來(lái)處理和回收含酚廢水。收含酚廢水。苯酚溶于苯酚溶于NaOH，但，但不溶于不溶于NaHCO35:4926苯環(huán)上取代基對(duì)苯酚酸性的影響苯環(huán)上取代基對(duì)苯酚酸性的影響吸電子基團(tuán)的硝吸電子基團(tuán)的硝基愈多，酸性愈基愈多，酸性愈強(qiáng)。強(qiáng)。pKa5:49苦味酸：有機(jī)強(qiáng)酸苦味酸：有機(jī)強(qiáng)酸27吸電子基

8、團(tuán)（硝基）使羥吸電子基團(tuán)（硝基）使羥基氧上基氧上負(fù)電荷負(fù)電荷更好地更好地離域離域移向苯環(huán)（誘導(dǎo)和共軛效移向苯環(huán)（誘導(dǎo)和共軛效應(yīng)），生成更穩(wěn)定的對(duì)硝應(yīng)），生成更穩(wěn)定的對(duì)硝基苯氧負(fù)離子，酸性增強(qiáng)?；窖踟?fù)離子，酸性增強(qiáng)。P270-65:4928（已學(xué)（已學(xué)威廉森合成威廉森合成p237） 酚酚鈉鈉與與烷基化劑在弱堿性溶液中作用可得烷基化劑在弱堿性溶液中作用可得 二苯基醚可用酚金屬與芳鹵衍生物作用而得二苯基醚可用酚金屬與芳鹵衍生物作用而得 酚醚與氫碘酸作用，分解而得到原來(lái)的酚酚醚與氫碘酸作用，分解而得到原來(lái)的酚有機(jī)合成中用來(lái)保有機(jī)合成中用來(lái)保護(hù)酚羥基護(hù)酚羥基 P493（2）酚醚的生成）酚醚的生成5:4

9、929（3）酯的生成）酯的生成 酚與酸酐或酰氯作用可得酚與酸酐或酰氯作用可得酚與羧酸直接酯化困難酚與羧酸直接酯化困難5:4930 羥基是強(qiáng)的鄰對(duì)位定位基，使苯環(huán)活化。羥基是強(qiáng)的鄰對(duì)位定位基，使苯環(huán)活化。（1）鹵化反應(yīng)鹵化反應(yīng)酚很容易發(fā)生鹵化。酚很容易發(fā)生鹵化。鄰、對(duì)位上有鄰、對(duì)位上有磺酸基磺酸基團(tuán)團(tuán)時(shí)，可同時(shí)被取代時(shí)，可同時(shí)被取代苯酚與溴水作苯酚與溴水作用，生成用，生成2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚白色白色沉淀沉淀溴水過(guò)量，生成黃色溴水過(guò)量，生成黃色的四溴的四溴苯醌析出苯醌析出 11.4.2 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)白色沉淀白色沉淀 (100%)黃色沉淀黃色沉淀5:4931 一元

10、取代物對(duì)一元取代物對(duì)溴苯酚的生成溴苯酚的生成（低溫，非極性溶劑）（低溫，非極性溶劑）對(duì)氯苯酚、鄰氯對(duì)氯苯酚、鄰氯苯酚和苯酚和2,4-二氯二氯苯酚的生成苯酚的生成（注意：（注意：溫度和氯用量，不用溶劑溫度和氯用量，不用溶劑）2,4-二氯苯酚二氯苯酚5:49322,4,6 -三氯苯酚的三氯苯酚的生成生成（水溶液）（水溶液）三氯化鐵存在下三氯化鐵存在下2,4,6 -三氯苯酚能三氯苯酚能進(jìn)一步氯化成五進(jìn)一步氯化成五氯苯酚氯苯酚五氯苯酚是橡膠制品五氯苯酚是橡膠制品的殺蟲劑，藥物的殺蟲劑，藥物5:4933 2,4-D除草劑除草劑 (2,4-二氯苯氧基乙酸二氯苯氧基乙酸)的合成的合成由由P257合成合成習(xí)題

