DB35_T 2001-2021聚氨酯泡沫中14種有機磷酸酯類阻燃劑鑒定技術(shù)規(guī)程

1、ICS83.100CCSG 3235 福建省地方標(biāo)準(zhǔn)DB35/T 20012021聚氨酯泡沫中 14 種有機磷酸酯類阻燃劑鑒定技術(shù)規(guī)程Identification technical regulation for 14 organophosphate flame retardants in polyurethane foams2021 - 08 - 17 發(fā)布2021 - 11 - 17 實施福建省市場監(jiān)督管理局發(fā) 布 DB35/T 20012021I 目次 HYPERLINK l _bookmark0 前言II1 范圍12 規(guī)范性引用文件13 術(shù)語和定義14 方法提要15 試劑和材料16 儀

2、器與設(shè)備27 鑒定步驟28 結(jié)果計算49 精 密度410 檢出限和定量限4附錄 A（資料性） 14 種有機磷酸酯類化合物信息5附錄 B（資料性） 14 種有機磷酸酯類化合物的多反應(yīng)監(jiān)測條件6附錄 C（資料性） 14 種有機磷酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜總離子流色譜圖7DB35/T 20012021II 前言本文件按照GB/T 1.12020標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則的規(guī)定起草。 請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由福建省物流包裝產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（SAFJ/TC 23）提出并歸口。 本文件起草單位：廈門市產(chǎn)品質(zhì)

3、量監(jiān)督檢驗院（國家物流包裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心（福建）、南平市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗所、廈門市質(zhì)量技術(shù)評審服務(wù)中心。 本文件主要起草人：徐曉琴、余敏、李偉明、方葳、王波、何軼、牛燕、吳金泰、胡兆岳。 DB35/T 200120211 聚氨酯泡沫中 14 種有機磷酸酯類阻燃劑鑒定技術(shù)規(guī)程范圍本文件規(guī)定了聚氨酯泡沫中磷酸三乙酯（TEP）、磷酸三丙酯（TPP）、磷酸三異丁酯（TiBP）、磷酸三丁酯（TBP）、磷酸三（2-氯乙基）酯（TCEP）、磷酸三（2-氯丙基）酯（TCPP）、磷酸二丁苯酯（DBPP）、磷酸三（1,3-二氯異丙基）酯（TDCPP）、磷酸三苯酯（TPhP）、磷酸三（丁氧基乙基）酯（TBEP）、

4、磷酸二苯異辛酯（DPOP）、磷酸三（2-乙基己基）酯（TEHP）、磷酸三鄰甲苯酯（TOCP）、磷酸三間甲苯酯（TMCP）14種有機磷酸酯類阻燃劑的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜鑒定方法。 本文件適用于聚氨酯泡沫中上述14種有機磷酸酯類阻燃劑的鑒定。 規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件， 僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。 GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法 術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。 方法提要樣品經(jīng)丙酮超聲提取，提取液經(jīng)氮氣吹干或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干、丙酮

5、定容后，經(jīng)氣相色譜分離，串聯(lián)質(zhì)譜檢測，以保留時間、特征離子對豐度比進(jìn)行定性鑒定，以外標(biāo)法進(jìn)行定量鑒定。 試劑和材料試劑丙酮：色譜純。 丙酮：分析純，經(jīng)試劑空白測試無干擾。 水為 GB/T 6682 規(guī)定的二級水。 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)品14種有機磷酸酯類化合物的標(biāo)準(zhǔn)品信息參見附錄A。 DB35/T 200120212 標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（1 000 mg/L）準(zhǔn)確稱取0.05 g標(biāo)準(zhǔn)品（精確到0.1 mg）到50 mL容量瓶中，用丙酮（5.1.1）溶解并定容到刻度， 配制成有效濃度為1 000 mg/L的單組份標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。 標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（10 mg/L）移取適量的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（1 000 mg/L）到容量

6、瓶中，丙酮（5.1.1）定容，配制成單組分濃度為10 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間溶液。 標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液從TEP、TPP、TiBP、TBP、TCEP、TCPP、DBPP、TDCPP、TPhP、TBEP、DPOP、TEHP、TOCP、TMCP標(biāo)準(zhǔn)中間溶液中各移取適量溶液置于同一容量瓶中，用丙酮（5.1.1）定容至刻度，配制成標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液。精確吸取一定量的標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液，逐級用丙酮（5.1.1）稀釋成系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。TEP、TPP、TiBP、TBP、TCPP、DBPP、TDCPP、TPhP、DPOP、TEHP和TOCP的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度分別為0.01 mg/L、0.02 mg/L、0.04 mg/

