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文檔簡介
1、第三章第三章 晶體宏觀對稱性晶體宏觀對稱性對稱性:若一個物體(或晶體圖形)當(dāng)對其施行某種規(guī)對稱性:若一個物體(或晶體圖形)當(dāng)對其施行某種規(guī)律的動作以后,它仍然能夠恢復(fù)原狀(即其中點、線、律的動作以后,它仍然能夠恢復(fù)原狀(即其中點、線、面都與原始的點、線、面完全重合)時,就把該物體面都與原始的點、線、面完全重合)時,就把該物體(圖形)所具有的這種特性稱之為(圖形)所具有的這種特性稱之為“對稱性對稱性”。對稱變換對稱變換(對稱操作):借助某種幾何要素,能使物體(對稱操作):借助某種幾何要素,能使物體(或?qū)ΨQ圖形)恢復(fù)原狀所施行的某種規(guī)律的動作,就(或?qū)ΨQ圖形)恢復(fù)原狀所施行的某種規(guī)律的動作,就稱為
2、稱為“對稱變換對稱變換”。對稱要素(對稱元素):對物體(或圖形)進(jìn)行對稱變對稱要素(對稱元素):對物體(或圖形)進(jìn)行對稱變換時所借以參考的幾何要素,稱為換時所借以參考的幾何要素,稱為“對稱要素對稱要素”。僅僅從僅僅從“有限的晶體圖形有限的晶體圖形”(宏觀晶體)的外觀上的對(宏觀晶體)的外觀上的對稱點、線或面,對其所施行的對稱變換,即稱稱點、線或面,對其所施行的對稱變換,即稱“宏觀對宏觀對稱變換稱變換”;這時所借助參考的幾何要素,即稱;這時所借助參考的幾何要素,即稱“宏觀對宏觀對稱要素稱要素”。從晶體內(nèi)部空間點陣中相應(yīng)從晶體內(nèi)部空間點陣中相應(yīng)“陣點陣點”的對稱性進(jìn)行考查的對稱性進(jìn)行考查而施行的對
3、稱變換,則稱為而施行的對稱變換,則稱為“微觀對稱變換微觀對稱變換”;而借以;而借以動作的動作的“幾何要素幾何要素”即稱為即稱為“微觀對稱要素微觀對稱要素”??傮w來說,對稱操作(包括宏觀和微觀在內(nèi)),經(jīng)研究總體來說,對稱操作(包括宏觀和微觀在內(nèi)),經(jīng)研究得知,總共只有七種獨立的形式。得知,總共只有七種獨立的形式。一,宏觀對稱要素簡介一,宏觀對稱要素簡介1)對稱中心(center of symmetry, 符號C):為一假想的幾何點,相應(yīng)的對稱變換是對于這個點的倒反(反演,反伸)。國際符號:1 12CF2F12)對稱面(symmetry plane, 符號P):為一假想的平面,相應(yīng)的對稱變換為對此
4、平面的反映。國際符號:m。3)對稱軸(symmetry axis, 符號Ln):為一假想的直線,相應(yīng)的對稱變換為圍繞此直線的旋轉(zhuǎn):每轉(zhuǎn)過一定角度,各個相同部分就發(fā)生一次重復(fù),亦即整個物體復(fù)原需要的最小轉(zhuǎn)角則稱為基轉(zhuǎn)角(用a表示)。由于任一物體旋轉(zhuǎn)一周后必然復(fù)原,因此,軸次n必為正整數(shù),而基轉(zhuǎn)角a必須要能整除360,n=360 / a,n為軸次。而且有: 晶體對稱定律(law of crystal symmetry)在晶體中,只可能出現(xiàn)軸次為一次、二次、三次、四次和六次的對稱軸,而不可能存在五次及高于六次的對稱軸。國際符號:1,2,3,4,6對稱定律證明:ABCDa aa aEFAC=BD=AB