11、：習(xí)題：9（5）補(bǔ)充5:4934 稀硝酸，室溫稀硝酸，室溫（2）硝化反應(yīng)硝化反應(yīng)酚很容易硝化酚很容易硝化濃硝酸，室溫濃硝酸，室溫因因酚羥基酚羥基和和環(huán)環(huán)易被易被濃硝酸氧化濃硝酸氧化，產(chǎn)率很低，所以在氧化，產(chǎn)率很低，所以在氧化時(shí)要對(duì)時(shí)要對(duì)酚羥基酚羥基進(jìn)行進(jìn)行保保護(hù)。護(hù)。5:4935鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚可鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚可 方法分開方法分開鄰硝基苯酚分子形鄰硝基苯酚分子形成分子內(nèi)六元環(huán)的成分子內(nèi)六元環(huán)的螯和物，對(duì)硝基苯螯和物，對(duì)硝基苯酚只能通過(guò)分子間酚只能通過(guò)分子間的氫鍵締和。的氫鍵締和。注意這種注意這種結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)用水蒸氣蒸餾用水蒸氣蒸餾5:4936討論下下列化合物哪些能形成分子內(nèi)氫鍵列化合

12、物哪些能形成分子內(nèi)氫鍵? ? ()、()、()、()、()能形成分子內(nèi)氫鍵能形成分子內(nèi)氫鍵解：解：() 鄰硝基苯酚鄰硝基苯酚; ()對(duì)羥基苯乙酮對(duì)羥基苯乙酮; ()鄰氯苯酚鄰氯苯酚() 間溴苯酚間溴苯酚; ()鄰氨基苯酚鄰氨基苯酚; ()鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸() 鄰氯甲苯鄰氯甲苯; ()鄰羥基苯甲醛鄰羥基苯甲醛P270-85:4937（3）磺化反應(yīng)磺化反應(yīng)2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚鄰鄰/對(duì)羥對(duì)羥基苯磺酸基苯磺酸4-羥基羥基-1,3-苯二磺酸苯二磺酸5:4938由苯酚合成：由苯酚合成：2，6-二溴苯酚二溴苯酚5:4939由于酚羥基的活化，酚比芳烴容易進(jìn)行傅由于酚羥基的活化，酚比芳烴容易

13、進(jìn)行傅-克反應(yīng)。克反應(yīng)。注意：注意：在此在此一般不用一般不用AlCl3作催化劑作催化劑(易形成絡(luò)合物易形成絡(luò)合物).1. 醇或稀烴醇或稀烴為烷基化劑為烷基化劑2. 羧酸為羧酸為酰基化劑?；瘎?duì)羥基苯乙酮對(duì)羥基苯乙酮（4）烷基化和?；磻?yīng)）烷基化和酰基化反應(yīng)5:49403. 酰氯為?；瘎Ｂ葹轷；瘎?Fries重排重排鄰鄰/對(duì)羥對(duì)羥基苯乙酮基苯乙酮酯酯注意重排注意重排成酯反應(yīng)和成酯反應(yīng)和Fries重重排！但芳環(huán)上有間排！但芳環(huán)上有間位定位基，如位定位基，如-NO2時(shí)酯不發(fā)生重排。時(shí)酯不發(fā)生重排。5:4941 酚的酚的鄰鄰、對(duì)對(duì)位上的氫原子特別活潑，可與羰基位上的氫原子特別活潑，可與羰基化