7、L、0.06 mg/L、0.08 mg/L和0.10 mg/L，TCEP和TMCP的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度分別為0.02 mg/L、0.04 mg/L、0.08 mg/L、0.12 mg/L、0.16 mg/L和0.20 mg/L，TBEP的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度分別為0.05 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L、0.30 mg/L、0.40 mg/L和0.50 mg/L。 標(biāo)準(zhǔn)溶液儲存標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在4 下避光保存，并可根據(jù)需要配制成其他合適的濃度。標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液有效期為3個月，標(biāo)準(zhǔn)中間溶液有效期為1個月，標(biāo)準(zhǔn)混合工作溶液現(xiàn)配現(xiàn)用。 儀器與設(shè)備6.1 分析天平：精度為 0.000

8、 1 g。 渦旋振蕩器。 超聲波儀。 氮吹儀。 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。 低溫粉碎機。 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（GC-MS/MS）：帶電子轟擊源（EI）。 玻璃器皿：所用玻璃器皿洗凈后，用二級水淋洗 3 次，烘干后冷卻至室溫備用。 一次性微孔濾頭：帶 0.22 m 微孔有機濾膜（所選用濾膜應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)溶液檢驗確認(rèn)無吸附現(xiàn)象， 方可使用）。 鑒定步驟樣品處理制樣取5 g典型樣品，用低溫粉碎機粉碎或剪碎至單個碎片直徑0.2 cm，混合均勻。 DB35/T 200120213 提取稱取樣品0.2 g（精確到 0.000 1 g），置于三角燒瓶中，加入25 mL丙酮（5.1.1或5.1.2），漩渦混勻，室溫下超聲提取

9、30 min；將上層清液轉(zhuǎn)移至50 mL濃縮瓶中，剩余殘渣用25 mL丙酮（5.1.1或5.1.2） 重復(fù)超聲提取一次，合并兩次提取的上清液，在常溫下用氮氣吹干或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干，殘渣用丙酮（5.1.1） 溶解并定容為1 mL，經(jīng)有機濾膜過濾后，供GC-MS/MS鑒定。 鑒定色譜工作條件氣相色譜參考工作條件： 色譜柱：DB-5MS 石英毛細(xì)管色譜柱（30 m0.25 mm0.2 m）或性能相當(dāng)者； 升溫程序：初溫 50 ，保持 1 min，以 20 /min 升至 180 ，保持 3 min，以 5 /min升至 250 ，以 20 /min 升至 280 ，保持 3 min； c) 載氣：高純

10、氦氣（純度99.999%），流速：1.0 mL/min； d) 進(jìn)樣口溫度：250 ； 進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣； 進(jìn)樣體積：1 L； 色譜-質(zhì)譜接口溫度：250 。 質(zhì)譜工作條件質(zhì)譜參考工作條件： 電離方式：電子轟擊電離源（EI）； b) 離子源溫度：230 ； 監(jiān)測方式：多反應(yīng)監(jiān)測模式（MRM），監(jiān)測離子對及碰撞能量參見附錄 B； 溶劑延遲時間：5 min。 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作按照7.2.1和7.2.2中儀器條件，對有機磷酸酯標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液分別進(jìn)行測定，以標(biāo)準(zhǔn)工作液的濃度為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的定量離子對峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。 試樣溶液的分析按照7.2.1和7.2.2中儀器條件，對空白溶液

11、和試樣溶液分別進(jìn)行分析，得到相應(yīng)的有機磷酸酯的保留時間、峰面積、特征離子對及豐度比。 定性鑒定在7.2.1和7.2.2儀器條件下，待測試樣和有機磷酸酯標(biāo)準(zhǔn)品的目標(biāo)化合物在相同保留時間處（0.5%） 出現(xiàn)，并且對應(yīng)質(zhì)譜碎片離子對的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)譜圖一致，其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比偏差符合表1， 可對目標(biāo)化合物進(jìn)行定性鑒定，14種有機磷酸酯標(biāo)準(zhǔn)品的總離子流色譜圖參見附錄C。 表1 離子對相對豐度比最大允許偏差離子對相對豐度/% 50 2050 1020 10 允許的最大偏差/% 10 15 20 50 DB35/T 200120214 結(jié)果計算以定量離子進(jìn)行外標(biāo)法定量鑒定，試樣中有機磷酸酯類化合物的

12、含量按照公式（1）計算： X (i 0 ) V K(1) im式中： Xi 樣品中有機磷酸酯的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）； i 進(jìn)樣液中有機磷酸酯的濃度，單位為毫克每升（mg/L）； 0 空白溶液中有機磷酸酯的濃度，單位為毫克每升（mg/L）； V 試樣定容體積，單位為毫升（mL）； K 稀釋倍數(shù)； m 試樣質(zhì)量，單位為克（g）。 計算結(jié)果應(yīng)以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。 精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的15%。 檢出限和定量限本方法對聚氨酯泡沫中TCEP和TMCP鑒定的定量限為0.33 mg/kg