5、CD=KAB CD=CE+EF+FD=AC cos(180-a)+AB+BD cos(180-a) =AB(1-2cos a)K= 1-2cos a, cos a=(1-K)/2基轉(zhuǎn)角a的可能值和對稱軸的可能軸次K33210-1-1COS=(1-K)/21無相當(dāng)值180120 90 60 0360 無相當(dāng)值名 稱符 號基 轉(zhuǎn) 角() 軸 次(n)作圖符號一次對稱二次對稱三次對稱四次對稱六次對稱L1L2L3L4L6360 180 120 90 60 12346 對稱軸的種類對稱軸所構(gòu)成的對稱配置投影圖:4)倒轉(zhuǎn)軸(rotoinversion axis, 符號Lni):亦稱旋轉(zhuǎn)反伸軸,又稱反軸或反
6、演軸(inversion axis)等。是一種復(fù)合的對稱要素。它的輔助幾何要素有兩個:一根假想的直線和此直線上的一個定點。相應(yīng)的對稱變換就是圍繞此直線旋轉(zhuǎn)一定的角度及對于此定點的倒反(反伸)。 倒轉(zhuǎn)軸的軸次n及基轉(zhuǎn)角a都與其所包含的旋轉(zhuǎn)軸相同(即n=360 / a , a = 360 / n)。國際符號:N(N=n)。(x, y, z)(-x, -y, -z)Li1=CLi2=PP Li2Li3= L3+C L3/ Li3Li4Li6 = L3+PL3/ Li6, P L3反軸構(gòu)成的對稱配置投影圖反軸構(gòu)成的對稱配置投影圖宏觀晶體對稱要素宏觀晶體對稱要素在結(jié)晶多面體中,可以有一個要素單獨存在,在
7、結(jié)晶多面體中,可以有一個要素單獨存在,也可以有若干對稱要素組合在一起共存。也可以有若干對稱要素組合在一起共存。對稱要素的組合服從以下規(guī)律。對稱要素的組合服從以下規(guī)律。 二,對稱要素組合定理二,對稱要素組合定理歐拉定理:通過兩旋轉(zhuǎn)軸的交點必能找到第三根歐拉定理:通過兩旋轉(zhuǎn)軸的交點必能找到第三根旋轉(zhuǎn)軸,新軸的作用等于原兩旋轉(zhuǎn)軸的作用之積。旋轉(zhuǎn)軸,新軸的作用等于原兩旋轉(zhuǎn)軸的作用之積。新軸之軸次,以及新軸與兩原始旋轉(zhuǎn)軸之夾角取新軸之軸次,以及新軸與兩原始旋轉(zhuǎn)軸之夾角取決于兩原始軸的基轉(zhuǎn)角及其夾角。決于兩原始軸的基轉(zhuǎn)角及其夾角。OA,OB為兩個旋轉(zhuǎn)軸,基轉(zhuǎn)角依次為a,,它們之間的交角為。如果把上述關(guān)系進(jìn)
8、一步應(yīng)用球面三角原理進(jìn)行如果把上述關(guān)系進(jìn)一步應(yīng)用球面三角原理進(jìn)行分析計算,就可以得出如下一系列定量關(guān)系:分析計算,就可以得出如下一系列定量關(guān)系:a,分別為OA,OB的基轉(zhuǎn)角為OA,OB的交角OC的基轉(zhuǎn)角為OC與OA,OB之間交角為和u推導(dǎo)過程見愈文海編的晶體結(jié)構(gòu)的對稱群附錄D歐拉定理適用范圍:歐拉定理適用范圍:兩正軸組合產(chǎn)生正軸兩正軸組合產(chǎn)生正軸兩反軸組合產(chǎn)生正軸兩反軸組合產(chǎn)生正軸一個正軸與一個反軸組合產(chǎn)生反軸一個正軸與一個反軸組合產(chǎn)生反軸定理二:通過兩個二次旋轉(zhuǎn)軸的交點并與它們垂定理二:通過兩個二次旋轉(zhuǎn)軸的交點并與它們垂直的直線恒為一旋轉(zhuǎn)軸,后者之基轉(zhuǎn)角為該兩個直的直線恒為一旋轉(zhuǎn)軸,后者之基