14、合物發(fā)生縮和反應(yīng)，按酚和醛的用量比例，可得化合物發(fā)生縮和反應(yīng)，按酚和醛的用量比例，可得到不同結(jié)構(gòu)的到不同結(jié)構(gòu)的高分子化合物高分子化合物。 酸催化酸催化 親電取代親電取代1.酸催化時(shí)的反應(yīng)過(guò)程酸催化時(shí)的反應(yīng)過(guò)程比 甲 醛 有比 甲 醛 有更 強(qiáng) 的 親更 強(qiáng) 的 親電性電性鄰羥甲基酚鄰羥甲基酚（5）與羰基化合物的縮合反應(yīng)）與羰基化合物的縮合反應(yīng)5:49422.堿催化時(shí)的反應(yīng)過(guò)程堿催化時(shí)的反應(yīng)過(guò)程堿催化成堿催化成苯氧負(fù)離子苯氧負(fù)離子羥甲基羥甲基 苯氧負(fù)離子比苯酚有苯氧負(fù)離子比苯酚有更強(qiáng)的親核性。更強(qiáng)的親核性。5:4943酚過(guò)量酚過(guò)量醛過(guò)量醛過(guò)量2,4-二二羥甲基苯酚羥甲基苯酚2,6-二二羥甲基苯酚

15、羥甲基苯酚4,4-二二羥基二苯甲烷羥基二苯甲烷2,2-二二羥基二苯甲烷羥基二苯甲烷5:4944以上中間產(chǎn)物相互縮合生成酚醛樹脂以上中間產(chǎn)物相互縮合生成酚醛樹脂其他酚其他酚(甲酚甲酚,二甲酚等二甲酚等)和醛和醛(乙醛乙醛,糠醛糠醛)也可縮聚相似的酚醛樹脂也可縮聚相似的酚醛樹脂.酚醛樹脂酚醛樹脂可用做可用做涂料、粘合劑及塑料涂料、粘合劑及塑料等。酚醛塑料又稱電木等。酚醛塑料又稱電木(電絕電絕緣器材緣器材)。2,2-二羥基二苯甲烷二羥基二苯甲烷2,6-二羥甲基苯酚二羥甲基苯酚2,4,6-三羥甲基苯酚三羥甲基苯酚5:494511.4.3 與與FeCl3的顯色反應(yīng)的顯色反應(yīng)-可檢驗(yàn)酚羥基的存在可檢驗(yàn)酚羥

16、基的存在一般認(rèn)為反應(yīng)生成了絡(luò)和物一般認(rèn)為反應(yīng)生成了絡(luò)和物不同的酚呈不同的酚呈現(xiàn)不同的顏現(xiàn)不同的顏色。色。凡具有烯醇凡具有烯醇式的化合物式的化合物也有這種顯也有這種顯色反應(yīng)。色反應(yīng)。但苦味酸，但苦味酸，對(duì)羥基苯甲對(duì)羥基苯甲酸不顯色。酸不顯色。5:4946如何證明在鄰羥基苯甲醇（水楊醇）如何證明在鄰羥基苯甲醇（水楊醇） 中含有中含有一個(gè)酚羥基和一個(gè)醇羥基？一個(gè)酚羥基和一個(gè)醇羥基？CH2OHOH答答：（1）加入與）加入與FeCl3，顯色（藍(lán)色），表明有酚羥，顯色（藍(lán)色），表明有酚羥基存在；基存在； 作業(yè)作業(yè)P270：第第7題題（2）將）將鄰羥基苯甲醇分別與鄰羥基苯甲醇分別與NaHCO3和和NaOH作

17、用，該作用，該物質(zhì)不溶于物質(zhì)不溶于NaHCO3而溶于而溶于NaOH，酸化后又能析出，酸化后又能析出，表明該物質(zhì)顯弱酸性（進(jìn)一步證明有酚羥基）。表明該物質(zhì)顯弱酸性（進(jìn)一步證明有酚羥基）。（3）與盧卡斯試劑反應(yīng)生成混濁（證明有醇羥基）與盧卡斯試劑反應(yīng)生成混濁（證明有醇羥基,酚微酚微 溶于水）溶于水）5:4947俗名俗名石炭酸石炭酸，有機(jī)合成的重要原料，用于制造酚醛，有機(jī)合成的重要原料，用于制造酚醛樹脂及其他高分子材料、藥物、染料、炸藥等。樹脂及其他高分子材料、藥物、染料、炸藥等。例：苯酚催化加氫生成環(huán)己醇，可用來(lái)生產(chǎn)例：苯酚催化加氫生成環(huán)己醇，可用來(lái)生產(chǎn)尼龍尼龍-6611.5.1 苯酚苯酚11.5