13、，檢出限為0.10 mg/kg；TBEP鑒定的定量限為0.83 mg/kg，檢出限為0.25 mg/kg；其余11種有機磷酸酯鑒定的定量限為0.17 mg/kg，檢出限為0.050 mg/kg。 DB35/T 200120215 AA 附 錄 A（資料性）14 種有機磷酸酯類化合物信息14種有機磷酸酯類化合物的中英文名稱、縮寫、化學(xué)文摘編號、分子式參見表A.1。 表A.1 14 種有機磷酸酯類化合物信息序號 化合物名稱 英文名稱 縮寫 化學(xué)文摘編號 （CAS No.） 分子式 1 磷酸三乙酯 Triethyl phosphate TEP 78-40-0 C6H15O4P 2 磷酸三丙酯 Tri

14、propyl phosphate TPP 513-08-6 C9H21O4P 3 磷酸三異丁酯 Triisobutyl phosphate TiBP 126-71-6 C12H27O4P 4 磷酸三丁酯 Tributyl phosphate TBP 126-73-8 C12H27O4P 5 磷酸三（2-氯乙基）酯 Tris(2-chloroethyl) phosphate TCEP 115-96-8 C12H27O4P 6 磷酸三（2-氯丙基）酯 Tris(2-chloroisopropyl) phosphate TCPP 13674-84-5 C9H18Cl3O4P 7 磷酸二丁苯酯 Dib

15、utyl phenyl phosphate DBPP 2528-36-1 C14H23O4P 8 磷酸三（1,3-二氯異丙基）酯 Tris(1,3-dichloro-2-propyl) phosphate TDCPP 13674-87-8 C9H15Cl6O4P 9 磷酸三苯酯 Triphenyl phosphate TPhP 115-86-6 C18H15O4P 10 磷酸三（丁氧基乙基）酯 Tris(2-butoxyethyl) phosphate TBEP 78-51-3 C18H39O7P 11 磷酸二苯異辛酯 HYPERLINK /Search.aspx?keyword=Diphen

16、yl%20isooctyl%20phosphate(S141銆%3F62銆丏POP) Diphenyl isooctyl HYPERLINK /Search.aspx?keyword=Diphenyl%20isooctyl%20phosphate(S141銆%3F62銆丏POP) phosphate DPOP 1241-94-7 C20H27O4P 12 磷酸三（2-乙基己基）酯 Tris(2-ethylhexyl) phosphate TEHP 78-42-2 C24H51O4P 13 磷酸三鄰甲苯酯 Tri-o-cresyl phosphate TOCP 78-30-8 C21H21O4P

17、 14 磷酸三間甲苯酯 Tri-m-cresyl phosphate TMCP 563-04-2 C21H21O4P DB35/T 200120216 BB 附 錄 B（資料性）14 種有機磷酸酯類化合物的多反應(yīng)監(jiān)測條件14種有機磷酸酯類化合物的保留時間、定量、定性離子對及碰撞能量、離子對相對豐度參見表B.1。 表B.1 14 種有機磷酸酯類化合物串聯(lián)質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測條件序號 化合物縮寫 保留時間（min） 定量的離子對（m/z） （碰撞能量/eV） 定性離子對（m/z） （碰撞能量/eV） 離子對相對豐度% 1 TEP 5.98 15599（15） 9981（20） 99.8 2 TPP 7.

18、84 9981（20） 14199（5） 32.7 14181（30） 15.9 3 TiBP 8.91 9981（20） 9963（40） 62.6 15599（40） 15.4 4 TBP 10.43 9981（20） 9963（40） 59.7 15599（10） 19.4 5 TCEP 12.29 249187（5） 249125（5） 91.6 251125（5） 62.4 6 TCPP 12.91 12599（15） 201125（5） 55.5 12581（30） 88.5 7 DBPP 14.22 17577（25） 17551（40） 58.7 8 TDCPP 22.12 9981（20） 9963（40） 64.4 20999（10） 46.6 9 TPhP 23.18 215168（20） 233168（35） 73.9 233215（15） 66.0 10 TBEP 23.31 12599（15） 12545（25） 69.1 9981（20） 88.1 11 DPOP 23.61 25177（35） 251153（15） 39.7 9466（15） 24.2 12 TEHP 24.21 9981（20） 9963（40） 63.0 13 TOCP 25.80 368165（40） 165115（35） 97.1 277178（35） 80.6 14