9、轉(zhuǎn)角為該兩個二次旋轉(zhuǎn)軸交角之兩倍。二次旋轉(zhuǎn)軸交角之兩倍。證明:a=180 cos(/2)=-cos cos(/2)=cos(180+) =360 +2 =2 cosu=cos=0 u= =90 定理三:兩對稱面之交線恒為一旋轉(zhuǎn)軸,其基轉(zhuǎn)定理三:兩對稱面之交線恒為一旋轉(zhuǎn)軸,其基轉(zhuǎn)角為該兩對稱面交角之兩倍。角為該兩對稱面交角之兩倍。證明:對稱面等效于二次反軸,所以O(shè)A,OB都為Li2,OC為旋轉(zhuǎn)軸(正軸) a=180 cos(/2)=-cos cos(/2)=cos(180+) =2 cosu=cos=0 u= =90 OC垂直兩二次反軸,即OC垂直兩對稱面的法線OC平行于兩對稱面,OC是兩對稱面
10、的交線定理四:通過二次旋轉(zhuǎn)軸與對稱面之交點并垂直定理四:通過二次旋轉(zhuǎn)軸與對稱面之交點并垂直于該二次旋轉(zhuǎn)軸的對稱面上的直線恒為一倒轉(zhuǎn)軸,于該二次旋轉(zhuǎn)軸的對稱面上的直線恒為一倒轉(zhuǎn)軸,后者之基轉(zhuǎn)角等于該二次旋轉(zhuǎn)軸與對稱面交角之后者之基轉(zhuǎn)角等于該二次旋轉(zhuǎn)軸與對稱面交角之余角的兩倍。余角的兩倍。證明:二次軸與對稱面之交角可看作二次軸與二次反軸交角之余角 a=180 =2 (L2與Li2的交角) =90 - =2(90 - ) cosu=cos=0 u= =90 OC垂直兩二次反軸OC平行于對稱面定理五:如有一個二次旋轉(zhuǎn)軸與垂直它的對稱面定理五:如有一個二次旋轉(zhuǎn)軸與垂直它的對稱面共同存在時,則二者之交點恒
11、為對稱中心。共同存在時,則二者之交點恒為對稱中心。證明:L2P L2/ Li2 =0 a=180 cos(/2)=-1 =360 正軸和反軸相交,產(chǎn)生反軸 所以產(chǎn)生一個Li1(C)推理一:偶次旋轉(zhuǎn)軸和垂直它的對稱面以及對稱推理一:偶次旋轉(zhuǎn)軸和垂直它的對稱面以及對稱中心,三者之中任意二者之組合必產(chǎn)生第三者。中心,三者之中任意二者之組合必產(chǎn)生第三者。推理二:當(dāng)有對稱中心存在時,偶次旋轉(zhuǎn)軸的個推理二:當(dāng)有對稱中心存在時,偶次旋轉(zhuǎn)軸的個數(shù)之和必等于對稱面的個數(shù)之和,且每一個偶次數(shù)之和必等于對稱面的個數(shù)之和,且每一個偶次旋轉(zhuǎn)軸,各自垂直于一個對稱面。旋轉(zhuǎn)軸,各自垂直于一個對稱面。三,結(jié)晶多面體中對稱要素
12、組合的所有可能的情況三,結(jié)晶多面體中對稱要素組合的所有可能的情況兩性質(zhì)相同的兩性質(zhì)相同的n n次軸組合時的軸間夾角次軸組合時的軸間夾角OABCDOABCD都是陣點,都是陣點,ABCABC三點的夾角三點的夾角 受晶體對稱定律中的夾受晶體對稱定律中的夾角約束,只有幾個定值,角約束,只有幾個定值, a an n是基轉(zhuǎn)角,只有是基轉(zhuǎn)角,只有1,2,3,4,61,2,3,4,6次軸次軸sin(/2)=cos(n/2) sin(an/2)OAOA和和OBOB為相為相交于交于O O點的兩點的兩個基轉(zhuǎn)角為個基轉(zhuǎn)角為a an n的的n n次軸次軸OA=OB任意兩軸組合時之軸間夾角任意兩軸組合時之軸間夾角sin(
13、n /2)=cos(90-) sin(am/2)sin= sin(n /2)/ sin(am/2)OAOA和和OBOB為相交于為相交于OO點的任點的任意兩個軸,它們的交角為意兩個軸,它們的交角為, OAOA是基轉(zhuǎn)角為是基轉(zhuǎn)角為a am m的的m m次軸,它作用于次軸,它作用于OBOB產(chǎn)生產(chǎn)生OCOC, OBOB和和OCOC為相同軸,為相同軸, BOCBOC與前面討論與前面討論的的 相同相同ABAO表中有幾處違反晶體對稱定律的結(jié)果需要除去:表中有幾處違反晶體對稱定律的結(jié)果需要除去:4 4次軸與次軸與3 3次軸或次軸或6 6次軸以次軸以0 0 相交將產(chǎn)生相交將產(chǎn)生1212次軸次軸兩個兩個3 3次軸