18、 重要的重要的酚酚氧化得己氧化得己二酸二酸5:4948簡(jiǎn)稱甲酚，有鄰、間、對(duì)位三種異構(gòu)體，存在于煤簡(jiǎn)稱甲酚，有鄰、間、對(duì)位三種異構(gòu)體，存在于煤焦油中，沸點(diǎn)相近，不易分離。鄰、對(duì)甲酚為無(wú)色晶焦油中，沸點(diǎn)相近，不易分離。鄰、對(duì)甲酚為無(wú)色晶體，間甲苯酚為無(wú)色或淡黃色液體，用于制備農(nóng)藥、體，間甲苯酚為無(wú)色或淡黃色液體，用于制備農(nóng)藥、染料、炸藥、電木等。染料、炸藥、電木等。11.5.2 甲苯酚甲苯酚 工業(yè)上甲酚可由工業(yè)上甲酚可由 甲苯磺酸鈉鹽甲苯磺酸鈉鹽制備制備。5:4949無(wú)色固體，易氧化成醌?？捎杀桨费趸蓪?duì)苯醌后，無(wú)色固體，易氧化成醌?？捎杀桨费趸蓪?duì)苯醌后，再還原制備。再還原制備。 對(duì)苯二酚極易

19、氧化成醌。對(duì)苯二酚是強(qiáng)還原劑，用作對(duì)苯二酚極易氧化成醌。對(duì)苯二酚是強(qiáng)還原劑，用作顯影劑和高分子單體的防止聚合的阻抑劑。顯影劑和高分子單體的防止聚合的阻抑劑。11.5.3 對(duì)苯二酚對(duì)苯二酚5:4950有有 -萘酚萘酚和和 -萘酚萘酚兩種異構(gòu)體，由相應(yīng)的萘磺酸鈉兩種異構(gòu)體，由相應(yīng)的萘磺酸鈉經(jīng)堿熔制備，是重要的染料中間體。經(jīng)堿熔制備，是重要的染料中間體。 -萘酚用作殺蟲萘酚用作殺蟲劑，抗氧劑。劑，抗氧劑。 萘酚成弱酸性，與萘酚成弱酸性，與FeCl3發(fā)生顏色反應(yīng)（發(fā)生顏色反應(yīng)（ -萘酚呈萘酚呈紫紫色色絮狀沉淀，絮狀沉淀， -萘酚呈萘酚呈綠色綠色）。）。11.5.4 萘酚萘酚5:495111.6* 環(huán)氧

20、樹脂環(huán)氧樹脂 (選講選講) 凡具有凡具有兩個(gè)酚羥基兩個(gè)酚羥基的化合物（如雙酚的化合物（如雙酚A、或其他多元、或其他多元酚），都能與環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行一系列縮聚反應(yīng)，生成一酚），都能與環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行一系列縮聚反應(yīng)，生成一類在分子中至少含有兩個(gè)以上環(huán)氧基的高分子熱固性樹類在分子中至少含有兩個(gè)以上環(huán)氧基的高分子熱固性樹脂，這類樹脂統(tǒng)稱環(huán)氧樹脂。脂，這類樹脂統(tǒng)稱環(huán)氧樹脂。 分子量的大小可通過(guò)分子量的大小可通過(guò)調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)多元酚和環(huán)氧氯丙烷的摩爾多元酚和環(huán)氧氯丙烷的摩爾比來(lái)控制。比來(lái)控制。 線型環(huán)氧樹脂再加線型環(huán)氧樹脂再加固化劑固化劑，就可生成體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。，就可生成體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。（1）具有極強(qiáng)的粘結(jié)性）具有極