14、以次軸以4141 4837”4837”相交將產(chǎn)生相交將產(chǎn)生5 5次軸次軸總結(jié):對稱型對稱型(class of symmetryclass of symmetry):結(jié)晶多面體中所有宏觀對稱):結(jié)晶多面體中所有宏觀對稱要素的集合。對稱型也稱為要素的集合。對稱型也稱為點群點群(point grouppoint group) 注意:包括原始和合成的所有宏觀對稱要素是如何配置的,注意:包括原始和合成的所有宏觀對稱要素是如何配置的,對稱要素安裝具有方向性。對稱要素安裝具有方向性。四,對稱型(點群)的概念四,對稱型(點群)的概念晶體中宏觀對稱要素組合受以下三個條件的限制:晶體中宏觀對稱要素組合受以下三個條
15、件的限制:1 1,遵守晶體對稱定律,遵守晶體對稱定律2 2,各要素共點(相交于一點),各要素共點(相交于一點)3 3,滿足對稱要素組合定理,滿足對稱要素組合定理3232種對稱型種對稱型3232種點群種點群宏觀晶體對稱要素宏觀晶體對稱要素只包含旋轉(zhuǎn)軸的只包含旋轉(zhuǎn)軸的1111種點群:種點群:1 1,循環(huán)群(,循環(huán)群(5 5個):個):1 1,2 2,3 3,4 4,6 62 2,兩個,兩個L L2 2分別以分別以9090,60 60 ,45 45 和和30 30 相交時相交時產(chǎn)生的點群(產(chǎn)生的點群(4 4個)個) 兩個兩個L L2 2 以以9090相交相交222222 兩個兩個L L2 2 以以6
16、060相交相交322322 兩個兩個L L2 2 以以4545相交相交422422 兩個兩個L L2 2 以以3030相交相交622622五,五,3232種點群推導(dǎo)簡介種點群推導(dǎo)簡介定理二:通過兩個二定理二:通過兩個二次旋轉(zhuǎn)軸的交點并與次旋轉(zhuǎn)軸的交點并與它們垂直的直線恒為它們垂直的直線恒為一旋轉(zhuǎn)軸,后者之基一旋轉(zhuǎn)軸,后者之基轉(zhuǎn)角為該兩個二次旋轉(zhuǎn)角為該兩個二次旋轉(zhuǎn)軸交角之兩倍。轉(zhuǎn)軸交角之兩倍。 3L2L33L2L44L2L66L23 3,八面體群(,八面體群(1 1個)個)L L3 3與與L L4 4以以54 54 4444 08 08 相交相交4324324 4,四面體群(,四面體群(1 1個
17、)個)L L2 2與與L L3 3以以54 54 4444 08 08 相交相交2323歐拉定理:通過兩旋轉(zhuǎn)歐拉定理:通過兩旋轉(zhuǎn)軸的交點必能找到第三軸的交點必能找到第三根旋轉(zhuǎn)軸,新軸的作用根旋轉(zhuǎn)軸,新軸的作用等于原兩旋轉(zhuǎn)軸的作用等于原兩旋轉(zhuǎn)軸的作用之積。新軸之軸次,以之積。新軸之軸次,以及新軸與兩原始旋轉(zhuǎn)軸及新軸與兩原始旋轉(zhuǎn)軸之夾角取決于兩原始軸之夾角取決于兩原始軸的基轉(zhuǎn)角及其夾角。的基轉(zhuǎn)角及其夾角。3L44L36L23L24L3其它點群:其它點群:LmLn=組合的結(jié)果,與LmiLni=, LmiLn=, LmLni=組合的結(jié)果在形式上是完全相似的,即:組合結(jié)果所含軸的軸次相同,同軸次的軸數(shù)相
18、同,同軸次的軸取向相同;所不同的僅僅是軸的種類不同。1,以倒轉(zhuǎn)軸置換點群1,2,3,4,6和23的旋轉(zhuǎn)軸得到以下點群(6個) 1,2,3,4,6,m3定理五:如有一個二次旋轉(zhuǎn)軸與垂直它的對稱面共同存在時,則二者之交定理五:如有一個二次旋轉(zhuǎn)軸與垂直它的對稱面共同存在時,則二者之交點恒為對稱中心。點恒為對稱中心。推理二:當(dāng)有對稱中心存在時,偶次旋轉(zhuǎn)軸的個數(shù)之和必等于對稱面的個推理二:當(dāng)有對稱中心存在時,偶次旋轉(zhuǎn)軸的個數(shù)之和必等于對稱面的個數(shù)之和,且每一個偶次旋轉(zhuǎn)軸,各自垂直于一個對稱面。數(shù)之和,且每一個偶次旋轉(zhuǎn)軸,各自垂直于一個對稱面。2,以Li2置換點群222,322,422,622和432中的
19、L2(對于222只置換其中兩個)得以下點群(5個): mm L22p 3m L33p 4m L44p 6m L66p m3m 3L44L36L29pc3,以全部及部分反軸置換點群322,422,622中的正軸,得以下點群(3個): 3m L33L23pc 42m Li42L22p 6m2 Li63L23p4,以Li4,Li2置換432得點群43m(1個)定理四推理:如有一個對稱面包含一定理四推理:如有一個對稱面包含一個個n次倒轉(zhuǎn)軸,則當(dāng)次倒轉(zhuǎn)軸,則當(dāng)n為偶數(shù)時則恒有為偶數(shù)時則恒有n/2個共點的二次旋轉(zhuǎn)軸垂直于此個共點的二次旋轉(zhuǎn)軸垂直于此n次倒轉(zhuǎn)軸,同時次倒轉(zhuǎn)軸,同時n/2個共線的對稱面?zhèn)€共線的
20、對稱面包含此包含此n次倒轉(zhuǎn)軸。次倒轉(zhuǎn)軸。3Li44L36p5,因為一次軸可以任意角度與任意軸相交,所以,可含c(=Li1)與任意軸相交,在點群2,4,6,222,422,622中加對稱中心,得以下點群(6個): 2/m L2pc 4/m L4pc 6/m L6pc mmm 3L23pc 4/mmm L44L25pc 6/mmm L66L27pc推理一:偶次旋轉(zhuǎn)軸和垂直它的對稱推理一:偶次旋轉(zhuǎn)軸和垂直它的對稱面以及對稱中心,三者之中任意二者面以及對稱中心,三者之中任意二者之組合必產(chǎn)生第三者。之組合必產(chǎn)生第三者。推理二:當(dāng)有對稱中心存在時,偶次推理二:當(dāng)有對稱中心存在時,偶次旋轉(zhuǎn)軸的個數(shù)之和必等于
21、對稱面的個旋轉(zhuǎn)軸的個數(shù)之和必等于對稱面的個數(shù)之和,且每一個偶次旋轉(zhuǎn)軸,各自數(shù)之和,且每一個偶次旋轉(zhuǎn)軸,各自垂直于一個對稱面。垂直于一個對稱面。六、晶體分類六、晶體分類根據(jù)是否有高次軸以及有一個或多個高次軸,根據(jù)是否有高次軸以及有一個或多個高次軸,將晶體分為低、中、高級三個將晶體分為低、中、高級三個晶族晶族。低級晶族低級晶族-無高次軸無高次軸中級晶族中級晶族-只有一根高次軸只有一根高次軸高級晶族高級晶族-必有四根必有四根3 3次軸次軸七,晶體定向在晶體中選一個坐標(biāo)系,坐標(biāo)軸叫晶軸。晶軸上的結(jié)點間距叫軸單位。用晶軸和軸單位描繪坐標(biāo)系。用晶軸間夾角和軸單位描繪坐標(biāo)系。晶軸正半軸間夾角用a, , ,三
22、個晶軸:a軸 b軸 c軸,軸單位用a,b,c表示。晶軸選擇原則:要盡量體現(xiàn)晶體的對稱性 (1),首先選宏觀對稱要素做晶軸 (2),其次選擇特征行列做晶軸1,立方系對稱特點:必有4個3次軸,3個相互垂直的二次軸或四次軸選3個相互垂直的二次軸或四次軸為晶軸,C軸直立,a軸前后水平放置,b軸左右水平放置。2,正方系對稱特點:有一根4次軸選4次軸為C軸直立,有二次軸選互相垂直的兩個二次軸為a ,b軸,無二次軸時,在與c軸垂直的面網(wǎng)上選兩個相互垂直的行列為a ,b軸。3,正交系對稱特點:有3個相互正交的2次軸選3個相互垂直的二次軸為晶軸。4,單斜系對稱特點:只在一個方向上有二次軸選唯一的一個二次軸為b軸