21、強(qiáng)的粘結(jié)性 。（2）環(huán)氧樹脂機(jī)械強(qiáng)度高，電絕緣性能好，耐酸、耐）環(huán)氧樹脂機(jī)械強(qiáng)度高，電絕緣性能好，耐酸、耐堿、耐鹽，加入玻璃纖維為填料制成的層壓制品比酚醛、堿、耐鹽，加入玻璃纖維為填料制成的層壓制品比酚醛、不飽和聚酯的相應(yīng)層壓材料的強(qiáng)度要高，接近鋼的強(qiáng)度，不飽和聚酯的相應(yīng)層壓材料的強(qiáng)度要高，接近鋼的強(qiáng)度，故稱為故稱為 ?！叭f(wàn)能膠萬(wàn)能膠”“玻璃鋼玻璃鋼”5:495211.7* 離子交換樹脂離子交換樹脂(選講選講)離子交換樹脂是一類在分子結(jié)構(gòu)中具有能離解的酸性離子交換樹脂是一類在分子結(jié)構(gòu)中具有能離解的酸性基團(tuán)（如基團(tuán)（如SO3-H+）或堿性基團(tuán)（如）或堿性基團(tuán)（如NR3OH），能），能與其他陽(yáng)離子

22、或陰離子進(jìn)行交換的高分子。與其他陽(yáng)離子或陰離子進(jìn)行交換的高分子。(1) 將酚醛樹脂進(jìn)行磺化將酚醛樹脂進(jìn)行磺化;或?qū)⒈椒酉然腔倬酆戏磻?yīng)或?qū)⒈椒酉然腔倬酆戏磻?yīng).(2) 苯乙烯苯乙烯和和二乙烯苯二乙烯苯聚合所生成的樹脂進(jìn)行磺化聚合所生成的樹脂進(jìn)行磺化,的含磺酸基的的含磺酸基的苯乙烯型樹脂苯乙烯型樹脂. (H+與金屬離子交換與金屬離子交換,分離金屬離子分離金屬離子,如除去硬水中如除去硬水中的鈣的鈣).(3) 如在樹脂中引進(jìn)的是堿性基團(tuán)如在樹脂中引進(jìn)的是堿性基團(tuán),它們?cè)谒芤褐须x解的是它們?cè)谒芤褐须x解的是OH-離子離子,可與溶液中的陰離子進(jìn)行交換可與溶液中的陰離子進(jìn)行交換.可再生可再生使用后的陽(yáng)、

23、陰離子交換樹脂可分別用酸使用后的陽(yáng)、陰離子交換樹脂可分別用酸或堿處理，恢復(fù)原來(lái)的型態(tài)和性質(zhì)，可反復(fù)使用?；驂A處理，恢復(fù)原來(lái)的型態(tài)和性質(zhì)，可反復(fù)使用。 應(yīng)用應(yīng)用去離子水、海水淡化，金屬的提取和回收，去離子水、海水淡化，金屬的提取和回收，抗菌素的提煉，氨基酸的分離等?？咕氐奶釤?，氨基酸的分離等。5:4953堿熔法：從芳磺酸制備；堿熔法：從芳磺酸制備；從鹵代芳烴制備酚是親核取代反應(yīng)。從鹵代芳烴制備酚是親核取代反應(yīng)。吸電子取代基能促進(jìn)水解反應(yīng)。原因？吸電子取代基能促進(jìn)水解反應(yīng)。原因？邁森海默絡(luò)合物邁森海默絡(luò)合物酚的制備分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵酚的反應(yīng)芳環(huán)上的親電取代：鹵代、硝化、磺化、傅芳環(huán)上的親電取代

24、：鹵代、硝化、磺化、傅-克烷基化和酰化、縮合（酚醛樹脂）反應(yīng)；克烷基化和?；?、縮合（酚醛樹脂）反應(yīng)；成醚反應(yīng)成醚反應(yīng)酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)顯色反應(yīng)（鑒別）顯色反應(yīng)（鑒別）小結(jié)5:49酚的酸性：吸電子取代基使其酸酚的酸性：吸電子取代基使其酸性增強(qiáng)。原因？性增強(qiáng)。原因？54 （二）（二）醌醌5:4955苯醌：只有苯醌：只有兩個(gè)異構(gòu)體兩個(gè)異構(gòu)體鄰苯醌和對(duì)苯醌。鄰苯醌和對(duì)苯醌。 醌類是醌類是一類環(huán)狀不飽和二酮，它沒(méi)有芳香性。其與二元酚在結(jié)一類環(huán)狀不飽和二酮，它沒(méi)有芳香性。其與二元酚在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上有密切的聯(lián)系。構(gòu)和性質(zhì)上有密切的聯(lián)系。 可用價(jià)鍵理論分析無(wú)間位，（無(wú)法生成兩個(gè)雙鍵）?？捎脙r(jià)鍵理論

25、分析無(wú)間位，（無(wú)法生成兩個(gè)雙鍵）。11.8 苯醌苯醌5:4956 鄰苯醌和對(duì)苯醌可由相應(yīng)的二元酚氧化制得鄰苯醌和對(duì)苯醌可由相應(yīng)的二元酚氧化制得 苯胺氧化可制得對(duì)苯醌苯胺氧化可制得對(duì)苯醌苯醌分子具有兩個(gè)羰基，兩個(gè)碳碳雙鍵。即可發(fā)生苯醌分子具有兩個(gè)羰基，兩個(gè)碳碳雙鍵。即可發(fā)生羰基反應(yīng)，也可發(fā)生碳碳雙鍵反應(yīng)。羰基反應(yīng)，也可發(fā)生碳碳雙鍵反應(yīng)。5:4957（1）碳碳雙鍵加成）碳碳雙鍵加成 苯醌可與氫鹵酸苯醌可與氫鹵酸,氫氰酸和胺發(fā)生氫氰酸和胺發(fā)生1,4-加成加成,生成生成1,4-苯二酚的衍生物苯二酚的衍生物.2,3,5,6-四溴環(huán)己二酮四溴環(huán)己二酮（2）1,4-加成加成5:4958 對(duì)苯醌能與一分子羥胺

26、和二分子羥對(duì)苯醌能與一分子羥胺和二分子羥胺生成單胺生成單肟肟或雙肟?；螂p肟。與羥胺反應(yīng)與羥胺反應(yīng)苯醌單肟（苯醌單肟（wo)與對(duì)與對(duì)亞硝基苯酚的互變亞硝基苯酚的互變互變異構(gòu)體互變異構(gòu)體(3) 羰基加成羰基加成5:4959對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可通過(guò)還原與氧化反應(yīng)互變。對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可通過(guò)還原與氧化反應(yīng)互變。 對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可生成分子絡(luò)合物，稱為對(duì)苯醌與對(duì)苯二酚可生成分子絡(luò)合物，稱為醌氫醌醌氫醌，其緩沖溶液可用作其緩沖溶液可用作標(biāo)準(zhǔn)參比電極標(biāo)準(zhǔn)參比電極。 對(duì)苯二酚的水溶液中加入對(duì)苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈綠色，再，溶液先呈綠色，再變棕色，最后也析出暗綠色的醌氫醌晶體。變棕色，最后也析出暗綠色的醌氫醌晶體。（4）還原反應(yīng)）還原反應(yīng) ( (黃色黃色) ) 醌氫醌醌氫醌( (暗綠色暗綠色) ) 無(wú)色無(wú)色熔點(diǎn)熔點(diǎn) 116 171 5:496011.9 萘醌萘醌 維生素維生素K1、K3為萘醌衍生物。為萘醌衍生物。1,4-萘醌的制備