23、左右水平放置,在垂直b軸的面網(wǎng)上選相交兩行列,作為a、 c軸。5,三斜系對稱特點:只有一次軸選不共面的三行列為a 、b 、 c 軸, C軸直立。6,三方和六方系對稱特點:有一根3次軸或6次軸選3次軸或6次軸為C軸直立,有二次軸選兩個二次軸為a ,b軸,無二次軸時,在與c軸垂直的面網(wǎng)上選兩個行列為a ,b軸。八,點群的國際符號八,點群的國際符號 習(xí)慣符號習(xí)慣符號點群的符號點群的符號 國際符號國際符號 熊氏符號熊氏符號習(xí)慣符號:習(xí)慣符號:優(yōu)點:可一目了然地看到該點群中共包括哪幾種對稱要素,每種對稱要素各有幾個。優(yōu)點:可一目了然地看到該點群中共包括哪幾種對稱要素,每種對稱要素各有幾個。缺點:不能反映
24、出各對稱要素間的相對組合關(guān)系,書寫較復(fù)雜。缺點:不能反映出各對稱要素間的相對組合關(guān)系,書寫較復(fù)雜。主要用于在分析對稱型時以及在其它符號對照時配合使用。主要用于在分析對稱型時以及在其它符號對照時配合使用。Ln Lin P C書寫方法書寫方法: (1)依點群實際對稱性的高低依點群實際對稱性的高低 旋轉(zhuǎn)對稱素旋轉(zhuǎn)對稱素 反映對稱素反映對稱素 對稱中心對稱中心 (2)旋轉(zhuǎn)對稱素按軸次高低依次排列)旋轉(zhuǎn)對稱素按軸次高低依次排列 (3)在各對稱符號之前,以數(shù)字標(biāo)明該對稱素在點群中共有幾個)在各對稱符號之前,以數(shù)字標(biāo)明該對稱素在點群中共有幾個 舉例:舉例: L2PC L4i2L22P國際符號:完整符號:只列
25、出某幾個特定的軸向完整符號:只列出某幾個特定的軸向( (一般是三個一般是三個主軸方向上主軸方向上) )的的“原始對稱要素原始對稱要素”,而省略了所有的,而省略了所有的“等同對稱要素等同對稱要素”的對稱中心的對稱中心( (當(dāng)然只有一個對稱中當(dāng)然只有一個對稱中心的點群除外心的點群除外) )簡化符號:去掉完整符號中仍然被列出的某些簡化符號:去掉完整符號中仍然被列出的某些“派派生對稱要素生對稱要素”,同時把,同時把 ,改寫成,改寫成 ( (通常應(yīng)用較多通常應(yīng)用較多) ) 一般均用一般均用“三位三位”符號表示外,對一些比較簡單或?qū)Ψ柋硎就猓瑢σ恍┍容^簡單或?qū)ΨQ性較低的點群也有稱性較低的點群也有“兩位兩
26、位”或或“一位一位”符號表示的符號表示的 NmN m :表在規(guī)定(主軸)方向上的表在規(guī)定(主軸)方向上的“主對稱素主對稱素”是一個是一個n次(次(n=1,2,3,4,6)旋轉(zhuǎn)軸)旋轉(zhuǎn)軸N:表在規(guī)定表在規(guī)定 (主軸)方向上的(主軸)方向上的“主對稱素主對稱素”是一個是一個n次(次(n=1,2,3,4,6)反軸)反軸N(N m)m:表在相應(yīng)晶軸方向上的主對稱素為:表在相應(yīng)晶軸方向上的主對稱素為 并且還有與它垂直的并且還有與它垂直的對稱面對稱面P存在存在 nLN22 N2N:表示在規(guī)定方向(第一主軸方向)上的主對稱元素:表示在規(guī)定方向(第一主軸方向)上的主對稱元素 并有與并有與 垂直的垂直的 處在第處在第2,3主
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